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AULA 1 Tipos e caracterizao

das interfaces

Profa Elenice Schons


EMENTA
Tipos e caracterizao das interfaces;

Tenso superficial;

Propriedades eltricas das interfaces: dupla camada eltrica


(nomenclatura e conceitos bsicos), medida de potencial
zeta () e determinao de condies de carga zero (PCZ).

Adsoro:conceitos, classificaes, isotermas, filmes


monomoleculares;
AULAS
Dias:
08/03/2013;
09/03/2013;
22/03/2013;
23/03/2013.
AVALIAO
Trabalho em sala de aula:
23/03/2013, tarde.
BIBLIOGRAFIA BSICA
Baltar, C. A. M. Flotao no tratamento de minrios. 2
edio. Recife: UFPE, 2010.

Finch, J. A. & Dobby, G. S. Column flotation. Exerter,


1989, 180p.

Shaw, D. J. Introduo Qumica dos coloides e de


superfcies. So Paulo: Edgard Blcher, 1975. 185 pp.
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTAR
Wills, B. A.; Napier-munn, T. J. Wills mineral
processing technology: an introduction to the
practical aspects of ore treatment and mineral
recovery. Seventh edition. Butterworth-Heinemann
(Elsevier), 2006, 456p.

Jameson, G. J.; Fuerstenau, M. C.; Yoon, R. Froth


flotation. Society for Mining Metallurgy, 2007, 891p.

Leja, J.; Rao, S. R. Surface chemistry of froth


flotation. Second edition. Kluwer Academic
Publishers, 2004, 744p.
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTAR
Gupta, A.; Yan, D. S. Mineral processing design and
operation: an introduction. First edition. Elsevier
Science, 2006, 718p.

Bulatovic, S. M. Handbook of flotation reagents:


chemistry, theory and practice: Flotation of
sulfide ores. Elsevier Science & Technology Books.
Volume 1, 2007, 458p.
CONTATO
E-mail:
elenice@catalao.ufg.br

eschons@yahoo.com.br

CEMIN:
3441-5327
INTRODUO
A matria existe em trs fases: slida, lquida e
gasosa.

Fase: regio do espao em que a composio qumica e


as propriedades fsicas e mecnicas so uniformes.

Interface: fina camada limite entre duas fases, com


dimenso coloidal (1 nm) possui propriedades
qumicas e fsicas diferentes das propriedades das fases
constituintes.
INTRODUO
Existem cinco tipos de interfaces:
Slido-slido

Slido-lquido

Slido-gs

Lquido-lquido

Lquido-gs
INTRODUO
A disperso coloidal dividida em duas
classes, dependendo da facilidade com que o
sistema pode se dispersar na mesma:
Liofbicos: no tem afinidade com o solvente

Lioflicos: tem afinidade com o solvente


INTRODUO
As partculas finas produzidas durante o processo de
fragmentao aderem umas s outras, por meio de
foras eletrostticas e de van der Waals.

importante avaliar a reatividade da superfcie das


partculas, gerada pela quebra da periodicidade regular
da rede cristalina dos slidos, com as molculas de
gua natureza da interface mineral-gua.
INTRODUO
Comparando-se: INTERIOR DO CRISTAL X
CAMADA MAIS EXTERNA (forte tendncia de
interao com outras espcies qumicas normalmente
presentes na polpa).

Esta interao a causa principal dos fenmenos de


adsoro que ocorrem na interface mineral-gua.
INTRODUO
Estes fenmenos podem ser:
De natureza qumica: ocasionando a formao de
novos compostos na superfcie do mineral.

De natureza fsica: eletrostticas, por exemplo, so


predominantes.

As propriedades eltricas das interfaces so


estudadas com auxlio do modelo da dupla
camada eltrica (DCE).
TIPO DE LIGAO QUMICA
Propriedades dos minerais:
Influenciam e determinam as caractersticas das
interfaces slido-lquido e slido-gs.

