Preservantesdemadeira PDF

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN
CURSO DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA FLORESTAL
PRODUTOS PRESERVANTES
DE MADEIRA
Por: Prof. Dr. Joo Carlos Moreschi

Depto. de Engenharia e Tecnologias Rurais da UFPR
PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA 1
Departamento de Engenharia e Tecnologia Florestal da UFPR
Prof. Joo Carlos Moreschi
SUMRIO
PGINA
1. NECESSIDADE DA SELEO DE PRODUTOS
PRESERVANTES....................................2
2. CARACTERSTICAS DE UM PRODUTO PRESERVATIVO ADE-
QUADO.......................................... 5
3. TIPOS DE PRESERVATIVOS PARA MADEIRA............ 7
3.1. PRESERVATIVOS OLEOSOS.......................... 7
3.1.1. Creosoto....................................... 7
3.1.2. Creosotos Reforados ou Fortificados........... 10
3.1.2.1. Creosoto Reforado com Pentaclorofenol......... 10
3.1.2.2. Creosoto eforado com Cobre.....................11
3.1.2.3. Creosoto Reforado com Arsnio..................11
3.1.2.4. Outros Creosotos Reforados.....................12
3.1.3. Carbolineum ou leo de Antraceno................12
3.1.4. Naftenatos......................................12
3.1.5. Quinolinolato de Cobre-8........................13
3. 1.6. xido de Bis(Tributil-Estanho) - (TBTO)........14
3.2. PRESERVATIVOS OLEOSSOLVEIS.....................15
3.2.1. Pentaclorofenol (PCP)...........................15
3.2.2. Tribromofenol (TBP).............................19
3.2.3. Outros Produtos Preservativos Oleossolveis.....20
3.3. PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS....................21
3.3.1. Arseniato de Cobre Cromatado (CCA)..............21
3.3.2. Wolmanit CB (CCB)...............................23
3.3.3. Arsenato de Cobre Amoniacal (ACA)...............24
3.3.4. Cromato de Cobre cido (ACC)....................26
3.3.5. Cloreto de Zinco Cromatado (CZC)................27
3.3.6. Compostos de Boro...............................27
3.3.7. Outros Produtos Preservativos Hidrossolveis....29
3.4. PRINCIPAIS PRODUTOS NOVOS/PROMISSORES...........29
3.5. DETERMINAO DO CONTEDO DE INGREDIENTES DE PRE-
SERVATIVOS HIDROSSOLVEIS.......................30
PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA
1. NECESSIDADE DA SELEO DE PRODUTOS PRESERVANTES
A existncia de inmeras espcies de madeira sujeitas ao
ataque de agentes biolgicos faz com que o uso de tratamentos
preservativos seja inevitvel. Todavia, a ao destes agentes
sobre a madeira ainda representa uma perda considervel para o
setor madeireiro, devido ao uso de produtos ineficazes e/ou
pela falta de orientao tcnica na escolha de um produto
adequado para a finalidade desejada, bem como pela forma
adotada para a sua aplicao.
Um dos problemas importante, existente na rea de preservao
de madeiras, a corrida para o desenvolvimento de novos
produtos.
Em conseqncia da limitao imposta para o uso e
comercializao de vrios princpios ativos para o tratamento
da madeira, e pela dificuldade de importa-los, muitas vezes a
melhor alternativa das indstrias a de substitu-los.
Contudo, um bom nmero dos ingredientes usados, em substituio
aos anteriores, so mais txicos ao homem e menos eficazes.
Como resultado, a necessidade de dar proteo madeira exige o
uso de maiores quantidades destes ingredientes, mesmo que os
riscos sade humana e ao meio ambiente sejam mais elevados.
O desenvolvimento de produtos alternativos para o tratamento
de madeiras de vital importncia para o setor madeireiro mas,
ao contrrio do que a prtica nos tem mostrado, os benefcios

pretendidos normalmente no so obtidos em sua plenitude. Para
que isto acontea, ser necessrio que, alm da proteo dada
madeira, a nocividade ao homem seja minimizada ou, se possvel,
eliminada.
O fato de inexistir um rgo oficial que controle
efetivamente a qualidade destes produtos, tem causado a total
desproteo das indstrias que os consomem, que normalmente se
obrigam, por tentativas, encontrar um produto que rena algumas
das qualidades desejadas.
A maior parte dos produtos existentes no mercado, usualmente
tem suas formulaes alteradas num breve espao de tempo, em
decorrncia da grande concorrncia entre as empresas que os
manipulam. Infelizmente comum que estas alteraes sejam
feitas apenas no sentido de reduzir os custos de manipulao
para uma mesma eficincia do produto (ou aumentar a eficincia
dentro do mesmo custo), sem que se tente, simultaneamente,
diminuir os riscos sade e vida do homem.
No havendo alternativa para o consumidor, para muitas
indstrias de madeira/produtos de madeira, resta apenas a
idoneidade da firma fornecedora como um fator decisivo na
escolha do produto a ser adquirido. Todavia, embora a
idoneidade seja uma forma fcil e relativamente segura para a
seleo de produtos, imprescindvel que haja um critrio de
seleo mais apurado, principalmente em funo dos agentes
biolgicos que se pretende prevenir e do uso final do produto
tratado. Para que isto seja possvel, a orientao tcnica
especializada na rea torna-se indispensvel.

