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Artigo

A Hidrogenao de leos e Gorduras e suas Aplicaes


Industriais
Pinho, D. M. M.; Suarez, P. A. Z.*
Rev. Virtual Quim., 2013, 5 (1), 47-62. Data de publicao na Web: 9 de fevereiro de 2013
http://www.uff.br/rvq

The Chemistry of Hydrogenation of Oils and Fats and their Applicability
in Industry
Abstract: The industrial process of a large number of goods commercialized in Brazil
and in the World, such as fuels, foods, fine chemicals and polymers, involves at least
one hydrogenation step. By using hydrogenation the physical and chemical properties
of chemical compounds are modified, making possible their utilization in the
formulation of industrial products. In this article the hydrogenation reaction is
discussed in terms of its basic aspects as well as its applications in the oil-chemistry
industry.
Keywords: Hydrogenation; Oil; Fat.

Resumo
A fabricao de um nmero bastante elevado de produtos comerciais como, por
exemplo, combustveis, alimentos, frmacos, polmeros, entre outros, envolve em pelo
menos uma das etapas do processo, a reao de hidrogenao. Nos produtos
hidrogenados as propriedades fsicas e qumicas so alteradas com relao aos
materiais de partida. Neste artigo discutida a reao de hidrogenao, os seus
fundamentos bsicos e suas principais aplicaes na indstria oleoqumica.
Palavras-chave: Hidrogenao; leos; Gorduras.




* Universidade de Braslia, Laboratrio de Materiais e Combustveis, INCT-Catlise, Instituto de


Qumica, P. Box. 4478, CEP: 70919-970, Braslia-DF, Brasil.
psuarez@unb.br

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Volume 5, Nmero 1 Janeiro-Fevereiro 2013


Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835

A Hidrogenao de leos e Gorduras e suas Aplicaes
Industriais
David M. M. Pinho, Paulo A. Z. Suarez*
Universidade de Braslia, Laboratrio de Materiais e Combustveis, INCT-Catlise, Instituto de
Qumica, P. Box. 4478, CEP: 70919-970, Braslia-DF, Brasil.
* psuarez@unb.br

Recebido em 6 de fevereiro de 2013. Aceito para publicao em 9 de fevereiro de 2013

1. O que Hidrogenao?
2. Uso da hidrogenao na Indstria Alimentcia
3. Uso da Hidrogenao na Indstria de Combustveis
4. Uso da Hidrogenao na Indstria Ricinoqumica
5. Concluso

1. O que Hidrogenao? o hidrognio elementar (H2)1 e os hidretos


metlicos (por exemplo, o NaBH4).2 Na Figura
1 so mostradas reaes de hidrogenao de
Hidrogenao o processo qumico de uma ligao dupla entre tomos de carbono
(olefina) e de uma ligao dupla entre
eliminao de grupos funcionais insaturados
carbono e oxignio (aldedo ou cetona).
pela adio de tomos de hidrognio. As
principais fontes de hidrognio utilizadas so

1
R R2 1
R R2
[CAT]
(a) C C H2 H C C H
3 4 3
R R R R4
H
O O
1. NaBH4 / MeOH
(b) C C
R R' R R'
2. H+, H2O H

Figura 1. Hidrogenao de grupos insaturados: (a) hidrogenao de uma ligao C=C
assistida por um catalisador (CAT), normalmente um composto de metal de transio; (b)
hidrogenao de uma ligao C=O (se R for um radical alquila ou arila o reagente uma
cetona e o produto formado um lcool secundrio e se for um tomo de hidrognio ser um
aldedo produzindo um lcool primrio)

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De um ponto de vista termodinmico, a serem compatveis s simetrias dos orbitais