Ligaes qumicas entre as interfaces:


So uma consequncia direta das ligaes
existentes dentro de cada fase e da estrutura
eletrnica dos tomos que participam dessas
interaes.
TIPO DE LIGAO QUMICA
H trs tipos principais de ligao
interatmica:
Covalente: entre tomos onde os eltrons so
compartilhados entre os ncleos (ligao forte);

Inica: entre tomos os quais um aceita eltron e


outro doa eltron (ligao forte);

Metlica: entre tomos doadores de eltrons


(ligao forte).
LIGAO COVALENTE

H + AMETAL

1 e- 4,5,6 ou 7 e- na c.v.
LIGAO INICA
METAL + NO METAL

1,2 ou 3 e- c.v. 5,6 ou 7 e- c.v.

Doar e- Receber e-

on + on

Ction nion
LIGAO METLICA
Formam retculos cristalinos de ctions fixos unidos
por uma nuvem de eltrons livres da camada de
valncia.

Retculo Cristalino
FORAS INTERMOLECULARES
A intensidade das foras intermoleculares em
diferentes substncias varia significativamente, mas
elas so muito mais fracas que ligaes inicas e
covalentes.

necessrio menos energia para vaporizar um


lquido ou fundir um slido do que para quebrar
ligaes covalentes em molculas.
FORAS INTERMOLECULARES
FORAS INTERMOLECULARES

Foras de van
der Waals
Foras dipolo-dipolo
Foras de disperso de London
Foras on-dipolo

Ligao de hidrognio
FORAS INTERMOLECULARES
Foras de van der Waals:
Ligao fraca, que mantm as molculas unidas,
mesmo quando as suas ligaes primrias entre os
tomos esto completamente saturadas,
denominada ligao residual.

Manifesta-se na coeso das molculas presentes nos


lquidos ou em cristais e pode operar a distncias
onde existe pequeno ou mesmo nenhum
recobrimento ou troca de eltrons e, em geral,
associada a energias menores.
FORAS INTERMOLECULARES
Fora on-dipolo: existe entre um on e a carga
parcial em certo lado de uma molcula polar.
Exemplo: molculas polares so dipolos.
FORAS INTERMOLECULARES
Foras dipolo-dipolo: molculas polares neutras se
atraem quando o lado positivo de uma molcula est
prximo do lado negativo da outra. So efetivas
somente quando molculas polares esto prximas.
FORAS INTERMOLECULARES
Foras de disperso de London: mesmo em
molculas que no possuem momento de dipolo
permanente (exemplo, no gs nobre nenio ou no
lquido orgnico benzeno) existe uma fora de
atrao (do contrrio nem o benzeno ou nenio
poderiam ser liquefeitos).

Fritz London: sugeriu que, em um determinado


instante, o centro de carga negativa dos eltrons e de
carga positiva do ncleo atmico poderia no coincidir.
FORAS INTERMOLECULARES
Foras de disperso de London:
Estes dipolos instantneos no podem orientar-se para
um alinhamento de suas molculas, mas eles podem
induzir a polarizao das molculas adjacentes,
resultando em foras atrativas.
FORAS INTERMOLECULARES
Ligao de hidrognio: um tipo especial de atrao
intermolecular entre o tomo de hidrognio em uma
ligao polar (particularmente uma ligao H-F, H-O
ou H-N) e um par de eltrons no compartilhado em
um on ou tomo pequeno e eletronegativo que esteja
prximo (geralmente um tomo de F, O ou N em outra
molcula).
FORAS INTERMOLECULARES
TIPO DE LIGAO QUMICA
Os principais tipos de ligaes qumicas ocorrem
na regio interfacial:
As ligaes covalentes so direcionais (o arranjo atmico
determinado pelos ngulos das ligaes), ocorrem entre
tomos vizinhos e podem ser polares ou apolares.

As apolares envolvem tomos de mesma


eletronegatividade ou simetria molecular que faz com
que os centros de cargas negativas e positivas na molcula
coincidam.