Com medidas mais criteriosas para a seleo de produtos
preservantes a serem aplicados na madeira, criaria-se a
possibilidade de haver uma competio honesta entre as empresas
que formulam/ comercializam estes produtos e, direta e
indiretamente, as indstrias consumidoras e os usurios da
madeira seriam beneficiados de vrias formas, entre elas:
a) Com menos custos para alcanar a proteo desejada para a
madeira;
b) eliminao de perdas, pelo uso de produtos eficazes e
adequados;
c) eliminao ou minimizao de efeitos nocivos ao homem;
d) emprego de produtos compatveis com o uso final da madeira
tratada;
e) aquisio de produtos com formulaes inalteradas; e
f) maior confiabilidade dos mercados interno e externo, sobre
a qualidade da madeira ou de produtos de madeira a serem
comercializados.
2. CARACTERSTICAS DE UM PRODUTO PRESERVATIVO ADEQUADO
O uso final da madeira ou produto de madeira tratada deve ser
considerado como um fator relevante na escolha do produto
preservativo a ser utilizado. Para selecionarmos um produto
adequado, devemos levar em conta, sobre tudo, os efeitos
indesejados dos produtos que poderiam prevenir o ataque por
agentes xilfagos onde a madeira ser instalada. Dentro deste

aspecto, quem sabe, muitas vezes, no seja prefervel a
deteriorao da madeira que os riscos sade e vida do
homem?
Existem vrias associaes de preservadores de madeira em
todo o mundo. Vrias delas determinam as caractersticas de
produtos preservativos de maior importncia, a serem utilizados
como referncia para a seleo de um produto adequado, para uma
finalidade de uso da madeira em particular.
De uma forma ampla a AWPA (Associao Americana de
Preservadores de Madeira) relaciona as seguintes caracters-
ticas de produtos preservativos que merecem ateno:
a) O preservativo deve ser txico aos organismos xilfagos;
b) O seu valor como preservativo deve ter suporte com dados
de campo e/ou obtidos de madeira em servio;
c) O preservativo deve possuir propriedades qumicas e
fsicas satisfatrias, que governem a sua permanncia sob
as condies para as quais ele recomendado;
d) O preservativo deve ser livre de qualidades indesejadas
para uso e manuseio;

e) O preservativo deve ser submetido a controles
satisfatrios, de laboratrios e de usinas;
f) O preservativo deve estar disposio no mercado, sob o
fornecimento de patentes correntes; e
g) O preservativo deve estar em uso comercial atual.
Algumas associaes, no entanto, determinam algumas
caractersticas especiais de importncia, as quais devem ser
observadas em funo do uso final do produto tratado. Entre
estas caractersticas dos produtos, encontram-se as seguintes
com maior freqncia, alm das que o produto deva ser econmico
e possuir propriedades que no danifiquem a madeira:

a) Resistncia exausto da madeira, por lixiviao,
evaporao, volatilizao e por microrganismos;
b) Penetrabilidade (uma funo da viscosidade);
c) Toxicidade a gneros alimentcios e forragem;
d) Corrosividade a metais;
e) Odor; e
f) Cor.
3. TIPOS DE PRESERVATIVOS PARA MADEIRA
Uma das formas comuns e simples de classificar os produtos
preservativos pela natureza fsica do produto. Assim eles so
classificados como:
a) Preservativos oleosos, aqueles cuja natureza oleosa;
b) preservativos oleossolveis, queles que so dissolvidos
em algum tipo de solvente orgnico; e
c) preservativos hidrossolveis, queles cujo dissolvente a
gua.
3.1. PRESERVATIVOS OLEOSOS
3.1.1. Creosoto
Creosoto um composto definido como um produto destilado do
alcatro, proveniente da carbonizao da hulha betuminosa. Este
produto composto de hidrocarbonetos aromticos e contm
quantidades apreciveis de cidos e bases de alcatro.
Quanto ao processo em que os alcatres so obtidos, eles so
classificados, segundo a temperatura de carbonizao em:
a) Alcatres de alta temperatura ou secundrios, os obtidos
quando a temperatura de carbonizao da hulha superior a
900o C; e
b) alcatres de baixa temperatura, os obtidos quando a
temperatura de carbonizao da hulha inferior a 700o C.
Dos alcatres supracitados, o da hulha carbonizada a 900o C
utilizado para produzir o creosoto mais empregado na
preservao da madeira. Embora seja considerado creosoto, o
produto destilado a uma temperatura de mnima de 125o C, a

American Wood Preserver's Association (AWPA) somente considera
creosoto o produto obtido por destilao do alcatro de alta
temperatura, entre as temperaturas de ebulio de 200o C e 325o
C.
A Tabela 1 abaixo fornece as propriedades fsico-qumicas
desejveis para o creosoto destinado preservao de madeiras
(Especificao P1-78 da AWPA).
TABELA 1. PROPRIEDADES DESEJVEIS DO CREOSOTO (AWPA P1-78)