reao de hidrogenao utilizando H2 do hidrognio molecular e do orbital do
mostrada na Figura 1a extremamente grupo insaturado. Para que a reao ocorra
favorvel, uma vez que tanto a Energia Livre necessria uma alta energia de ativao. No
de Gibbs (G) quanto a Constante de caso dos hidretos metlicos, como estes so
Equilbrio (p) nos indicam uma reao bases de Lewis muito fortes, o par de
espontnea e fortemente deslocada no eltrons do hidrognio liga-se ao carbono do
sentido dos produtos. Por exemplo, a reao grupo insaturado atravs de um ataque
do eteno com hidrognio molecular para nucleoflico (Figura 2b). Nas reaes de
formao do etano (Figura 2a) possui um G hidrogenao com hidrognio molecular o
= - 101 kJ mol-1 e p = 5,16 x 1017 atm-1. No catalisador geralmente um composto de
entanto, o uso de hidrognio molecular exige metal de transio, que ao reagir com o H2
sempre o uso de catalisadores, porque, gera hidreto (Figura 2a), que se adiciona ao
apesar de a reao ser favorecida, sem a sua grupo insaturado.1Tanto os hidretos quanto o
presena a hidrogenao somente ocorre em grupo insaturado, no caso exemplificado na
condies muito drsticas de temperatura e Figura 2a uma olefina, permanecem
presso. Esta aparente contradio o coordenados ao centro metlico.
resultado da cintica da reao, por no

(b)

(a)
Figura 2. Mecanismos de hidrogenao: (a) reao cataltica utilizando hidrognio molecular;
(b) reao estequiomtrica usando hidretos

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O uso da hidrogenao largamente difundido nas indstrias de combustveis,


alimentcias, farmacuticas, de materiais polimricos, entre outras. Nestas indstrias,
encontramos processos que utilizam a hidrogenao com os mais diversos fins, como por
exemplo: estabilizao de combustveis; aumento do ponto de fuso de materiais graxos e
produo de margarinas; obteno de intermedirios quirais para a sntese de frmacos3;
produo de borracha nitrlica hidrogenada que funciona como selo nas garrafas PET e que
impedem a perda do gs dos refrigerantes.
Uma das classificaes de leos e gorduras : saturados, insaturados e poli-insaturados.
No caso dos cidos graxos saturados no h ligaes duplas, enquanto nas cadeias
insaturadas e poli-insaturadas, ocorre, respectivamente, a presena de uma ou mais
ligaes duplas.4 A presena de ligaes duplas interfere de forma drstica na fora das
interaes do tipo van Der Walls, o que ir influenciar as propriedades fsicas e qumicas
dos leos e gorduras, como viscosidade, densidade e temperatura de fuso.4 Por outro
lado, as ligaes duplas conferem ao material graxo reatividade frente a diversos agentes
qumicos. Esta reatividade pode ser tanto benfica, pois permite a obteno de uma srie
de produtos qumicos como polmeros ou epxidos, quanto prejudicial, uma vez que
diminui a estabilidade qumica frente ao oxignio molecular, reduzindo o tempo de
armazenamento do material antes do seu consumo, o que determina o seu prazo de
validade para comercializao.5 Deve-se salientar que a reatividade de um leo ou gordura
frente ao oxignio favorecida pelo aumento no nmero de ligaes duplas.6
Assim, pode-se modular as propriedades fsicas e qumicas dos leos e gorduras pela
hidrogenao das ligaes duplas presentes nas cadeias dos leos e gorduras. No entanto,
deve-se ter clareza que a modificao no nmero de ligaes duplas ir alterar o conjunto
das propriedades fsicas e qumicas do material graxo e no uma de forma isolada. Por
exemplo, a Figura 3 compara duas propriedades em funo do nmero de insaturaes do
material: a fluidez (viscosidade) e a estabilidade oxidativa. Enquanto que um alto grau de
saturao das cadeias (gorduras) aumenta a interao das molculas e dificulta a fluidez
do material, ele diminui a sua suscetibilidade oxidao. J para materiais com alto grau
de insaturao (leos), a baixa interao entre as cadeias aumenta a fluidez, mas diminui a
sua estabilidade oxidativa.
Neste artigo, sero discutidos alguns processos em que a hidrogenao utilizada na
indstria oleoqumica para a produo de alimentos ou produtos no alimentcios com
caractersticas diferenciadas.