As ligaes inicas so no direcionais (o arranjo atmico


depende dos tamanhos relativos dos tomos) e polares.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Moinhos: formao de novas superfcies.

Segunda lei da termodinmica:


Os sistemas evoluem, espontaneamente, segundo um
sentido preferencial, tendendo para um estado de
equilbrio.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
As superfcies geradas a partir da ruptura de
ligaes frgeis (de natureza molecular, por
exemplo) estaro prximas do estado de equilbrio.

Ao contrrio, as superfcies formadas a partir da


ruptura de ligaes bastante energticas (ligaes
covalentes, por exemplo) reagem
espontaneamente com 0 meio a fim de abaixar 0
seu nvel energtico.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Como resultado das interaes energticas
na interface slido-lquido, as superfcies
dos minerais apresentam um
desbalanceamento de carga, podendo
apresentar um excesso da carga positiva ou
negativa.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Diferentes mecanismos podem contribuir para 0
surgimento desse excesso de cargas:
Cristais inicos;

Hidratao da superfcie;

Substituio isomrfica.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Cristais inicos: em contato com um lquido polar (como
a gua), cada espcie inica de superfcie de um mineral
hidroflico fica submetida a dois esforos que atuam em
sentido contrrio:
a) o que resulta da interao com os outros ons da
estrutura cristalina (potencial eltrico) - que atua no
sentido de manter o referido on na superfcie;

b) o que resulta da interao com as molculas da


gua e espcies dissolvidas - que favorece a remoo
de on (potencial qumico).
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Espcies inicas existentes na superfcie do slido
migram para a soluo de forma heterognea, ou seja,
as espcies so removidas com diferentes graus de
dificuldade.

A presena desses ons, denominados ons inevitveis,


pode influenciar fortemente 0 resultado da flotao:
1) adsorvendo-se na superfcie de outros minerais;

2) interagindo com os reagentes.


INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Ao mesmo tempo alguns ons provenientes da soluo
podem adsorver-se na superfcie do slido. Essa
movimentao prossegue at que 0 produto das
concentraes inicas iguale 0 produto de
solubilidade.

Portanto, em contato com um lquido polar, como a


gua, alguns minerais comportam-se como cristais
inicos com diferentes graus de solubilidade.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Esse comportamento, sob 0 ponto de vista energtico,
indica que o processo de deslocamento de ons
prossegue at que seja estabelecido o equilbrio
eletroqumico do sistema.

Essa situao representada pela equao:

( ) = 0 ( ) Equao 1
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Onde:
; = potencial qumico nas fases aquosa e slida,
respectivamente;

= potencial eltrico nas fases aquosa e slida,


respectivamente;

z = valncia da espcie inica i;

e0 = carga de um eltron.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Reescrevendo a equao 1:

+ 0 = + 0

A distino dos potenciais qumico e eltrico


apenas conceitual.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Diante da impossibilidade de se conseguir
diferenciar experimentalmente a origem da energia
responsvel pelo deslocamento dos ons,
considera-se o potencial eletroqumico i, que
envolve 0 conjunto dos potenciais representados
nas equaes:
= + 0

=
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
No equilbrio:
O potencial eletroqumico da espcie inica (i)
igual nas duas fases.

Observa-se que, no caso de partculas sem carga


eltrica: z = 0 e, consequentemente, i = i.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Aps o estabelecimento do equilbrio
eletroqumico, a superfcie slida apresenta um
excesso de carga eltrica.

Essa carga, em geral, negativa devido tendncia


dos ctions hidratao e, portanto, a
permanecerem na fase aquosa em maior
quantidade do que os nions.
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Hidratao da superfcie
No momento em que um mineral hidroflico imerso
em uma soluo aquosa, a sua superfcie interage com as
molculas da gua, tornando-se hidratada.