________________________________________________________________________
___
para creosoto usado / Para creosoto no

usado
________________________________________________________________________
___
Densidade relativa a 38/15,5o C* maior que 1,050 maior que 1,050
gua ( % ) menor que 1,5 menos que 3,0
Insolveis em benzeno ( % ) menos que 0,5 menos que 1,5
Destilao (a 760mm de Hg)

at 210oC menos que 2,0 menos que 2,0
at 235o C menos que 12,0 menos que 12,0
at 270o C entre 10,0 e 35.0 entre 10,0 e 35,0
at 315o C entre 40,0 e 65,0 entre 40,0 e 65,0
at 355o C entre 60,0 e 77,0 entre 60,0 e 77,0
Sobre o destilado entre 235o C e 315o C:
Sobre o destilado entre 315o C e 355o C:

________________________________________________________________________
___
* Segundo a AWPA, a densidade relativa determinada por picnmetro tipo

Gay-Lussac a 38oC e relacionada da gua a 15,5o C.
Do ponto de vista qumico, este creosoto uma mistura
complexa, composta de 162 produtos diferentes, conforme HENRY,
W.T. & WEBB, D.A.
Compostos / produtos existentes no creosoto:
- Hidrocarbonetos ou leos neutros: mistura de antraceno,
naftaleno, entre outros - constituem a maior parte do creosoto;
- cidos de alcatro: fenis, cresis, xilenis e naftis -
constituem cerca de 15 % do creosoto de alta temperatura e
percentuais maiores para os de alcatro de baixa temperatura.

- Bases de alcatro: piridina, quinolina e acridina -
constituem cerca de 5 % do creosoto.
Algumas misturas tpicas usadas para cumprir as
especificaes P1 (creosoto), P2 (creosoto e solues de
creosoto) e P13 (creosoto para o tratamento de estacas e
madeira em contato com gua do mar) so apresentadas a seguir:
AWPA P1 :
Solvente nafta 10 partes
Resduo da destilao do naftaleno 35 partes
Creosoto no corrigido 55 partes
AWPA P2 :
Alcatro de hulha 10 partes

AWPA P13 :
Solvente nafta 5 partes
Resduo da destilao do naftaleno 35 partes
leo pesado 15 partes
Algumas formulaes tm relaes um pouco diferentes, ou
omitem o solvente nafta ou os resduos de destilao do
naftaleno.
3.1.2. Creosotos Reforados ou Fortificados
Em algumas ocasies a ocorrncia de deteriorao prematura da
madeira tratada com creosoto observada. Enquanto a maior
parte desta deteriorao ocorre porque a madeira foi tratada
inadequadamente, alguns organismos xilfagos, como o fungo
Lentinus lepideus, o crustceo Limnoria tripunctatum e os
trmitas Coptotermes formosanus, mostram possuir uma alta
tolerncia ao creosoto. Conseqentemente, creosotos reforados
tm sido desenvolvidos para o tratamento da madeira que ser
exposta a estes indivduos.
3.1.2.1. Creosoto reforado com pentaclorofenol
Entre os creosotos reforados utilizados, o mais importante
o com 2 % de pentaclorofenol (PCP).
Pelo fato do creosoto possuir carter aromtico, ele
funciona como um excelente solvente para o pentaclorofenol.
Informaes de pesquisas feitas pelos mtodos de teste "solo-

bloco", de estacas e de moures, demonstram que pelo menos 2%
de pentaclorofenol deve ser adicionado no creosoto. Contudo,
apesar de que a prtica mostre um excelente resultado pelo uso
desta combinao de preservativos, ela problemtica pela alta
corroso sobre o equipamento utilizado para a impregnao do
preservativo na madeira.
3.1.2.2. Creosoto reforado com cobre
Creosotos reforados com cobre tm demonstrado uma boa
eficincia contra ataques severos de Limnoria tripunctatum,
particularmente em "guas quentes". Por outro lado, enquanto
pretratamentos com preservativos hidrossolveis contendo
produtos a base de cobre o tratamento padro, resultados
encorajadores tem sido obtidos pela incorporao de naftenato
de cobre, pentaclorofenato de cobre ou outros compostos de
cobre, diretamente ao creosoto.
3.1.2.3. Creosoto reforado com arsnio

Concentraes de 0,3 a 0,4 % de trixido de arsnio (As2 O3)
no creosoto resulta num melhoramento marcante da vida em
servio, para peas de madeira onde a atividade de trmitas
grande (especialmente para Coptotermes spp.).
O arsnio prontamente incorporado pelo creosoto aquecido,
por reao qumica, a qual parece ser feita pelos cidos de
alcatro.
3.1.2.4. Outros creosotos reforados
Outros produtos so adicionados ao creosoto, principalmente
para melhorar a resistncia da madeira s brocas marinhas.
Entre estes produtos esto o verde de malaquita, o xido
bis(tributil-estanho), TBTO, e alguns defensivos clorados.
Significante melhora tem sido observada no desempenho de
creosotos reforados com TBTO e inseticidas clorados, como o
aldrin.
3.1.3. Carbolineum ou leo de Antraceno
Este produto trata-se de uma frao do alcatro de hulha
betuminosa, obtida a uma faixa de ebulio mais elevada que a
utilizada para a obteno do creosoto.
Devido a sua alta viscosidade e a sua penetrao na madeira
ser limitada, uma caracterstica de importncia do carbolineum,
que o torna vivel como preservante de madeira, a sua
resistncia lixiviao e volatilizao. A aplicao do
Carbolineum (Europa) ou leo de Antraceno (EUA) normalmente
feita no meio rural, por pincelamento, pulverizao ou imerso
da madeira.
3.1.4.Naftenatos
Os cidos naftnicos so derivados de petrleo, tratando-se de
uma mistura de vrios compostos semelhantes.
Entre os cidos naftnicos usuais na rea da preservao da
madeira, os seguintes so os mais conhecidos:

