UNIVERSIDADE FEDERAL DO SUL E SUDESTE DO

PAR

FACULDADE DE ENGENHARIA DE MINAS E MEIO

AMBIENTE

CURSO DE ENGENHARIA DE MINAS E MEIO AMBIENTE

FSICO-QUMICA (ENTROPIA)

MATHEUS M. DE ARAJO
JONAS VARO DOS SANTOS
JOS LUCAS C. DE MATTOS
CLEFSON PEREIRA DE SOUZA
JANDERSON TAVARES

Marab/PA

Abril/2016
 MATHEUS M. DE ARAJO
JONAS VARO DOS SANTOS
JOS LUCAS C. DE MATTOS
CLEFSON PEREIRA DE SOUZA
JANDERSON TAVARES

FSICO-QUMICA (ENTROPIA)

Trabalho escrito de fsico-qumica sobre a

entropia e suas dependncias, realizado em 07 de abril
de 2016, da disciplina fsico-qumica, turma Emma
2014, ministrada pela Prof. Dienny Lhamas, na
Universidade Federal do Sul e Sudeste do Par.

Marab/PA

Abril/2016
 NDICE

1. Introduo............................................................................................................. 03

2.Teorema de Clausius............................................................................................. 03

3. Entropia em funo das variveis......................................................................... 05

4. A dependncia da entropia com a temperatura:................................................... 07

5. Variao de entropia no gs ideal:....................................................................... 07

6. Entropia em funo da temperatura:.................................................................... 08

7. Entropia aplicada Terceira Lei da Termodinmica............................................ 08

8- Referncias............................................................................................................10
1-Introduo

Entropia uma grandeza termodinmica relacionada ao grau de desordem de um sistema, quanto

maior a desordem maior a entropia do sistema, a exemplo temos os trs estados da matria, slido, liquido
e gasoso. No caso do estado slido as molculas esto muito prximas uma das outras, logo a organizao
das molculas relativamente alta, no estado liquido as molculas esto mais afastadas que no estado slido
tendo assim um grau de organizao menor que o anterior, logo, possui maior entropia; e por ultimo temos
o estado gasoso onde neste as molculas esto em um caos de movimento tendo assim uma organizao em
grau molecular muito baixa provocando uma maior entropia no sistema.
Com esta definio temos que h uma relao direta entre a desordem e a entropia sendo elas
diretamente proporcionais, podemos definir a variao de entropia como:
=

Onde:
S Variao da entropia.
Sf Entropia final.
Si Entropia inicial.
Levando isso para a variao dos trs estados vamos ter que:
Exemplo 1- passagem do slido para o liquido logo se tem que Sf > Si logo S > 0.
Exemplo 2- passagem do gasoso para o solido, onde Si > Sf onde teremos que S < 0
Para exemplo qumico temos a seguinte reao:
2 C6 H12 O6 4 C2 H5 OH + 4 CO2
Neste exemplo podemos observar que o nmero de mols nos reagentes menor que no produto,
tendo assim no produto maior quantidade de molculas, aumentando assim a sua entropia, usando a equao
S = Sf Si , onde nessa situao l-se entropia dos produtos- entropia dos reagentes, logo S > 0.
2-Teorema de Clausius:

O rendimento de uma maquina irreversvel sempre menor que de uma reversvel como mostrado
na equao:
| 2| 2
= 1
= 1
| 1| 1

Onde:
n rendimento.
Q1 Quantidade de calor da fonte quente.
Q2 Quantidade de calor da fonte fria.
T1 Temperatura da fonte quente.
T2 Temperatura da fonte fria.
A igualdade da equao s existir no caso da troca de uma mquina irreversvel por uma
reversvel tendo assim:

| 2| 2 2 2
| 1| = 1 1
= 1

Ento:
 Q1 Q2
+ 0
T1 T2
Somente se a primeira mquina for reversvel.
Ou seja, o calor dividido temperatura do reservatrio mais a soma dos outros calores divididos
por suas respectivas temperaturas dos outros reservatrios tem que ser menor ou igual zero (0), esta
definio para igual a zero seria a definio do ciclo de Carnot.
Qi dQ
Por essa deduo podemos ento dizer que em um processo cclico: 0 0
Ti T