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Fluidez

leos Gorduras

Poli-insaturado Mono-insaturado Saturado

leos Gorduras

Estabilidade Oxidativa

Figura 3. Influencia das ligaes duplas nas propriedades fsicas e qumicas de leos e
gorduras: enquanto cadeias saturadas (gorduras) favorecem a estabilidade oxidativa,
comprometem a fluidez do material graxo, sendo exatamente o contrrio para as cadeias poli-
insaturadas (leos)

2. Uso da hidrogenao na continue lquido a temperatura ambiente. J


para a produo de gorduras vegetais
Indstria Alimentcia
hidrogenadas, muito usadas para confeco
de tortas e bolos, a hidrogenao realizada
de forma quase completa. O processo
A hidrogenao muito utilizada pela industrial de hidrogenao de leos e
indstria alimentcia para aumentar o prazo gorduras realizado utilizando um
de validade de leos ou para produzir as catalisador de nquel finamente dividido,
gorduras vegetais hidrogenadas. A diferena obtido a partir da reduo de complexos do
entre os dois processos o grau de metal com hidrognio molecular, usualmente
hidrogenao. Para estabilizar leos, a suportado em slica.5 O processo, que utiliza
hidrogenao feita de forma parcial, leo refinado e branqueado, ocorre a
mantendo um determinado grau de temperaturas entre 150 e 220 C e 15 atm de
insaturao no produto final, de forma a que hidrognio, conforme fluxograma
sua fluidez no seja comprometida e ele apresentado na Figura 4.

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H2 / leo
Ni(HCOO)2.H2O (Nio)finamente dividido
o
150 C

leo refinado Envase


Filtro

Hidrogenao
Nio

Figura 4. Processo de hidrogenao de leos refinados utilizando catalisadores de nquel

Outro produto preparado a partir de passou a substituir o sebo na formulao das
gorduras vegetais hidrogenadas a margarinas. interessante salientar que essa
margarina, surgida na Frana do sculo XIX, substituio ocorreu tanto por questes
durante o Imprio de Napoleo III. Em um econmicas quanto por ser a gordura vegetal
perodo de forte crise econmica, Napoleo hidrogenada considerada poca mais
III ofereceu um prmio a quem descobrisse saudvel que o sebo bovino, devido
um substituto para a manteiga de origem ausncia de colesterol. Assim, a partir da
animal que fosse mais acessvel segunda metade do Sculo XX, o processo de
financeiramente classe mais pobre e aos fabricao de margarina se consolidou como
militares do exrcito. O qumico Hippolyte a emulsificao de uma fase aquosa (leite, sal
Mge-Mouris fez vrios testes at descobrir e conservantes) e uma oleosa (gordura
a margarina ao emulsificar sebo bovino com vegetal hidrogenada).8 Na Figura 5 pode-se
leite. O sucesso foi to grande que, mesmo observar um recipiente com leo de soja e
aps a crise financeira, a margarina tornou-se outro com margarina obtida a partir de leo
mais popular que a manteiga.7 Com o de soja.
desenvolvimento do processo de

hidrogenao de leos na primeira metade
do Sculo XX, a gordura vegetal hidrogenada

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Figura 5. leo comestvel e margarina obtida a partir do processamento de leo de soja. Foto
Paulo Suarez

No entanto, nas ltimas dcadas o uso da mais estveis.9 Para entender melhor este
hidrogenao para se produzir gorduras fato, na Figura 6 so mostradas as energias
vegetais na indstria de alimentos tem sido envolvidas na hidrogenao de cis-2-buteno e
cada vez mais questionada. O problema trans-2-buteno para produzir butano. Fica
associado hidrogenao que nas claro que o ismero cis possui 5 kJ/mol de
condies de reao, ocorre a reao paralela energia a mais que o trans, pois essa a
de isomerizao de ligaes duplas, ou seja, diferena entre as energias liberadas pelos
parte dos ismeros cis convertida em dois ismeros quando estes so convertidos
ismeros trans. Esta reao acontece porque em butano.
termodinamicamente os ismeros trans so

H H
H C HH C H H2/Pt
H = -120 kJ/mol

H
H
H C
H2/Pt
H = -115 kJ/mol
H
C
H H

Figura 6. Diferenas de energia entre os ismeros cis- e trans-2-buteno



Na Figura 7 mostrado o mecanismo superfcie do catalisador so formados dois
envolvido na isomerizao de uma olefina hidretos que permanecem coordenados
utilizando um catalisador heterogneo, como juntamente com olefinas (estrutura (a) da
o nquel metlico usado na indstria Figura 7). A seguir ocorre uma reao de um
oleoqumica. Aps a reao do hidrognio na hidreto com a olefina, formando um radical