- Naftenato de cobre: Reteno de cerca de 1 kg/m3 em termos
do elemento cobre, para madeira em contato com o solo; e
- Naftenato de zinco: Empregado em funo de sua eficcia
como termiticida.
3.1.5. Quinolinolato de Cobre - 8
O quinolinolato de cobre-8 considerado um produto de grande
importncia na rea de preservao de madeiras, por ser
mundialmente reconhecido como um produto fungicida eficaz, no
txico mamferos. Por esta razo, ele parece ser o nico

produto aceito no tratamento de madeiras que entraro em conta-
to direto com gneros alimentcios, como caixas para transporte
de verduras e legumes, entre outros usos similares.
O produto qumico trata-se de um quelato quadridentado,
inodoro e incolor, representado pela seguinte frmula
estrutural:
A aplicao do quinolinolato de cobre-8 na madeira feita
normalmente nas concentraes entre 2,5% e 5,0%. No entanto a
sua aplicao bastante limitada, devido ao custo do produto

ser elevado e no justificar o tratamento para a maior parte
dos usos da madeira tratada.
3.1.6. xido de Bis(Tributil-Estanho) - ( TBTO )
O TBTO um produto considerado eficiente para a preveno do
ataque de brocas marinhas, e de fungos quando a madeira
instalada fora do contato com o solo. No entanto o seu custo
alto e, por razes econmicas, a sua utilizao limitada.
Apesar da eficincia deste produto ser cerca de 10 vezes a do
pentaclorofenol, a sua baixa toxidez a mamferos e o fato de
no produzir irritaes cutneas, o torna um produto
alternativo para vrias formas de aplicao da madeira tratada.
Alm disto, madeira tratada com solues de TBTO, aceita
adequado acabamento com tintas e vernizes.

Comparaes de desempenho, efetuadas com o CCA
convencionalmente utilizado no tratamento de madeiras,
mostraram que o TBTO foi 7,5 vezes mais eficiente na proteo
contra fungos de podrido.
Afora o fato do TBTO ser utilizado para fortificar o
creosoto, para o tratamento de madeiras a serem utilizadas no
meio martimo, em formulaes comerciais ele muitas vezes
associado com o pentaclorofenol. Alm disto, a partir de 1.959,
quando o TBTO comeou a ser utilizado no tratamento da madeira,
observou-se que o pentaclorofenol, o ortofenilfenol e boratos
conferem uma conside-rvel melhora ao TBTO, na preveno do
ataque da podrido branca.

3.2. PRESERVATIVOS OLEOSSOLVEIS
3.2.1. Pentaclorofenol ( PCP )
O pentaclorofenol um produto qumico considerado de alta
eficincia para a proteo da madeira maioria dos agentes
xilfagos. Este produto obtido pela clorao direta do fenol,
insolvel em gua e tem carter cido. Devido ao seu carter
cido, o pentaclorofenol pode dar origem aos sais chamados
fenatos ou fenxidos, se submetidos ao de hidrxidos
alcalinos. Desta forma, apesar de sua alta eficincia como
preservante de madeiras e sua insolubilidade em gua, ele no

pode ser utilizado em ambiente marinho, pois seria solubilizado
pelo sal sdico presente na gua do mar.

A frmula molecular do pentaclorofenol C6Cl5OH. Este
produto, na forma comercial, contm cerca de 85% de PCP, 6% de
tetraclorofenis e 6% de outros tipos de fenis clorados, sendo
o restante, materiais inertes.

Quando o PCP submetido ao do hidrxido de sdio, d
origem ao pentaclorofenato de sdio (PCP-Na), um produto
solvel em gua, por meio da seguinte reao:
C6Cl5OH + NaOH ------> C6Cl5ONa + H2O
OH ONa
Cl Cl Cl Cl
---->
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl
PCP + NaOH = PCP-Na + H2O
Normalmente o pentaclorofenol dissolvido em leo diesel, a
5% de concentrao (massa/massa). No entanto outros tipos de
leo so utilizados, em funo da qualidade de tratamento
desejado.
Se um veculo oleoso de baixa densidade ("leve") for
utilizado na formulao de uma soluo preservante para
alcanar maior profundidade de tratamento e/ou de dar ao
material tratado de melhor aspecto, aps o tratamento o
pentaclorofenol poder ser arrastado superfcie da madeira
tratada ("blooming") pela rpida evaporao do veculo,
normalmente tornando-o inadequado para o uso pretendido. Para
que isto seja evitado, na necessidade do emprego de leos leves
para atingir um objetivo em particular, deve-se adicionar
soluo preservativa um agente que evite este fenmeno (agente
anti aglutinante ou "anti blooming"), como a parafina, o
polietilenglicol (PEG-1000), etc.

O pentaclorofenol, quando encontra-se cristalizado na
superfcie da madeira, alm de torna-la inadequada para muitos
usos pela maior nocividade ao homem e animais que entrem em
contato com o material tratado, facilmente removido pela
incidncia de chuvas e/ou por eroso elica, bem como
deteriorado pela ao de raios ultra violetas.