A partir disso podemos ento substituir qualquer processo cclico por vrios ciclos que contem o
ciclo original limitado por adiabticas:

Figura 1 ciclo qualquer. Fonte: [1]

Wsistema = W12 + W23 + W34 + W45 + W56 +W61

ou (W12 + W25 + W56 + W61 ) + (W23 + W34 + W45 + W52 )

Por outro lado podemos substituir um trecho qualquer do ciclo por duas adiabticas e uma isoterma
como mostra o grfico:

Figura 2 ciclo de carnot. Fonte: [1] .

J que U igual para os dois caminhos vamos ter que:

 Q = Q ia + Q ab + Q bf
Onde o caminho de i-a e b-f so adiabticas, logo Q=0.
A partir disso podemos pegar um ciclo qualquer e transformar ele em vrios ciclos de Carnot
divididos por duas adiabticas e uma isoterma possuindo um ciclo dessa forma:

Figura 3 ciclo qualquer traado por adiabticas. Fonte: [1] .

Onde em um ciclo geral so validas as frmulas da desigualdade de Clausius.

Qi dQ
0 0
Ti T
Q1
Vale ressaltar que a igualdade de Clausius = 0 s valida para ciclos reversveis. Para um
T1
ciclo reversvel onde o caminho de ida so if e o de volta fi teremos ento:
dQ f dQ i dQ f dQ i dQ f dQ f dQ f dQ f dQ
= i + f 0 = i + f 0 = i(1) i(2) i(1) = i(2)
T T T T T T T T T

A partir dessa resoluo notado que a entropia no depende do caminho percorrido, e sim apenas
do estado inicial e seu estado final. Como a integral independe do caminho, podemos definir ela como uma
varivel de estado, a entropia.
f dQ dQ
i = Sf Si dS =
T T

3-Entropia em funo das variveis (T,p,V)

A entropia pode ser escrita das seguintes formas S = S(P, V) ou S = S(P, T) ou S = S(V, T).
Fazendo isso podemos reescrever a 1lei da termodinmica U = Q W da seguinte forma
dU pdV
dS = +
t T
Para uma transformao adiabtica reversvel dQ = 0 logo dS = 0Si = Sf
J em uma transformao de fase teremos que a temperatura constante, como a variao da
dQ 1 Q
entropia definida como sendo integral de o sai da integral, temos assim .
T T T

Este Q em uma mudana de fase igual ao calor latente m. L logo teremos ento que:
Sf Si = m. L/ T
3.1-Para = (, ) temos:
S S
dS = ( ) dT + ( ) dV
T V V T
Partindo da equao U = Q W se tem:
 U
dU = Cv dT + ( ) . dV
V T
dU P
No entanto como na equao de dS = + dV a equao resultante da juno das duas ser:
T T

Cv dT 1 U
dS = + [p + ( ) ] dV
T T V T
Pela primeira relao que nos define a dependncia da entropia em funo da temperatura e
presso, podemos definir da seguinte forma:
S Cv S 1 U
( ) = ( ) = [p + ( ) ]
T V T V T T V T

Logo para volume constante podemos escrever a seguinte relao:

T2
Cv
S = dT
T1 T
Cv
Nota-se que sempre positiva, podemos ento a partir dessa integral dizer que a entropia de um
T
sistema aumenta com o aumento da temperatura.
Ao contrario da simplicidade da dependncia da entropia temperatura, a dependncia com o
volume a temperatura constante dada por equaes diferencias de segundo grau, demonstradas a seguir:
2 S 1 Cv 1 2 U
= =
V T T V T V T
U
Substituindo Cv por ( ) :
T v

