POLMEROS

um material molecular constitudo por macromolculas. Dentro de cada molcula, os

tomos so ligados por ligaes primrias (covalente) e entre as molculas com ligaes
secundrias (polares).

dividido em vrias classificaes, relacionado com as propriedades mecnicas, as

aplicaes, a natureza... So classificados em plsticos, elastmeros e fibras.

ELASTMEROS: Elevada deformao elstica. Ex: borracha.

FIBRAS: Comprimento muito maior que o dimetro (no mnimo 20x)

PLSTICOS: Demais

POLIMEROS NATURAIS: Madeira, l

POLIMEROS ARTIFICIAIS: Obtidos a partir do etanol (biodegradvel e matria prima renovvel),

derivados de petrleo.

Nem todos os polmeros so orgnicos. Ex: silicone

CO-POLMEROS: as unidades se repetem duas vezes (Butadieno e estileno). Podem ser

aleatrio, alternado, em bloco ou enxertado.

1- INTRODUO
DEFINIO: um material molecular constitudo por macromolculas na forma de
extensas cadeias, constitudas por unidades repetitivas, conhecidas como meros. Dentro de
cada cadeia, os tomos so ligados atravs de ligaes covalentes, e as cadeias so ligadas
entre si atravs de ligaes secundrias (ligaes polares).

Materiais orgnicos com poucos meros (cadeias pequenas) no formaro polmeros,

porque as ligaes entre as cadeias no sero suficiente para formar um material slido na
temperatura ambiente.
Quanto menor o nmero de cadeias mais voltil o material.
A polimerizao ocorre pra formar maiores cadeias

Indstria de 1 gerao>> Apenas a petrobrs. Produzem a matria prima da resina polimrica.

Indstria de 2 gerao>> Produzem a resina polimrica (Braskem e Petrobrs).
Indstria de 3 gerao>> Compram a resina e processam, obtendo o produto final.

2- POLIMERIZAO
o processo atravs do qual os meros, que so constitudos por pequenas molculas,
so transformados em macromolculas, formando assim as resinas polimricas.
2.1- Polimerizao por adio
Reao em cadeia. Sem a formao de subprodutos. Mais simples. Ex.: PVC (cloreto de
polivinila), polietileno, polipropileno.
Possui 3 estgios: iniciao propagao e terminao (reao de combinao onde
duas cadeias de juntam ou de desproporcionamento onde duas cadeias reagem entre si para
formar duas cadeias mortas.
feita num reator a uma certa condio de presso e temperatura para o catalisador
poder reagir*?.
Matria prima: Pequenas molculas, geralmente derivadas do petrleo.

2.2- Polimerizao por condensao

Reao em estgios. Pode envolver mais do que uma espcie de monmero. Ocorre
formao de subproduto, como a gua, que eliminado ou condensado. : Ex.: Nylons,
polisteres (PET), policarbonatos.
Meros diferentes. Reao mais complexa. Os tempos de reao geralmente so mais
longos do que na polimerizao por adio.
Matria prima: pequenos meros, que reagem num reator.
Vai formar a resina polimrica (EX: resina de polietileno). A partir da resina, ser feito o
processamento para obter o produto final (ex.: copo plstico).

OS: Alguns polmeros como o nylon podem ser polimerizados por ambas as tcnicas.

3- ESTRUTURA MOLECULAR
a maneira com as molculas esto arranjadas. Tm um formato em zig-zag. Existe o
movimento de rotao (os tomos esto vibrando) e de dobramento e desdobramento.
Existem 4 maneiras que uma cadeia pode estar arranjada em relao a outra:

3.1- Estrutura molecular do tipo linear

Cadeias contnuas, constitudas apenas pelas cadeias principais, sem ramificaes ou
ligaes covalentes entre as cadeias. Geralmente polmeros bastante compactos, j que a
ausncia de ramificaes aproxima as cadeias aumentando a intensidade das ligaes
secundrias, diminuindo o volume e aumentando a densidade. Ex.: Polietileno de alta
densidade.
PS.: No significa que ela 100% linear, podem ter algum trecho ramificado, porm o
que predomina a linearidade.