Como diluir o pentaclorofenol ?

necessrio um bom conhecimento sobre o assunto para que se
introduza o PCP na madeira de forma conveniente.
A capacidade de um solvente de dissolver o PCP est
relacionada ao seu carter qumico. Assim sendo, a American
Wood Preserver's Association os classifica como solventes tipos
A, B, C e D, onde:
A = leos pesados;
B = gs de petrleo lquido (utilizado exclusivamente no
processo Cellon);
C = leos leves - hidrocarbonos, com a adio de agentes anti
aglutinantes, para prevenir a cristalizao do PCP na su-
perfcie da madeira; e
D = Cloreto de metileno - evapora-se completamente da madeira
e ento recuperado.
Para preservativos oleossolveis, normalmente usa-se um
solvente aromtico mdio (solventes que contm compostos de

benzeno); no entanto outros tipos de solventes tambm so
utilizados.
Os solventes aromticos mdios tm um efeito considervel na
permanncia do pentaclorofenol dentro da madeira, em comparao
com a permanncia dada pelos solventes alifticos. Alm da
maior permanncia na madeira, os solventes aromticos tm, por
si s, certo grau de toxidez a agentes biolgicos, devido
presena de anis benzeno.
A Tabela 2 apresenta os solventes mais adequados para
dissolver o PCP, em funo de suas capacidades de solubiliza-lo

e de suas densidades. Os solventes aromticos so os mais
adequados, sendo, na seqncia os naftnicos, os parafnicos e
os alifticos, simultaneamente.
TABELA 2. COMPARAO DOS TIPOS DE SOLVENTES EM RELAO S SUAS
DENSIDADES / CAPACIDADES DE SOLUBILIZAO DO PCP.

________________________________________________________________________
___
baixa densidade
^_____________________________________________________________________
^ Solventes alifticos - hidrocarbonetos que possuem cadeia aberta

^ (acclicos)
^_______________________________________________________________________
__ ^ Solventes parafnicos - parafinas ou
hidrocarbonetos saturados
^_______________________________________________________________________
__ ^ Solventes naftnicos - hidrocarboneto aromtico
resultante da ^ juno de 2
ncleos benznicos ( naftol: ^
fenol derivado da naftalina )
^_________________________________________________________densidade da gua <----
Compostos aromticos - " leos pesados "
^_______________________________________________________________________
__
alta densidade
________________________________________________________________________
__
HIDROCARBONETO: Combinao de C e H - Constitui uma das
funes da qumica orgnica que compreende os acclicos que no
possuem cadeia fechada. No preparo de uma soluo de PCP,
preciso utilizar o tipo de solvente especificado para a
finalidade de uso da madeira tratada em particular, tipo de
tratamento a ser adotado, etc.
Exemplo:
Solvente tipo A: Utilizado no tratamento de madeira serrada,
de postes e dormentes. Este solvente tem um ponto de fulgor de
65,5oC, o que proporciona boa segurana na sua utilizao.
Os leos leves para dissolver o PCP so utilizados
principalmente para o tratamento de postes, cruzetas e madeiras
que necessitam um tratamento pesado. O emprego destes leos
feito especialmente porque alm de um tratamento pesado, tanto
a aparncia limpa da madeira tratada, como a necessidade que
sua superfcie aceite tinta adequadamente, normalmente so
caractersticas de importncia a serem obtidas.

Devido ao fato que os leos leves no so bons diluentes do
PCP, por terem caracterstica aliftica, h necessidade que a
diluio seja feita previamente com um solvente auxiliar
(usualmente algum ketone).
3.2.2. Tribromofenol (TBP)
Como no caso do pentaclorofenol, o tribromofenol pode ser
facilmente transformado em tribromofenato de sdio (TBP-Na)
quando exposto ao hidrxido de sdio.
Em pases asiticos, este produto utilizado com sucesso na
preveno do ataque de fungos manchadores e de Lyctus spp. No
entanto, no Brasil o seu desempenho deixa a desejar,
provavelmente pelo fato que os fatores climticos contribuam
para exaurir rapidamente o produto da madeira e/ou deteriora-
lo, bem como favorecem o desenvolvimento de agentes biolgicos.
O emprego do TBP-Na feito atualmente em substituio ao
pentaclorofenato de sdio e, mesmo no tendo a mesma eficincia

deste ltimo, por ser de baixo custo em relao a outros
produtos alternativos e da pouca exigncia do mercado interno
sobre a qualidade de produtos de madeira, ele vem sendo usado
intensivamente.
3.2.3. Outros Produtos Preservativos Oleossolveis
Existe ainda uma grande quantidade de produtos preservativos
oleossolveis, especialmente os empregados para a proteo da
madeira contra o ataque de insetos. Dentre estes produtos, os
mais empregados so listados a seguir:

a) Aldrin - inseticida por contato e ingesto, no fitotxico
quando usado dentro das recomendaes; transforma-se em
dieldrin depois de aplicado na madeira e tem um poder residual
de aproximadamente 6 meses.
b) Dieldrin - atua por contato e ingesto, no fitotxico
quando usado dentro das recomendaes.
c) Endrin - atua por contato, ingesto e fumigao
(tratamento de solo quando h necessidade de ao inicial
intensa).
d) Clordane - se hidrolisa com facilidade e perde o efeito
inseticida.
e) Heptacloro - mais estvel que o clordane.

