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Durante muitos sculos, a produo de ferro e suas ligas prosseguiu de forma artesanal,
envolvendo diversos tipos de processos de reduo associados a trabalho mecnico e algum
controle das condies de aquecimento e resfriamento. Somente com a percepo de que
adies significativas de carbono reduziam sensivelmente o ponto de fuso das ligas de
ferro e viabilizavam a produo, em escala industrial, de metal rico em ferro, lquido, no
sculo XVIII teve incio a produo em grande escala de ligas ferrosas. Partindo de cerca
de 40000 t2 anuais em 1856 chegou-se situao presente, no incio do sculo XXI, em
que cerca de 1400 Mt3 de ao so produzidas anualmente. (Para comparao, a capacidade
de produo mundial de cimento de 2800 Mt anual4).
evidente que a produo desta quantidade de ao por ano, a preos mdios prximos a 1-
2 USD/kg, envolve uma industria que, necessariamente, precisa ser extremamente
competitiva e eficiente. Alm disto, as demandas de desempenho e qualidade colocadas
atualmente sobre os aos, fazem com que estes sejam materiais extremamente complexos,
em que, rotineiramente, a produo precise garantir o controle preciso de pelo menos cinco
elementos qumicos presentes em sua composio.
Em aos de sofisticao mediana, controla-se a presena de diversos elementos em partes por
milho5 e manipula-se a estrutura com uma preciso nunca antes experimentada.
Este cenrio fez com que a engenharia do processamento de ao tenha evoludo de forma
significativa nas ltimas dcadas. Em particular, as operaes de refino dos aos,
essenciais para que determinadas propriedades e caractersticas do produto possam ser
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Reduo: converter do estado oxidado ao estado neutro (Fe+3 + 3 e = Fe); o oposto de oxidao.
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As unidades e prefixos do sistema internacional so empregados, exceto quando indicado de outra forma.
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Dados de 2010 (IISI, www.worldsteel.org)
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http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/cement/mcs-2010-cemen.pdf
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ppm, 1g/t ou 0,0001% em massa.
Nesta introduo discute-se as variveis crticas para a qualidade dos produtos finais de
ao, destacando-se aquelas em que os processos de refino tem influencia direta.
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Ou atingir alguma caracterstica ou propriedade de um ao at ento no atingida
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Tratamentos termoqumicos posteriores podem alterar a composio qumica na regio prxima a superfcie
do produto.
Para um produtor de ao, a soluo da equao acima realizada a partir da definio das
propriedades desejadas. A soluo limitada, primeiramente, pelas caractersticas
especificadas pelo cliente (que no podem, portanto, ser alteradas pelo produtor).
Posteriormente, considerando as limitaes tcnicas de seus processos e as limitaes de
custo, o produtor define a combinao mais adequada de composio qumica e estrutura
(em funo da suas instalaes de processamento) para atender as propriedades desejadas,
respeitando os limites especificados pelo cliente.
Compete engenharia do produtor avaliar a especificao do cliente, em funo de seus
processos de produo e definir (a) se capaz de produzir material que atenda as
necessidades do cliente, (b) qual o roteiro de produo a ser empregado e (c) quais as
especificaes internas a serem adotadas em cada etapa do processo (ver detalhes nos
prximos itens).
Convm, entretanto, definir mais claramente os aspectos mais relevantes dos fatores
composio qumica e estrutura.
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Ao longo do texto, h vrias menes a composio qumica e, conseqentemente, a necessidade de anlise
qumica. A tcnica de amostragem importante, assim como o mtodo de anlise. Aspectos ligados a
amostragem so discutidos ao longo do texto. Os cuidados com as anlises so discutidos em item especfico
Como PESAR?
Quanto C a nossa adio contm?
Quanto do C adicionado incorpora ao banho?
Ao Como homogeneizar 5 kg em 50.000 kg?
1600
50 tCde Ao
Fe,C,Si, etc.