3.2- Cadeias ramificadas

Ocorre a presena de cadeias laterais nas cadeias principais, as quais no chegam a
unir as cadeias principais. Ex.: Polietileno de baixa densidade.
Cadeias lineares: cadeias mais prximas, ligaes mais fortes, alta densidade.
Cadeias ramificadas: menor densidade, cadeias mais distantes, ligaes mais fracas.

3.3- Cadeias com ligaes cruzadas

As cadeias principais so ligadas entre si atravs de ligao covalente, estando
posicionadas cadeias ou compostos de ligao entre as cadeias principais. Ex: borracha
vulcanizada.
Quanto mais ligaes cruzadas, mais rgido ser o material.
Pneu de carro>> vulcanizao controlada.
4)Estrutura em rede
Grande numero de ligaes cruzadas entre as cadeias. Bastante rgidos. Ex: acrlico.
Geralmente cada mero ligado a 3 outros meros.

4- CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

o empacotamento de cadeias moleculares para produzir um arranjo atmico
ordenado.
Os polmeros ou so totalmente amorfos, ou so parcialmente cristalinos (at 95%).
Na regio amorfa, as cadeias so entrelaadas entre si, estando posicionadas
aleatoriamente.
Na regio cristalina, as cadeias se encontram ordenadas (cadeias dobradas), formando
os cristalinos que apresentam um formato de fitas ou micelas. Entre cristalitos, esto
localizadas as regies amorfas.
A massa especfica dos polmeros cristalinos
A formao das regies cristalinas depende da taxa de resfriamento e das estruturas
das molculas. O resfriamento mais lento favorece a estrutura cristalina. O grau de
cristalizao depende da estrutura molecular, que quanto mais linear, favorece a formao das
regies de estruturas cristalinas. A cristalizao em polmeros quimicamente simples
(polietileno) no prevenida com facilidade mesmo para taxas de resfriamento muito rpidas.
Os polmeros cristalinos so, em geral, mais fortes e mais resistentes dissoluo e ao
amolecimento pelo calor.

5- PROPRIEDADES MECNICAS
5.1- Diagrama de Tenso x Deformao

A- Polmeros frgeis
B- Polmeros plsticos (dcteis)
C- Polmeros altamente elsticos (elastomricos)

Nos polmeros dcteis (B), no empescoamento, as cadeias ficam orientadas

paralelamente ao alongamento e h uma aproximao das cadeias (aumenta a intensidade das
ligaes secundrias), o que leva a um aumento localizado da resistncia. Por isso, O LRT pode
ser superior ao limite de escoamento. O estrangulamento se propaga ao longo de todo
comprimento til do corpo de prova.

5.1.1- Parmetros obtidos a partir da curva Tenso x Deformao

a) Mdulo de Elasticidade (E) ou mdulo:
E = Tenso / deformao - Inclinao da curva na regio elstica
 b) Limite de Escoamento (Te):
Corresponde mxima tenso aps a regio elstica linear.
c) L.R.T.
Corresponde a tenso de ruptura. Pode ser maior ou menor do que o limite de
escoamento.
d) Ductilidade
ou

5.2- Fatores que afetam a RM dos polmeros

5.3.1- Peso molecular (PM)
Polmeros com maior PM geralmente apresentam maior RM devido ao maior numero de
entrelaces entre as cadeias (cadeias maiores).

5.2.2- Grau de cristalizao

A elevao da frao cristalina eleva a RM e diminui a ductilidade devido ao maior
alinhamento entre as cadeias.

5.2.3- Estiramento (pr deformao)

Ocorre quando as cadeias polimricas so submetidas a uma tenso em trao, ocorrendo
assim o alinhamento entre as cadeias, aumentando a intensidade das ligaes secundrias e
elevando a RM.
O estiramento anulado com o aumento da temperatura. Para que um polmero
amorfo seja estirado a uma temperatura elevada, a estrutura molecular orientada s ser
retida com o resfriamento rpido at a temperatura ambiente.