3.3. PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS
Preservativos hidrossolveis, como conhecidos na atualidade,
so constitudos principalmente de sais metlicos e flor. Hoje
apenas algumas formulaes bem testadas so reconhecidas como
padres em todo o mundo. Elas incluem compostos de arsnio,
cromo, cobre zinco e flor.
Outros metais e nions conhecidos como txicos a organismos
xilfagos, tais como o mercrio, nquel, tlio e o cianeto, no
so usados devido a razes econmicas (relao
custo/benefcio), de eficincia ou pela alta agressividade ao
homem ou ao meio ambiente.
3.3.1. Arseniato de Cobre Cromatado ( CCA )
O arseniato de cobre cromatado, normalmente conhecido como
CCA, empregado em trs tipos de formulaes diferentes (tipos
A, B e C), todas contendo cerca de 19 % de xido de cobre
(CuO). A variao nas propores entre os componentes do
produto CCA que identifica cada tipo em particular,
apresentada na Tabela 3, a seguir:
TABELA 3. COMPOSIO DO CCA ( % )

_____________________________________________________________
COMPONENTE TIPO A TIPO B TIPO C

_____________________________________________________________
Cromo como CrO3 65,5 35,3 47,5
Cobre como CuO 18,1 19,6 18,5
Arsnio como As2O5 16,4 45,1 34,0

_____________________________________________________________
FIXAO DO CCA:
Existem vrias teorias sobre a fixao dos preservativos
cobre-cromo (ACC) e cobre-cromo arsnio (CCA). Em Piuns
provvel que parte do cobre reaja com os componentes
hidrossolveis da madeira, formando provavelmente um complexo
de celulose e cobre. Sobre o cobre restante, suposto que
ocorra uma reao com o dicromato para produzir cromatos de
cobre mistos.
O dicromato remanescente reduzido do estado exatamente para
o estado trivalente e, ento, reage com o arsnio presente.
Porm, no existir arsnio na composio, o dicromato
absorvido pela madeira.
O arsnio fixado principalmente pelo cromo, embora alguma
quantidade possa ser absorvida pelos elementos da madeira.
Para se assegurar a fixao total do arsnio, a relao de

CrO3 para As2O5 deve exceder 1,5. No entanto, se esta relao
exceder a 2,0, o excesso de cromo perdido. Pela mesma razo a

relao entre o CrO3 e o CuO deve ser pelo menos igual a 2,0.
Para garantir a fixao mxima, dos constituintes txicos do
CCA na madeira, deveremos ter propores de aproximadamente 41

a 50 % de CrO3, 17 % de CuO e 42 a 33 % de As2O5.
3.3.2. Wolmanit CB ( CCB )
Devido suspeitas de existir demasiada valorizao do
arsnio em determinados tipos de ambiente em que a madeira
utilizada, surgiram preocupaes sobre a exposio do usurio
da madeira tratada com o produto CCA. Ao passo que muitas
pesquisas comprovem no haver riscos de contaminao de solo
por lixiviao deste elemento qumico (especialmente em reas
de playgrounds), a sua valorizao ainda encarada com
preocupao, particularmente em ambientes fechados que
necessitam calefao por tempo prolongado. Supe-se que em tais
ambientes, alm da volatilizao do arsnio ser promovida por
efeito do aquecimento artificial, no ocorre adequada renovao
do ar (o que o deixa com alto teor deste contaminante), pela
necessidade de manter a temperatura conseguida pelo sistema de
aquecimento.
Pelas hipteses acima, iniciaram-se pesquisas objetivando a
substituio do arsnio do produto CCA, dando origem ao
conhecido como CCB, que comeou a ser comercializado na
Alemanha no incio dos anos 60.
O preservativo CCB um produto alternativo ao CCA, tendo
como diferena a utilizao do elemento boro em substituio do
arsnio. Afora a diferena na composio do produto, com o uso
do CCB h uma sensvel perda na resistncia da lixiviao e na
eficincia da proteo da madeira insetos, especialmente para
madeira a ser instalada por longos prazos.

A Tabela 4 mostra a formulao considerada como tpica do
CCB, a qual contem 40% de ingredientes ativos em relao
massa seca do sal resultante:
TABELA 4. COMPOSIO DO CCB

___________________________________________
COMPOSTOS PORCENTAGEM
___________________________________________
CuSO4 . 5H2O 35,8
H3BO3 22,4
K2Cr2O7 38,5
NaHSO4 2,1
__________________________________________
Recomendao para a reteno de CCB a ser utilizada no
tratamento de postes: 9,6 kg de ingredientes ativos por metro
cbico de madeira tratvel.
3.3.3. Arsenato de Cobre Amoniacal ( ACA ) - CHEMONITE
O CAC um produto patenteado em 1.934, txico a um grande
nmero de fungos xilfagos e empregado no tratamento de
madeiras por impregnao.
O hidrxido de amnio existente na formulao deste produto
preservativo abre a estrutura da parede celular, permitindo
melhor difuso dos ingredientes ativos a esta regio da
madeira.
Aps o tratamento, o amnio evapora com a secagem da madeira,
fazendo com que ocorra a precipitao dos elementos cobre e
arsnio, na forma de arsenito de cobre.