2 S 1 P 2 U 1 U
= [( ) + ] 2 [p + ( ) ]
V T T T V T V T V T
Como dS uma diferencial exata as derivadas segundas mistas so iguais e ento:
1 2 U 1 P 1 2 U 1 U
( )= ( ) + ( ) 2 [p + ( ) ]
T V T T T V T T V T V T
J que as derivadas segundas mistas so iguais tambm para U, logo a equao anterior se reduz
a:
U P
p + ( ) = T( )
V T T V
Comparando as equaes temos:
S p
( ) =( )
V T T V
Podemos observar a partir desta que o volume aumenta com a temperatura, logo a entropia
aumentar tambm. As equaes descritas acimas servem para qualquer substncia logo podemos escrever
a diferencia geral para a entropia em funo da temperatura e volume da seguinte maneira:
Cv p
dS = dT + ( ) dV
T T V
Com exceo dos gases, a variao da entropia em funo do volume para temperatura constante
pode ser ignorada por ser muito pequena.
3.2-Para = (, p) temos:
Entropia em funo da temperatura e presso. S= S (T,p), parecido com o anterior observa-se que:
S S
dS = ( ) dT + ( ) dp
T p p T
 Para chegar-se a esta forma de equao comeasse pela relao U = H pV, a diferencial dessa
relao fornece:
dU = dH Vdp pdV
dU dW
Usando o valor de dU na equao dS = + e desenvolvendo a equao de dS obtm-se a
T T
equao:
dH Vdp
dS =
T T
H
Como dH pode ser expresso por dH = CpdT + ( ) dp substituindo na equao anterior:
P T

CpdT 1 H
dS = + [( ) V] dp
T T P T
Logo:
S Cp S 1 H
( ) = e ( ) = [( ) V]
T p T p T T P T

T2
Cv
S = dT
T1 T

C
Nota-se que v sempre positiva, podemos ento a partir dessa integral dizer que a entropia de um
T
sistema aumenta com o aumento da temperatura como dito nos exemplos anteriores de entropia em funo
de temperatura e volume.
J para a dependncia da entropia em funo da presso, nota-se novamente uma gama de equaes
diferencias de segunda ordem que sero definidas a seguir fazendo as derivadas segundas mistas:
2 S 1 Cp 1 2 H
= ( ) =
p T T p T T p T
H
Onde Cp = ( )p gerando a equao:
T

2 S 1 V 2 H 1 H
= [ ( ) + ] 2 [V + ( ) ]
p T T T p T p T p T
Igualando as derivadas mistas tem-se que:
1 2 H 1 2 H 1 V 1 H
( )= ( ) ( ) 2 [( ) V]
T p T T T p T T p T p T

Como as segundas derivadas mistas tambm so iguais e combinando esse resultado com a
equao da dependncia da entropia em funo da presso chega-se na seguinte equao:
S V
( ) = ( ) = V
p T T p
Logo a equao que define a entropia em funo da temperatura e presso :
Cp
dS = dT V dp.
T

4-A dependncia da entropia com a temperatura:

A dependncia com a temperatura tanto para volume quanto para presso constante demonstrada
pela definio fundamental de entropia. Isso faz com que duas variveis apaream, sendo a independente,
ou volume, ou presso. Com isso, constata-se que a entropia em funo da temperatura depender apenas
da capacidade calorfica, seja V ou P constante:
S Cx
( )x =
T T
Onde x a varivel independente, sendo, neste caso, constante.
Nota-se que o W no aparece na equao fundamental por se tratar de duas variveis, sendo uma
delas sempre a temperatura.