Em seguida, os grupamentos cidos e bsicos resultantes


so dissociados em funo do pH da suspenso, dando
origem a uma superfcie que pode ter carga negativa
(ionizao dos grupos cidos) ou positiva (ionizao dos
grupos bsicos).
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Hidratao da superfcie
A primeira situao ocorre em meio alcalino,
enquanto a segunda surge em meio cido.

A intensidade da carga superficial resultante


funo do grau de acidez ou basicidade do
grupamento da superfcie e do pH da soluo.
Processos de hidratao, protonao e
desprotonao na superfcie do quartzo
INTERFACE SLIDO-LQUIDO
Substituio isomrfica
Algumas espcies minerais (em geral os silicatos) apresentam
um desbalanceamento natural de cargas, como consequncia
de substituies isomrficas na estrutura cristalina.

No caso mais comum, 0 Si4+ substitudo pelo A13+ de menor


valncia, havendo a necessidade de um ction monovalente
(K+ ou Na+) ser incorporado na estrutura qumica desses
minerais para restabelecer a neutralidade eltrica.

Em contato com a gua, esses ons monovalentes so


prontamente dissociados deixando para trs uma superfcie
com um constante excesso de carga negativa.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
A presena dos contra ons nas proximidades da
superfcie d origem formao da chamada dupla
camada eltrica (DCE), onde uma das camadas tem
excesso de carga positiva e a outra tem excesso de carga
negativa.

A DCE, como um todo, eletricamente neutra e a sua


existncia est condicionada a um excesso de carga na
superfcie mineral.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
A forma como os contra ons so distribudos em torno do
slido durante muito tempo foi o principal alvo das
investigaes sobre o assunto:
Inicialmente, acreditava-se que esses ons mantinham-se
rigidamente fixos nas proximidades da superfcie do slido,
separados por uma fina pelcula de molculas de gua,
formando uma espcie de condensador de placas paralelas.

Essa teoria foi desenvolvida por HELMHOLTZ em 1879:


O modelo no considerava 0 movimento Browniano dos contra
ons e estabelecia uma queda brusca do potencial que atingia 0 valor
zero a uma pequena distncia da superfcie.
Modelo de Helmholtz para a DCE: distribuio
dos contra ons nas proximidades da superfcie
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
O conceito original de HELMHOLTZ foi modificado por
GOUY (1910) e CHAPMAN (1913) que conceberam a
existncia de uma camada difusa de contra ons
movimentando-se sob a influncia da energia trmica.

No entanto, o modelo considerava os ons como cargas


puntiformes:
Esse fato acarreta discrepncias entre a teoria e os resultados
experimentais, limitando a aplicabilidade do modelo s
superfcies planas com baixa densidade de carga ou para
grandes distncias de afastamento da superfcie slida.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Teoria de GOUY-CHAPMAN:
A concentrao de contra ons (assim como o potencial)
diminui rapidamente nas proximidades da superfcie do
slido, passando, em seguida, a uma reduo gradual
com o aumento da distncia.
Modelo de Gouy-Chapman para a DCE
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Posteriormente, STERN (1924) uniu os conceitos de
Helmholtz e Gouy-Chapman, tratando os ons como
entidades de tamanho finito e sujeitos
movimentao trmica.

Modelo de Stern: o centro de cargas de um on no


pode aproximar-se da superfcie slida a uma distncia
menor que a do seu prprio raio:
O plano interno de Helmholtz, paralelo superfcie,
passa pelo centro de cargas dos ons localizados a uma
distncia () mais prxima possvel do slido.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Modelo de Stern:
Estabelece duas regies para a variao de potencial:
Uma linear: relacionada aos contra ons que permanecem
fixos nas proximidades da superfcie slida (como no modelo
de Helmholtz).