Figura 1 A capacidade de um processo de aciaria atender, sistematicamente, a determinada faixa de composio qumica
dep ende de um grande numero de variveis: (a) agitao (homogeneidade) no vaso (normalmente panela) onde as
adies finais so feitas (b) representatividade da amostra removida, (c) preciso do mtodo de anlise qumica empregado
(d) conhecimento do teor do elemento a adicionar no material que ser adicionado- por exemplo, ferro ligas (e) capacidade
de pesar corretamente (tanto o ao na panela quanto a adio a ser feita) (f) rendimento da adio adies oxidveis
podem se perder na escoria, por exemplo (g) capacidade de homogeneizar a adio, tempo, temperatura e agitao na
panela. (A Figura apresenta um exemplo de uma adio de grafita para ajustar o teor de carbono de uma corrida).
O enxofre uma impureza importante nos carves usados na produo de coque, redutor
no processo de alto-forno. Durante o processo do alto-forno parte do enxofre da carga
incorporado ao metal. A eliminao do enxofre exige condies redutoras, como ser visto
adiante.
Alm destas origens, as sucatas de ao e ferro fundido, assim como o gusa slido
(naturalmente) contm fsforo e enxofre, evidentemente.
3.1.3.2.Impurezas metlicas
Os metais Cu, Zn, Sn, As, Sb, Pb no so impurezas importantes nos minrios de ferro nem
nos materiais carregados em alto-forno. Como resultado, o gusa produzido em alto-forno
praticamente isento destes elementos. Embora o cobre e, em menor escala, o chumbo,
possam ser usados como elementos de liga em alguns aos (o cobre, em aos patinveis
com resistncia a corroso atmosfrica, e em alguns aos inoxidveis e o chumbo em aos
de usinagem fcil) a principal fonte destes elementos na produo de aos a
contaminao da sucata. Seja devido ao uso de sucata de materiais revestidos com Zn
(galvanizados, galvanneal e galvalume) ou com Sn (folha de flandres), para os quais ainda
no existe processo comercial de refino, seja pela mistura de sucatas mais nobres com a
3.1.3.3.Outros residuais
Alguns exemplos de situaes em que elementos usuais no ao so considerados residuais
so apresentadas a seguir:
Nos aos Interstitial Free (IF) e em alguns aos inoxidveis, o carbono pode ser
considerado um elemento residual. Em alguns aos para a conformao mecnica, o silcio
um residual indesejado.
O alumnio, utilizado como desoxidante em grande parte dos aos comerciais, um
residual indesejado em aos para molas como em algumas verses do AISI 9254.
3.1.4. Gases
Os gases hidrognio, oxignio e nitrognio merecem ateno especial no ao, razo pela
qual no foram diretamente categorizados como residuais.
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A sucata de cobre, por exemplo, muito mais valiosa do que a de ao. Entretanto, remover completamente
os fios condutores em um automvel ou em um motor eltrico que vai ser sucatado costuma ser
economicamente invivel.
Figura 4 Diagrama de equilbrio Fe-O. A figura (a) mostra a solubilidade do oxignio no ferro lquido e os diversos xidos formados.
A figura (b) um detalhe da regio rica em ferro, entre 0 e 0,01% (100 ppm) de oxignio, mostrando a reduzidssima solubilidade
do oxignio em todas as fases do ferro slido.
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1 parte por milho = 1g/ tonelada.
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Nm3= Normal metro cbico, isto , um metro cbico nas CNTP. Considerando-se o oxigenio
3 32kg
aproximadamente ideal: 22,4 Nm 1mol 2 x16 = 32kg 1Nm 3 = = 1,43kg
22,4
3.1.4.2. Nitrognio
O nitrognio est presente com cerca de 80% da composio do ar atmosfrico. Como este
gs tem solubilidade relativamente elevada no ferro, todas as ocasies em que o ao lquido
entra em contacto com o ar so oportunidades de dissolver nitrognio.