5-Variao de entropia no gs ideal:

A variao de entropia no gs ideal pode ser calculada a partir do conceito de variao de energia
interna,
U = Q W
Onde se isola a quantidade de energia, e, dividindo todos os membros pela temperatura; variao
da quantidade de energia por temperatura o mesmo que variao de entropia.
dU W
dS = +
T T
A variao de energia a capacidade trmica (a volume constante) pela variao de temperatura,
e o trabalho o mesmo que a presso pela variao de volume.
dT PdV
dS = Cv +
T T
Como se refere ao gs ideal, a equao de Clapeyron (PV = nRT) vlida. Para um mol, isolando
P R
, o mesmo que . Substituindo na frmula:
T V

dT R
dS = Cv + dV
T V
A capacidade trmica sabe-se que constante, variando apenas pelo tipo de material ou massa do
mesmo. Integrando a equao, tem-se:
Sf Tf Vf
dT dV
dS = Cv + R
T V
Si Ti Vi

Tf Vf
S = Cv ln ( ) + Rln( )
Ti Vi
6-Entropia em funo da temperatura:
Usando a mquina de Carnot como base, e, ao invs de representar seu ciclo no grfico PxV,
representar no grfico SxT (entropia x temperatura), v-se um retngulo:

Figura 4: grfico temperatura x entropia do diagrama de Carnot

Onde AD e BC so as transformaes adiabticas, e AB e CD so isotermas. Comparando com

um ciclo qualquer, onde as temperaturas dos reservatrios frio e quente so as mesmas, o grfico j com a
comparao fica:

Figura 5: grfico temperatura x entropia do ciclo de Carnot com um ciclo qualquer

Percebe-se que, com uma rea maior, o rendimento maior, provando de outra forma o teorema
de Carnot, atravs da entropia em funo da temperatura.
7-Entropia aplicada Terceira Lei da Termodinmica
A chamada terceira lei da termodinmica foi desenvolvida por Ernst entre 1906-12, e seu
enunciado diz que, quando um sistema se aproxima da temperatura do zero absoluto, cessam todos os
processos, e a entropia assume um valor mnimo. Ou, em outras palavras, a entropia de uma substncia
pura se aproxima de zero quando a temperatura se aproxima do zero absoluto e zero na temperatura de
zero absoluto. A lei, portanto, fornece um ponto de referncia para a determinao do valor da entropia. A
equao proposta:

lim S = 0
T0

Desde Boyle vem se aprofundando mais em pesquisas na tentativa de encontrar a temperatura zero
das molculas. Feito esse que em 2003 reproduziram uma tentativa de chegar a temperaturas baixssimas.
A entropia varia de acordo o estado das matrias sendo que a entropia maior no estado gasoso,
liquido e slido.
 A temperatura zero no alcanada devido ao estado das molculas que macroscopicamente esto
congeladas, mas internamente as molculas tem movimento.
As aplicaes ainda so desconhecidas, pois um tema ainda em estudo e com uma complexidade
plausvel. Tm-se duas aplicaes sendo a primeira um supercondutor, tendo como material um slido,
onde no h o desperdcio de energia, logo a velocidade de dissipao da energia pelo material superior
s demais; e a segunda um super fluido: o Hlio esse efeito se baseia na capacidade nica do hlio de
permanecer lquido at o zero absoluto (273,15 C), a temperatura em que os tomos, em princpio, se
imobilizam. Quando a maioria dos lquidos resfriada, a pequena atrao entre os tomos no fluido
finalmente supera as vibraes trmicas e as partculas se acomodam num padro regular, ou seja, um
slido. Entretanto, os tomos de hlio so to leves e fracamente atrados por outros que, mesmo quando
os movimentos atmicos comuns cessam, os tomos vibram com o movimento do ponto zero, um leve
momentum imposto pelo princpio da incerteza da mecnica quntica; por isso, eles nunca formam um
slido.
Ainda no se tem certeza absoluta se uma lei ou uma regra. Alguns estudiosos da rea alegam
que h uma exceo, ento a dvida. A forma original enunciada diz que impossvel que um sistema
consiga atingir o zero absoluto, pois para isto teria que haver uma ordem perfeita das molculas que
constituem a poro de matria em questo.
8- Referncias
[1]http://portal.ifi.unicamp.br/
[2]Fundamentos de Fsico Qumica - Gilbert Castellan
[3]Fsico-Qumica ATKINS - V1 - 8ed - PORTUGUES
[4]https://pt.wikipedia.org/wiki/Superfluidez
[5]https://pt.wikipedia.org/wiki/Supercondutividade