Alm do amnio auxiliar no processo de difuso do produto
para o interior da parede celular, a sua incluso na formulao
do produto tem duplo propsito, a saber:
a) Manter o preservativo em soluo, devido parcial
solubilidade do sulfato de cobre, evitando a formao do
precipitado de arsenito de cobre na soluo; e
b) formar um complexo de cobre, o que produz uma reduo do
efeito corrosivo em metais utilizados em contato com a madeira
tratada. A Tabela 5 apresenta a formulao tpica do arsenato
de cobre amoniacal (ACA), conforme a especificao TT-W 549:
TABELA 5. COMPOSIO DO ACA

_______________________________
COMPOSTOS MASSA
_______________________________
Cu(OH)2 835 g
As2O3 590 g
NH3 127 g
CH3COOH 23 g
H 2O - at completar 45 l
_________________________________
-Reteno mnima recomendada: 8 kg/m3
-Recomendao para uso em madeira s/con-
tato com o solo: 5 kg/m3.
3.3.4. CROMATO DE COBRE CIDO ( ACC ) - CELSURE
O cromato de cobre cido uma mistura de sulfato de cobre,
dicromato de sdio e trixido de cromo, patenteada em 1.927.
O elemento cromo includo na formulao deste produto para
atender dois objetivos diferentes, a saber:
a) Reduzir o efeito corrosivo do sulfato de cobre a metais; e
b)precipitar o cobre na forma de cromato de cobre insolvel.
A Tabela 6, abaixo, apresenta a composio do cromato de cobre
cido:
TABELA 6. COMPOSIO DO ACC

_____________________________________
COMPOSTOS PORCENTAGEM
_____________________________________
CuSO4 . 5 H2O 50,00%
Na2Cr2O7 . 2 H2O 47,50 %
CrO3 1,68 %
_____________________________________
Obs.: 1,68 % de CrO3 = 2,5 % de Na2Cr2O7 . 2 H2O

Recomendao mnima indicada: 8 kg/m3
Segundo pesquisas efetuadas no Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas - IPT, no Brasil, moures de Eucalyptus saligna
tratados com 10,5 kg/m3 de reteno, por tratamento caseiro,
tiveram uma vida til de 12 anos.

3.3.5. Cloreto de Zinco Cromatado ( CZC )
O cloreto de zinco cromatado foi desenvolvido para controlar
a lixiviao e o efeito corrosivo a metais do cloreto de zinco
puro, sendo ento utilizado em grandes quantidades durante a
falta do creosoto, logo aps I Guerra Mundial.
Devido a melhor eficincia de outras formulaes
desenvolvidas posteriormente, o seu uso como preservativo tem
declinado nos ltimos anos. No entanto, ele ainda se encontra
em uso em pequena escala devido s suas propriedades
combinadas, ou seja, como produto preservante e como retardante
de fogo.
O cloreto de zinco cromatado composto por 75 % de cloreto
de zinco e 22 % de dicromato de sdio. Ele se fixa bem na
madeira e pouco corrosivo, mas no recomendado para
madeiras a serem utilizadas em locais com temperaturas elevadas
e baixas umidades relativas, condies estas que levariam a
madeira a se deteriorar quimicamente.
3.3.6. Compostos de Boro
O cido brico e o tetraborato de sdio (borax) so
insuficientemente solveis para proporcionar adequado
tratamento da madeira, mas maiores concentraes podem ser
alcanadas se a soluo for preparada usando-se 1 parte de
cido brico e 1,54 partes de tetraborato de sdio
decahidratado. Esta composio em soluo saturada, se
desidratada, resulta no produto comercial conhecido

mundialmente sob o nome "Timbor", considerado o principal pre-
servativo a base de borato. O sal resultante da desidratao

corresponde ao octaborato tetrahidratado, Na2B8O13.4H2O, que
tem um contedo de boro equivalente a 117,3 % de cido brico (

H3BO3 ).
Alm da alta equivalncia de cido brico e sua excelente
solubilidade, normalmente ainda necessrio aquecer a soluo
para mante-la na concentrao requerida, que varia em funo da
espessura da madeira a ser tratada.
Boratos so particularmente usados no tratamento de madeira
de folhosas suscetveis ao ataque de Lyctus spp., por sprays ou
imerso, j que para esta finalidade eles so eficientes a
baixas concentraes. Boratos tambm so eficientes para o
controle de fungos manchadores, especialmente a altos pHs, o
que torna o tetraborato de sdio puro mais eficiente que o
cido brico ou a mistura de ambos.

Embora o tetraborato de sdio seja eficiente na proteo da
madeira contra fungos manchadores, ele relativamente
ineficiente contra os bolores, como o Penicillium spp. e o
Trichoderma spp. Por esta razo, normalmente eles so
empregados em combinao com outros produtos txicos, como o
pentaclorofenato de sdio e o tribromofenato de sdio.

3.3.7. Outros Produtos Preservativos Hidrossolveis
- FCAP
- Sais de amnio quaternrios
- Aminas tercirias, entre outros.
3.4. PRINCIPAIS PRODUTOS NOVOS / PROMISSORES:
a) Carbamatos
b) Piritrina e piretrides
c) Tiocianometiltio benzotiazol - TCMTB

d) Azaconazol
e) 3-iodo-2 propinil butil carbamato - IPBC
f)1,2,3,6,tetrahidro-N-(1,1,2,2,-tetracloroetiltio) ftalimida
- CAPTAFOL
g) Bis-tiocianato de metileno - MBT

3.5.DETERMINAO DO CONTEDO DE INGREDIENTES DE PRESERVATIVOS
HIDROSSOLVEIS
O contedo de ingredientes de um preservativo hidrossolvel
pode ser expresso pelos elementos, xidos ou compostos.
Contudo, vantajosa a converso de um valor a outro
equivalente, ou de calcular os percentuais da composio.
Exemplos:
1. Qual o contedo de cobre do sulfato de cobre que
normalmente encontrado no mercado ?