Outra exponencial: correspondendo aos ons que se


movimentam na camada difusa sob a influncia da energia
trmica (como no modelo de Gouy-Chapman).
Modelo de Stern para a DCE
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Prevalecendo a neutralidade eltrica do sistema, a
seguinte expresso vlida:

0 = S + G
Onde:
0: carga eltrica na superfcie;
S: carga eltrica na camada onde os ons permanecem
fixos;
G: carga eltrica na camada difusa.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Camada de Stern
Na primeira fileira junto superfcie do slido predominam as
molculas de gua, cujo dipolo orientado em funo da
carga eltrica da superfcie no ponto do contato. No entanto, a
pelcula inicial no das molculas de gua.

Algumas espcies inicas conseguem chegar a essa camada de


hidratao mantendo um contato direto com a superfcie do
slido, por meio de uma adsoro denominada especfica
porque depende da natureza qumica do on e no de sua
carga eltrica.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Camada de Stern
Os ons fortemente solvatados so impedidos desse tipo de
aproximao. Por isso, a maioria dos nions e dos ctions grandes,
por serem menos susceptveis hidratao, pertencem ao grupo de
ons com maior tendncia adsoro especfica.

O centro de cargas dos ons especificamente adsorvidos constitui a


Plano Interno de Helmholtz (PIH).

Na segunda fileira observa-se uma predominncia de ons


solvatados. O plano que passa pelos centros de carga desses ons
denominado Plano Externo de Helmholtz (PEH).
Modelo detalhado para a DCE na
superfcie de um slido
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
A regio compreendida entre o slido e o final da
camada, onde os contra ons ocupam posies rgidas
com relao superfcie, conhecida como Camada
de Stern.

A espessura dessa camada, em geral, bastante


pequena equivalendo a poucas fileiras de molculas de
gua.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Nessa distncia as interaes especficas so
viabilizadas (ligaes covalentes, ligaes de
hidrognio etc.).

No caso da adsoro de surfatantes ou de molculas


polimricas, no entanto, a camada de Stern torna-se
mais espessa devido ao comprimento dessas
molculas.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Portanto, os ons adsorvidos nessa camada esto
sujeitos a interaes especficas e/ou eletrostticas.

A interao especfica em muitos casos supera a


repulso eletrosttica possibilitando a adsoro de
co-ons em uma superfcie eletricamente
carregada.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Camada de Gouy
Aps o plano externo de Helmholtz, surge a camada
difusa, onde os ons esto em constante movimentao,
sob a influncia da energia trmica, formando um
gradiente de densidade inico.

Observa-se um decrscimo gradual da concentrao de


contra ons, e um simultneo aumento da densidade de
co-ons, medida que prossegue o afastamento do PEH.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Camada de Gouy
As foras provenientes da energia trmica e as foras
eletrostticas so da mesma ordem de grandeza,
enquanto as interaes especficas so desprezveis em
razo da distncia de afastamento do slido.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
A importncia da DCE na flotao se d,
principalmente, em trs formas:
a) influencia a adsoro por atrao eletrosttica (o que
ocorre com alguns coletores);

b) um elevado valor de potencial pode dificultar a


adsoro de ons especficos com mesmo sinal da
superfcie;

c) afeta fortemente o estado de disperso das partculas.


DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Espcies inicas que podem estar presentes na
interface slido-lquido:
ons determinantes de potencial (IDP);

ons indiferentes;

ons especficos.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
ons determinantes de potencial (IDP)
Para cada espcie mineral existe um seleto grupo de
espcies inicas que tem a possibilidade de se
movimentar livremente da fase lquida para a fase slida
e vice-versa, dependendo das condies eletroqumicas
da suspenso.

So importantes para a flotao porque so os


responsveis pela carga eltrica residual (0) e,
consequentemente, pelo potencial da superfcie (o).
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
ons determinantes de potencial (IDP)
Considerando-se que o excesso de carga na superfcie de
um slido depende da concentrao dos ons
determinantes de potencial, se torna evidente a
importncia do pH na formao da carga eltrica da
maioria dos minerais.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
ons determinantes de potencial (IDP)
Quando a atividade dos ons determinantes de potencial na
superfcie corresponde a uma neutralizao da carga eltrica
da superfcie considera-se que a superfcie est em seu ponto
de carga zero (PCZ).