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alquila, que permanece coordenado na novamente a olefina (estrutura (c) da Figura


superfcie (estrutura (a) da Figura 7). Nesse 7). Note que a configurao da olefina que
complexo alquila no existe impedimento ser formada ir depender se ocorreu ou no
rotacional, pois todas so ligaes simples, a rotao do complexo alquila, que pode
ocorrendo uma rotao que leva a estrutura levar a formao do intermedirio
mais estvel (Figura 7(a)). No prximo passo termodinamicamente mais estvel; ou (ii) o
existe uma competio entre duas possveis complexo alquila reage com um segundo
reaes: (i) o complexo alquila se decompe, hidreto formando o composto saturado.5
eliminando um hidreto e formando

H H
C C
RCH2 CH2R
H H (a)

H
C CH2R
RCH2 C
H H H
H CH2R
H C C
C CH2R
H H RCH2 H RCH2
C H H
(c) H (b) (d)

Figura 7. Mecanismo de hidrogenao e de isomerizao de olefinas (formao do ismero


trans)

Os ismeros trans raramente so doenas coronrias.10 De fato, a gordura
produzidos na natureza, havendo poucos trans aumenta os nveis da lipoprotena de
exemplos de substncias naturais como o baixa densidade (LDL-c), chamada
cido -oleosterico presente no leo de popularmente de colesterol ruim. Parte da
tungue4 ou gordura trans produzida durante LDL-c metabolizada no fgado e utilizada
o processo de bio-hidrogenao em para a construo de membranas celulares,
ruminantes. No entanto, a maior fonte de mas o excesso de colesterol no sangue
gordura trans so os alimentos dificulta a captao dessa lipoprotena pela
industrializados, principalmente se existe clula, ento ela oxida e se deposita nas
uma etapa do processo que envolve paredes do sistema circulatrio, dando
hidrogenao. As restries que se tem feito origem a doenas cardiovasculares. Estudos
em relao gordura trans decorrem dos mostraram que um aumento de 20 % na
problemas de sade que vem sendo ingesto de gordura trans acarreta um
associado ao seu consumo, principalmente s aumento de 1 na razo LDL-c/HDL-c, o que
doenas cardiovasculares. Inicialmente, deve- eleva os riscos de doenas cardiovasculares
se considerar que as gorduras trans so em 53 %.11
absorvidas no organismo de forma igual cis,
Devido aos problemas de sade descritos
mas no tem papel algum como cido graxo
anteriormente, cada vez mais se tem uma
essencial no organismo. Depois de ingerida, a preocupao com a ingesto de alimentos
gordura trans tem efeito ricos em gordura trans, o que levou a ANVISA
hipocolesterolmico, uma vez que eleva o a tornar obrigatria a divulgao dos teores
colesterol total, gerando, principalmente,

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dessa gordura nos rtulos de alimentos a temperatura de fuso. Este processo fsico
partir de 2003 (Resoluo ANVISA RDC- 360 consiste em diminuir lentamente a
de 2003). Como resposta do mercado, hoje temperatura em um trocador de calor (Figura
possvel encontrar gorduras vegetais ou 8a) para que ocorra a cristalizao dos
margarinas com baixssimos teores de triacilglicerdeos que apresentam pontos de
gordura trans nas prateleiras dos fuso mais elevados (os mais saturados).12
supermercados. O processo de hidrogenao Aps essa cristalizao parcial obtida uma
cada vez mais est sendo substitudo por mistura graxa heterognea, separando-se a
tecnologias alternativas, principalmente fase slida da lquida por centrifugao
aquelas que envolvem a cristalizao (Figura 8c). So obtidas duas fraes, uma
fracionada, com a qual se obtm gorduras lquida, conhecida como olena, e outra
com alto grau de saturados, ou a pastosa, a qual filtrada (geralmente em um
interesterificao, muito utilizada para se filtro prensa como o apresentado na Figura
obter gorduras com um menor grau de 8d) para isolar mais olena e uma frao
saturados. slida, conhecida por estearina. Esse
processo pode ser feito com o leo puro ou
O processo de cristalizao fracionada de
com a adio de um solvente, quase sempre
um leo (Figura 8), tambm citado na
hexano, antes da entrada no trocador de
literatura como winterizao (anglicismo de
calor. Quando usado hexano, necessria
winterization), consiste em separar os
uma etapa posterior para remover este
triacilglicerdeos com maior caracterstica
solvente da olena.12
saturada dos insaturados por diferena na

leo

(c)

leo ou gordura

leo
(d)
(b)
(a)
Gordura
Figura 8. Esquema do processo de cristalizao fracionada (winterizao): (a) trocador de
calor; (b) bomba; (c) centrfuga; e (d) filtro prensa