Para resolver este problema, utiliza-se o peso molecular do
elemento desejado no numerador e o peso molecular do composto
no denominador, e multiplica-se o resultado desta relao por
100, para converte-lo em porcentagem.
Cu 63,54
_______________ = _______________ 100 = 25,46 %
100
CuSO4 . 5H2O 249,54
onde os pesos moleculares dos respectivos elementos so:
Cu = 63,54 S = 32,00
O = 16,00 H = 1,00
Assim:
CuSO4.5H2O = 63,54 + 32 + 16 X 4 + 5 X 1 X 2 + 5 X 16
= 63,54 + 32 + 64 + 10 + 80 = 249,54
2. Qual o contedo de CrO3 do dicromato de sdio (Na2Cr2O7
. 2H2O ) ? Neste caso devemos calcular a porcentagem em base
ao xido, ao invs do elemento.
Como temos 2 xidos no composto, devemos multiplica-lo por 2,
como demonstrado a seguir:
2 . CrO3 200
________________ = _________ = 67 %
100 100
Na2Cr2O7 . 2H2O 298
Pesos moleculares:
Cr = 52 O = 16
Na = 23 H = 1
3. Um preservativo contm 27 % de CrO3. Qual o seu
equivalente em termos de dicromato de sdio ?
Na2Cr2O7 . 2H2O 298

_______________ .27 = _________ . 27 = 40,2 %
2 CrO3 200

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

CURSO DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA FLORESTAL

Por: Prof. Dr. Joo Carlos Moreschi

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

1. NECESSIDADE DA SELEO DE PRODUTOS PRESERVANTES

A existncia de inmeras espcies de madeira sujeitas ao

ataque de agentes biolgicos faz com que o uso de tratamentos

preservativos seja inevitvel. Todavia, a ao destes agentes

sobre a madeira ainda representa uma perda considervel para o

setor madeireiro, devido ao uso de produtos ineficazes e/ou

pela falta de orientao tcnica na escolha de um produto

adequado para a finalidade desejada, bem como pela forma

adotada para a sua aplicao.

Um dos problemas importante, existente na rea de preservao

de madeiras, a corrida para o desenvolvimento de novos

Em conseqncia da limitao imposta para o uso e

comercializao de vrios princpios ativos para o tratamento

da madeira, e pela dificuldade de importa-los, muitas vezes a

melhor alternativa das indstrias a de substitu-los.

Contudo, um bom nmero dos ingredientes usados, em substituio

aos anteriores, so mais txicos ao homem e menos eficazes.

Como resultado, a necessidade de dar proteo madeira exige o

uso de maiores quantidades destes ingredientes, mesmo que os

riscos sade humana e ao meio ambiente sejam mais elevados.

O desenvolvimento de produtos alternativos para o tratamento

de madeiras de vital importncia para o setor madeireiro mas,

ao contrrio do que a prtica nos tem mostrado, os benefcios

pretendidos normalmente no so obtidos em sua plenitude. Para

que isto acontea, ser necessrio que, alm da proteo dada

madeira, a nocividade ao homem seja minimizada ou, se possvel,

O fato de inexistir um rgo oficial que controle

efetivamente a qualidade destes produtos, tem causado a total

desproteo das indstrias que os consomem, que normalmente se

obrigam, por tentativas, encontrar um produto que rena algumas

das qualidades desejadas.

A maior parte dos produtos existentes no mercado, usualmente

tem suas formulaes alteradas num breve espao de tempo, em

decorrncia da grande concorrncia entre as empresas que os

manipulam. Infelizmente comum que estas alteraes sejam

feitas apenas no sentido de reduzir os custos de manipulao

para uma mesma eficincia do produto (ou aumentar a eficincia

dentro do mesmo custo), sem que se tente, simultaneamente,

diminuir os riscos sade e vida do homem.

No havendo alternativa para o consumidor, para muitas

indstrias de madeira/produtos de madeira, resta apenas a

idoneidade da firma fornecedora como um fator decisivo na

escolha do produto a ser adquirido. Todavia, embora a

idoneidade seja uma forma fcil e relativamente segura para a

seleo de produtos, imprescindvel que haja um critrio de

seleo mais apurado, principalmente em funo dos agentes

biolgicos que se pretende prevenir e do uso final do produto

tratado. Para que isto seja possvel, a orientao tcnica

especializada na rea torna-se indispensvel.

Com medidas mais criteriosas para a seleo de produtos

preservantes a serem aplicados na madeira, criaria-se a

possibilidade de haver uma competio honesta entre as empresas

que formulam/ comercializam estes produtos e, direta e

indiretamente, as indstrias consumidoras e os usurios da

madeira seriam beneficiados de vrias formas, entre elas:

a) Com menos custos para alcanar a proteo desejada para a

b) eliminao de perdas, pelo uso de produtos eficazes e

d) emprego de produtos compatveis com o uso final da madeira

e) aquisio de produtos com formulaes inalteradas; e