5.2.4- Recozimento
Tratamento trmico realizado em uma temperatura um pouco abaixo da temperatura
de fuso e resfriamento ao ar.
O recozimento de polmeros semicristalinos pode levar a um aumento na porcentagem
de cristalinidade e no tamanho e na perfeio dos cristalitos, assim como a modificao na
estrutura esferultica.
Para materiais no estirados submetidos a tratamentos trmicos em um tempo
constante, o aumento da temperatura de recozimento leva aos seguintes efeitos: (1) aumento
no mdulo de trao, (2) aumento no limite de escoamento e (3) reduo da ductilidade.
Para algumas fibras polimricas que foram estiradas, a influncia do recozimento
sobre o modulo de trao contrria quela exibida pelos materiais no estirados, devido
perda na orientao da cadeia e na cristalinidade induzida pela deformao.

5.2.5- Temperatura
Para os polmeros termoplsticos, com a elevao da temperatura as cadeias de
afastam, diminuindo assim sua RM.

6- COMPORTAMENTO FSICO QUMICO DOS POLMEROS

6.1- Fuso e Cristalizao

A fuso um fenmeno que caracterizado pela transformao, durante o aquecimento,
de um material solido com estrutura cristalina (ordenamento a longa distancia) em um
material liquido com estrutura amorfa. A temperatura na qual esse fenmeno ocorre a
temperatura de fuso. A fuso s ocorre na regio cristalina.
Em um polmero, a fuso ocorre em uma faixa de temperatura e depende da histria do
polmero, isto , aumenta com a taxa de aquecimento e maior para os polmeros que
sofreram tratamento trmico de recozimento (como formado por vrias cadeias e cada
cadeia tem sua Tf, cada uma se funde numa temperatura diferente).
A Tf diminui com impurezas no polmero e imperfeies nas cadeias.
A cristalizao ocorre durante o resfriamento e caracterizada pela transformao do
material lquido e amorfo em material slido e cristalino.

6.2- Transio Vtrea (Tg)

Ocorre em polmeros amorfos e semicristalinos, mas apenas na regio amorfa, e devida
a uma reduo no movimento de grandes segmentos das cadeias moleculares causada pela
diminuio da temperatura.
caracterizada pela transformao durante o resfriamento do comportamento de um
polmero borrachoso em um polmero com comportamento vtrico, isto , com elevado
modulo de elasticidade (rgido) e nenhuma capacidade de sofrer deformao plstica
(totalmente frgil). Alm disso, mudanas bruscas de outras propriedades fsicas acompanham
essa transio vtrea: por exemplo, a rigidez, a capacidade calorfica e o coeficiente de
expanso trmica.
A Tg (temperatura de transio vtrea) a temperatura abaixo da qual o polmero passa a
apresentar o comportamento vtreo.

6.3- Fatores que afetam a Temperatura de Fuso (Tf)

Quanto menor for a flexibilidade da cadeia, e portanto, quanto menor for a capacidade de
vibrao das cadeias, maior ser a Tf.

a) ESTRUTURA MOLECULAR
Polmeros lineares como o polietileno de alta densidade tendem a ter uma Tf superior
devido a maior intensidade das ligaes secundarias nos polmeros lineares.

b) GRUPOS LATERAIS VOLUMOSOS

A presena de grupos laterais volumosos tende a elevar a Tf.

c) PRESENA DE DUPLA LIGAO E ANIS AROMTICOS NA CADEIA PRINCIPAL

Tende a elevar a Tf, devido a menor flexibilidade.

d) PRESENA DE GRUPOS FORTEMENTE POLARES

A presena de grupos polares como o OH-, o CN e o Cl tende a elevar a Tf devido a maior
intensidade das ligaes secundarias.

4.4- Fatores que afetam a Tg

So praticamente os mesmos fatores que afetam a Tf.
a) [...]. No entanto, quando o numero de ramificaes muito grande, a flexibilidade do
polmero diminui tanto que a sua Tg aumenta em relao ao polmero linear.