J a interesterificao (Figura 9) consiste ocorre a troca de cidos graxos entre os
em reagir uma gordura saturada com um triacilglicerdeos. Os triacilglicerdeos obtidos
leo insaturado, como o leo de soja, na no final do processo possuem uma
presena de metxido de sdio (NaOCH3). A composio qumica similar obtida com a
gordura saturada pode ser obtida de uma hidrogenao parcial com a vantagem de no
fonte natural, como o sebo ou a gordura de ocorrer isomerizao. O grau final de
dend, ou de um leo, o qual foi totalmente saturao da gordura obtida neste processo
hidrogenado ou que passou pelo processo de regulado pela composio da mistura
cristalizao fracionada. Durante a reao inicial.13

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O
H
C
O O C H

C
O C H
O
C
O C H
O H O
H H
C C
O O C H O O C H

C C
O O C H O O C H
C C
O C H O C H
H H

Catalisador

O O
H H
C C
O O C H O O C H

C C
O C H O C H
O O
C C
O C H O C H
H O H
H
C
O O C H
C
O O C H
C
O C H
H

Figura 9. Processo de interesterificao


3. Uso da Hidrogenao na oxigenados indesejveis. Estes compostos


alteram a cor, a viscosidade, a densidade e a
Indstria de Combustveis acidez do combustvel, levando tambm
formao de depsitos nos tanques de
armazenamento. Por outro lado, a
Tradicionalmente a indstria de hidrogenao , tambm, utilizada pela
combustveis utiliza a hidrogenao como indstria do petrleo para a remoo de
forma de estabilizar as diferentes misturas de heterotomos, como enxofre, nitrognio e
hidrocarbonetos derivadas do petrleo.14 oxignio, de compostos presentes no
Assim como nos leos e gorduras, a presena petrleo.14 Na Figura 10 so mostradas
de ligaes duplas aumenta a reatividade dos algumas reaes de hidrogenao usadas na
hidrocarbonetos frente ao oxignio do ar indstria do petrleo para eliminar
levando a formao de compostos compostos insaturados e heterotomos.

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H2/MoS2
(a)

H2/MoS2
(b)

O
H2/MoS2
(c) R1 H + R2 H + CH4 + 2H2O
R1 OR2

(d) R H2/MoS2
OH R H + H2O

O
(e) H2/MoS2
R H + CH4 + 2H2O
R OH

(f) R H2/MoS2
SH R H + H 2S

H2/MoS2 H2/MoS2
(g) + H 2S
S S

H2/MoS2
(e) N N CH4 + C2H6 + NH3
H

Figura 10. Reaes de hidrogenao realizadas na indstria do petrleo para produzir
combustveis: (a) desaromatizao; (b) eliminao de olefinas; eliminao de oxignio de
steres (c), alcois (d) e cidos carboxlicos (e); dessulfurizao de mercaptanas (f) e tiofeno e
tioter (g); e (e) desnitrogenao de aminas

Um exemplo de uso da hidrogenao em cadeias longas levando a formao de
uma refinaria o processo conhecido como compostos leves na faixa de destilao do
hidrotratamento (HDT), onde as diversas diesel. Na Figura 11 mostrado um esquema
fraes oriundas dos processos de destilao do processo HDT. A mistura de correntes
atmosfrica (DA), craqueamento cataltico oriundas do DA, FCC e COQUE aquecida em
(FCC) e coqueificao retardada (COQUE) so um forno tubular (Figura 11a) e, aps mistura
tratadas para a obteno de uma mistura de com H2, passa por um leito fixo do catalisador
hidrocarbonetos com as especificaes MoS2 (Figura 11c). Depois de retirada do H2
desejadas para o diesel. Na realidade, o HDT remanescente, o produto destilado em uma
uma mistura de processos que ocorrem torre de pratos (Figura 11d), onde so
simultaneamente, como hidrogenao de separados os produtos leves dos pesados. A
compostos olefnicos e aromticos, a frao pesada aquecida e misturada com H2
dessulfurizao (HDS), a desoxigenao para passar novamente por um leito fixo do
(HDO) e a desnitrogenao (HDN). Durante o catalisador MoS2 (Figura 11c), que
processo tambm ocorre o craqueamento de redestilada.15,16