O PCZ define as condies em que no h excesso de carga


eltrica na superfcie (0 = 0) e, consequentemente, 0
potencial nulo (o = 0).

Como a carga eltrica de um slido controlada pelos ons


determinantes de potencial, 0 PCZ sempre relacionado
concentrao desses ons.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Exemplo:
Num sistema onde a calcita est em equilbrio com a
gua, em meio cido h um excesso das espcies Ca2+,
CaOH+ e H+.

Ao contrrio, em meio alcalino, ocorre um excesso das


espcies HCO32-, OH- e CO32-.

Fuerstenau e Somasundaran (2003): nesse sistema a


atividade total das espcies catinicas iguala atividade
total das espcies aninicas em pH 8,2. Portanto, o PCZ
da calcita observado no pH 8,2.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
ons indiferentes
So aqueles atrados apenas por atrao eletrosttica,
como consequncia natural do excesso de carga eltrica
na superfcie do slido.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Os ons que tem carga contrria superfcie so
denominados de contra ons.

Como deve prevalecer a neutralidade eltrica na regio de


influncia da partcula carregada, a quantidade de contra
ons atrados deve ser exatamente a que corresponde ao
excesso de carga eltrica da superfcie do slido.

Nas proximidades da partcula, observa-se tambm a


presena de ons com o mesmo sinal da superfcie,
denominados de co-ons.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
Os ons indiferentes no podem passar para a rede
cristalina do mineral nem formar compostos qumicos
com as espcies que esto na superfcie do slido.

Esto sempre solvatados e podem movimentar-se


entre o plano externo de Helmholtz e a camada de
Gouy.

Dessa forma, esses ons no afetam o potencial da


superfcie, mas alteram a valor do potencial zeta.
DUPLA CAMADA ELTRICA (DCE)
ons especficos
So aqueles que tem afinidade por alguma espcie
qumica componente do mineral, formando um
composto qumico na superfcie do slido.

So desidratados e localizam-se no plano interno de


Helmholtz. Tambm podem adsorver-se por atrao
eletrosttica em superfcies com carga contrria.
POTENCIAL NA SUPERFCIE
Minerais que tem os ons H+ e OH- como IDPs tendem
a apresentar a superfcie:
Positiva em meio cido (altas concentraes de H+)

Negativa em meio alcalino (baixas concentraes de H+).


POTENCIAL ELETROCINTICO
Uma pequena partcula com excesso de carga em sua
superfcie movimenta-se, em relao ao lquido, sob
ao de um campo eltrico.

No movimento da partcula, os ons adsorvidos na


camada de Stern, juntamente com molculas de gua
localizadas nas proximidades da superfcie,
acompanham 0 slido, gerando um potencial
eletrocintico (surge a partir do movimento de cargas
eltricas) conhecido como potencial zeta ().
POTENCIAL ELETROCINTICO
Esse potencial definido no plano de cisalhamento
"slipping plane" (plano zeta), ou seja, no plano que separa
0 lquido da camada de Gouy do conjunto em movimento
(0 slido juntamente com molculas de gua e ons
aderidos).

A uma determinada concentrao de IDP e de eletrlitos


corresponder uma situao em que todo 0 excesso de
carga, representado pelos contra ons, esto comprimidos
na camada de Stern:
G = 0; 0 = S
POTENCIAL ELETROCINTICO
Nessa situao, 0 potencial zeta nulo ( = 0),
caracterizando-se 0 ponto isoeltrico (PIE).

Na ausncia de ons adsorvidos especificamente, 0 PIE


coincide com 0 PCZ.

Como ambos so mensurveis, pode-se inferir a


ocorrncia de adsoro especfica pela comparao
desses valores.
POTENCIAL ELETROCINTICO
A concentrao de IDP altera 0 potencial de superfcie
e 0 potencial zeta, modificando 0 ponto isoeltrico.