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Marca da Leco Corporation, USA.
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Produto da Electronite
Teores da ordem de 50 a 100 ppm de nitrognio esto normalmente presentes em aos para
a construo mecnica, especialmente porque a precipitao de AlN usada para o controle
do tamanho de gro austentico, nestes aos. Aos para a conformao, em geral visam
teores de nitrognio na faixa de 30 a 60 ppm de nitrognio. A produo em forno eltrico a
arco pode levar a teores da ordem de at 150ppm de nitrognio, nos aos para a construo
mecnica.
3.1.4.3.Hidrognio
Embora o hidrognio no esteja presente em concentrao significativa na atmosfera, a
umidade a principal fonte de hidrognio no ao, como ser visto adiante (Capitulo ).
Como o ao produzido em condies de potencial de oxignio muito baixo, ocorre a
reduo da gua da umidade e o hidrognio absorvido.
Embora a solubilidade do hidrognio no ao no seja alta e os teores normalmente
encontrados tampouco, o hidrognio tem um poder fragilizante elevado e mobilidade
elevadssima, de forma que teores na faixa de 4-6 ppm j podem ser suficientes para a
ocorrncia de trincas em forjados.
Embora o estudo da Metalurgia Fsica e muitas especificaes dem uma nfase especial
aos aspectos microestruturais, outras caractersticas estruturais so extremamente
importantes para a qualidade de produtos de ao.
Em primeiro lugar, naturalmente, a estrutura cristalina das fases presentes no produto
define um conjunto de propriedades importantes. Por exemplo, desejando-se um ao no-
magntico, essencial que a estrutura cristalina presente seja CFC. Tambm, para se obter
a microestrutura adequada em inoxidveis duplex, como vista acima, o balano entre
composio qumica visada e condies de solubilizao essencial.
Figura 11
Efeito do superaquecimento sobre a extenso da zona colunar em lingotamento contnuo. O mesmo princpio se aplica no
lingotamento convencional.
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Em vrias partes do Brasil, o termo convertedor empregado ao invs de conversor. (ingls: converter)
Alto
superaquecimento
Figura 12
Macrografias no
plano longitudinal de
placa de
lingotamento
continuo. Efeito da
temperatura de
lingotamento.
4. Os objetivos do Refino
Em funo dos aspectos discutidos no item 3, acima, evidente que os objetivos do refino
dos ao podem ser agrupados em trs categorias:
a) Acerto da composio qumica, incluindo o controle dos residuais, gases, etc., com
vistas, inclusive, ao controle das incluses no-metlicas.
b) Acerto da temperatura de vazamento (para o lingotamento) (Figura 13)
c) Controle de custo de processo (includo, neste item, naturalmente, o tempo de
processamento).
Assim, todos os objetivos dos processos de refino so limitados ou controlados por uma
condio bsica, que a viabilidade termodinmica do processo contemplado. A
termodinmica capaz de indicar quais os processos que podem ocorrer. Nenhum processo
invivel termodinamicamente ocorrer. Por outro lado, um processo termodinamicamente
vivel pode no ocorrer, de forma praticamente til, por limitaes cinticas16. A cintica
das reaes que ocorrem de forma vivel no refino tem um impacto direto sobre o tempo
envolvido no processo. Compreender corretamente quais os fatores que influenciam a
taxa17 com a qual certo processo ocorre fundamental para tomar aes que possam vir a
reduzir o tempo gasto com o processo.
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Por exemplo, embora o alumnio metlico no seja estvel quando exposto ao ar, (em equilbrio, ocorreria o
xido alumina) a formao de uma camada de alumina impermevel na superfcie do aluminio interrompe o
progresso da oxidao e torna peas de aluminio slido perfeitamente estveis quando expostas ao ar.
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comum usar o termo velocidade para reaes. Velocidade, entretanto, deve ser limitado a distancia
percorrida na unidade de tempo.