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Hidrognio Hidrocarbonetos muito leves

Corrente de (b)
Hidrocarbonetos leves
hidrocarboneto
(a)

(d)

Hidrocarbonetos pesados
(c) (c)

(a)
Hidrognio
Figura 11. Processo de hidrotratamento (HDT) de correntes obtidas no refino do petrleo
para produo de diesel: (a) fornos para aquecimento da corrente; (b) separador de
hidrognio; (c) leito fixo do catalisador MoS2; (d) torre de destilao de pratos

Na ltima dcada, a preocupao em instalaes j existentes nas refinarias de
utilizar matrias-primas renovveis para petrleo. Um exemplo o processo HBIO
substituir o petrleo levou diversas empresas patenteado em 2005 pela Petrobras, que
a estudar leos e gorduras como fonte de consiste na produo de n-parafinas,
combustveis. Neste contexto, a adicionando at 20 % de leos e gorduras na
hidrogenao, mais especificamente o HDO, corrente que entra no processo HDT.17 Nas
se apresentou como uma possibilidade para condies do HDT, os acilglicerdeos e cidos
obteno de hidrocarbonetos, uma vez que graxos reagem com o hidrognio, conforme
este processo j utilizado para a mostrado na Figura 12, para formar
desoxigenao de steres de cidos hidrocarbonetos na faixa do diesel. Outras
carboxlicos e outros compostos oxigenados empresas, como a finlandesa NESTE Oil,
presentes no petrleo. A grande vantagem desenvolveram um processo para obteno
do uso do HDO para tratar leos e gorduras de querosene de aviao a partir do HDO de
a alta similaridade nas reatividades qumicas leos e gorduras, combinado com uma etapa
dos compostos oxigenados presentes no de isomerizao dos esqueletos carbnicos
petrleo e os steres oriundos de materiais das cadeias para produzir hidrocarbonetos
graxos, o que permite o uso direto das ramificados com pontos de fuso baixos.18

O

R C O CH2
O
H2
R C O CH

O MoS2
Alta temperatura CH4 H2O CO2 CO
R C O CH2

Figura 12. Reao de desoxigenao de leos e gorduras na presena de MoS2

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A hidrogenao tambm foi proposta para mostraram que as cadeias poli-insaturadas


estabilizar o biodiesel de forma a minimizar (18:2 e 18:3) so completamente convertidas
os problemas de degradao na presena de em compostos monoinsaturados (18:1cis e
oxignio do ar durante a estocagem. Em 18:1trans), antes que se inicie a formao do
pases como o Brasil onde a maior parte da produto completamente hidrogenado (18:0),
matria-prima para a produo de biodiesel conforme mostrado na Figura 13. De fato,
constituda por leos com alto grau de possvel observar na Figura 15 que em 4 h,
insaturao, inmeros problemas gerados mesmo j havendo uma reduo das cadeias
pela degradao do biocombustvel durante poli-insaturadas a menos de 10 % da
o transporte e estocagem vm sendo composio, ainda no haviam sido formados
relatados. No caso especfico do Brasil, cerca produtos de hidrogenao total de forma
de 80 % da produo de biodiesel feita com significativa, os quais permaneceram em
leo de soja, cuja composio teores inferiores a 10 %. Fica tambm claro
aproximadamente 55 % em steres do cido na Figura 13 que em 4 h o biodiesel formado
linoleico, 5 % do cido linolnico e 25 % do possui essencialmente cadeias
cido oleico. Devido a essa composio, o monoinsaturadas. Ao se analisar a
biodiesel de soja apresenta uma baixa estabilidade oxidativa pela tcnica Rancimat
estabilidade oxidativa, sendo relatado o seu foi observado que o tempo de induo
escurecimento e acidificao, alm da aumentou de 0,9 h (biodiesel de soja antes
formao de borras. Uma soluo apontada da hidrogenao) para 28,6 h aps a
por pesquisadores para resolver este hidrogenao parcial. Por outro lado, foi
problema a hidrogenao.18,19 Neste caso, verificado por anlise trmica diferencial
tambm deve-se evitar a hidrogenao total, (DSC) que a hidrogenao parcial no
a qual levaria a uma mistura de steres comprometeu as propriedades a frio da
alqulicos de cidos graxos com reduzida mistura de steres, sendo determinado que
fluidez a baixas temperaturas e alto ponto de aps o processo o ponto de fuso aumentou
cristalizao, o que comprometeria o seu uso em 4 C apenas, variando de -27,4 C para -23
como biodiesel. Assim, para hidrogenar o C. Estes resultados mostram que possvel
biodiesel sem comprometer as suas aumentar a estabilidade do biodiesel sem
propriedades a baixa temperatura, deve-se alterar as propriedades a frio dos materiais
realizar uma hidrogenao parcial. graxos, o que pode ser uma alternativa para a
indstria de biodiesel no Brasil.
Um exemplo o uso de nanopartculas de
paldio associadas com lquidos inicos, que
constitui um sistema cataltico apontado