Por sua vez, a concentrao de ons indiferentes


influencia apenas 0 potencial zeta, no alterando 0
ponto isoeltrico.
Variao do potencial zeta em funo do pH e da
concentrao de um on determinante de potencial os IDPs
alteram o ponto isoeltrico
Variao do potencial zeta em funo do pH e da concentrao
de ons indiferentes os ons indiferentes no alteram o ponto
isoeltrico
FENMENOS ELETROCINTICOS
O potencial zeta pode ser determinado a partir dos
fenmenos eletrocinticos, os quais esto
relacionados:
Ao movimento relativo entre a superfcie (com o lquido
aderido).

fase lquida representada pela camada de Gouy.


POTENCIAL ELETROCINTICO
Considera-se as seguintes possibilidades:
a) Eletroforese: quando a aplicao de um campo
eltrico provoca a movimentao de partculas
carregadas (juntamente com os ons adsorvidos na
camada de Stern) em relao a um lquido estacionrio;

b) Eletrosmose: quando 0 lquido movimenta-se, por


efeito de um campo eltrico, em relao a uma superfcie
estacionria com excesso de carga superficial;
POTENCIAL ELETROCINTICO
c) Potencial de Escoamento: quando a movimentao
de um lquido em torno de uma superfcie estacionria
carregada gera um campo eltrico;

d) Potencial de sedimentao: quando gerado um


campo eltrico como consequncia da movimentao
(sedimentao) de partculas em um lquido
estacionrio.
MANIPULAO DA INTERFACE SLIDO-LQUIDO
A adio de um reagente, geralmente, provoca um
desequilbrio eletroqumico do sistema que resulta em
uma alterao na configurao da DCE.

Exemplos:
A adio de CaCl2 implica no aumento da concentrao de um
on determinante de potencial (Ca2+) da fluorita. Aps o novo
equilbrio eletroqumico do sistema, a superfcie da fluorita
vai apresentar uma maior densidade de ctions (diminui 0
excesso de nions). Dessa forma, 0 cloreto de clcio modifica
o potencial de superfcie (0) da fluorita provocando uma
alterao no seu PCZ.
Modificao da DCE, provocada pela adio de cloreto
de clcio, na superfcie da fluorita
MANIPULAO DA INTERFACE SLIDO-LQUIDO
A adio de AlCl3 (0 Al3+ no on determinante de
potencial da fluorita) vai apenas provocar a compresso
da DCE, ou seja, o cloreto de alumnio modifica 0
potencial zeta da fluorita, mas no tem influncia na
carga eltrica superficial e, por conseguinte, no
potencial da superfcie.
Modificao da DCE, provocada pela adio de cloreto
de alumnio, na superfcie da fluorita
TENSO SUPERFICIAL
A fora total sobre a molcula A
zero:
puxada de igual forma em todas
as direes.

A fora total sobre a molcula B


no zero:
No tem molculas acima.
TENSO SUPERFICIAL
O efeito total da resultante destas foras em todas as
molculas da superfcie do lquido faz com que o
lquido se contraia.

A superfcie tende a adquirir a menor rea possvel.

Exemplo:
As gotas de gua tomam a forma
esfrica: apresenta a menor razo
superfcie/volume.
TENSO SUPERFICIAL
A tenso superficial dos lquidos diminui com o
aumento da temperatura.

A tenso superficial pode diminuir por ao de


substncias adicionadas ao lquido e que se chamam
surfactantes.
Exemplo: detergente.
TENSO SUPERFICIAL
FORAS DE COESO: foras entre as molculas do
lquido.

FORAS ADESIVAS: foras entre as molculas do


lquido e molculas diferentes.

A forma da superfcie de contato entre o lquido e


um meio exterior depende da relao entre essas
foras.
TENSO SUPERFICIAL
Foras adesivas
superiores s foras de
coeso:
O lquido molha a
superfcie.
TENSO SUPERFICIAL
Foras de coeso
superiores s foras
adesivas:
O lquido no molha a
superfcie de contato.