como eficiente para a hidrogenao parcial
do biodiesel de soja.18,19 Estes estudos



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Composio do EMAG (%)


60
50
40 18:03
30 18:02

18:00
18:1t
18:01
20

18:02
18:01

18:03
10
18:1t
0
0 0,5 1 2 3 4 6 20 28,5 44,75 60,9 18:00
Tempo (h)


Figura 13. Estudo cintico da reao de hidrogenao na presena de solvente e catalisador.
Grfico obtido a partir de dados retirados de Souza et al.19

4. Uso da Hidrogenao na que corresponde a aproximadamente 88 %


do leo de mamona,4 tem uma hidroxila no
Indstria Ricinoqumica carbono 12, que lhe confere uma alta
viscosidade.4 Uma das principais
transformaes que ocorre na ricinoqumica
A indstria ricinoqumica, setor da justamente a hidrogenao do cido
oleoqumica onde o principal insumo o leo ricinoleico, conforme mostrado na Figura 14,
de rcino (tambm conhecido como leo de que gera um cido graxo saturado com ponto
mamona) um importante setor responsvel de fuso de 86 C e alta estabilidade
por mais de 200 produtos comercializados no oxidativa.20
mercado internacional. O cido ricinoleico,


OH O

OH

H2

OH
OH

Figura 14. Hidrogenao do cido ricinoleico

A reatividade e as propriedades fsico- carboxlico permitem a obteno de
qumicas do leo de mamona ou do cido polisteres e poliuretanas que apresentam
ricinoleico hidrogenados permite o uso dos uma ampla aplicao como adesivos,
mesmos como insumos para a fabricao de espumas e polmeros. A cera de mamona
diversos produtos, como macromolculas capaz de substituir parcialmente a cera de
(resinas e polmeros), ceras, graxas, Carnaba22 na fabricao de vrios produtos,
lubrificantes e sabes.21 Na indstria de como revestimentos, emulsificantes e papel
polmeros, os grupos hidroxila e cido carbono. Finalmente, a alta viscosidade e
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Pinho, D. M. M.; Suarez, P. A. Z.

1
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Os autores agradecem s diferentes Rio de Janeiro, 1983.
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ao INCT-CATLISE e em especial CAPES lanamento do processo HBIO pela
(PROCAD 2005, Projeto n 0023051; e PETROBRAS. Disponvel em:
PROCAD NF 2009, Projeto n 735/2010) que <http://www.biodieselbr.com/destaques/20
permitiram a mobilidade de alunos e 06/h-bio-novo-diesel-petrobras.htm>.
professores das equipes. Os autores Acessado em: 20 novembro 2012.
agradecem tambm ao CNPq e CAPES pelas 18
Carvalho, M. S.; Lacerda, R. A.; Leo, J. P.
bolsas de pesquisa concedidas aos B.; Scholten, J. D.; Neto, B. A. D.; Suarez, P. A.
pesquisadores e alunos de graduao e ps- Z. Catal. Sci. Technol. 2011, 1, 480. [CrossRef]
graduao. 19
Souza, B. S.; Pinho, D. M.M.; Leopoldino, E.
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