Polmeros em rede como o epxi no apresentam Tg porque na faixa de temperatura na

qual eles se comportam como polmeros, a temperatura no suficiente para eles se
comportarem como polmeros vtreos.
6.5- Comportamento viscoelstico
Abaixo da Tg, a regio amorfa do polmero apresenta apenas deformao elstica.
Para temperaturas elevadas e acima da Tg, a regio amorfa do polmero apresenta um
comportamento viscoso, isto , a deformao passa a ser permanente e dependente do
tempo.
Para uma temperatura intermediaria, a regio amorfa apresenta um comportamento
parcialmente viscoso e parcialmente elstico, sendo conhecido como comportamento
viscoelstico.
O material viscoelstico tem comportamento que afeta as propriedades mecnicas. Ele
sofre relaxamento (as cadeias relaxam, diminuem a intensidade das ligaes entre elas.
Equivalente a fluncia dos metais). Ocorre na temperatura ambiente, mas facilitada em
maiores temperaturas. Deslizamento das cadeias.
O polmero viscoelstico, quando submetido a uma tenso abaixo da tenso de
escoamento, pode sofrer o fenmeno do relaxamento, que caracterizado pelo deslizamento
entre as cadeias, que resulta na deformao plstica do polmero ao longo do tempo. Esse
fenmeno pode ser expresso atravs dos seguintes parmetros:

Modulo de Relaxamento Er(t) {depende do tempo} e Fluncia Viscoelstica Ef(t).

Er(t) = T(t)/o

A tenso (T) necessria para manter a deformao () constante diminui com o tempo
devido ao relaxamento das cadeias.

O Er(t) diminui com a elevao da temperatura. Isso ocorre porque, com a elevao da
temperatura, aumenta a vibrao das cadeias, intensificando a relaxao.

Ef(t) = To/(t)

Quanto mais intensa for a relaxao, maior ser a deformao do polmero e portanto
menor ser a El(t).
Como a relaxao s ocorre na regio amorfa, esse fenmeno ser menos intenso nos
polmeros com menor grau de cristalinidade, principalmente elastmeros que so totalmente
amorfos.

7. POLIMEROS TERMOFIXOS E TERMOPLASTICOS

 A maioria dos polmeros so termoplsticos: diminuem a RM com a elevao da
temperatura. Isso porque a maior vibrao enfraquece as ligaes entre as cadeias. So mais
dcteis e tenazes e geralmente so fceis de serem reciclados.
Os polmeros termofixos endurecem quando se aumenta a temperatura devido a
formao das ligaes cruzadas entre as cadeias. So mais resistentes a elevao da
temperatura e a degradao qumica, tem maior rigidez e RM. So menos reciclveis, porque
ao aquecer, ele endurece, no sendo possvel mudar sua forma.
EX DE TERMOFIXOS: Epxi (usado em fibra de carbono), fenol (usado em casco de
embarcaes), polisteres (usado em fibra de vidro. mais barato). OBS: o polister usado em
garrafas PET termoplstico.
EX DE TERMOPLSTICOS: Polisteres PET (garrafas), plsticos comuns.

No processamento do termoplstico o material geralmente aquecido e/ou

submetido presso durante a conformao. Deve ser resfriado para poder ser retirado do
molde.
O processamento do termofixo ocorre em duas etapas. Na primeira, o pr-polmero
(material que no foi totalmente polimerizado) colocado no molde em condies que no
causam a polimerizao. Na segunda etapa, quando o polmero j se encontra no formato
desejado, ele submetido a polimerizao (cura) atravs do aquecimento e/ou adio de
catalisador. Apos a cura, o polmero pode ser retirado do molde, mesmo que ainda esteja
aquecido. As vezes so necessrias condies de temperatura e presso para obter melhor
RM..

8- PRINCIPAIS PROCESSOS DE PROCESSAMENTO DOS MATERIAIS

POLIMERICOS.

8.1- Moldagem por Compresso e por Transferncia

um processo relativamente simples. O material posto numa cavidade. Geralmente
feito aquecido. Possui duas partes, uma fixa e outra mvel. Pode ser feito tanto para
termoplsticos quanto para termofixos, entretanto, o seu uso com termoplsticos demanda
um tempo maior e mais caro do que as tcnicas mais comumente utilizadas de moldagem
por extruso e por injeo.
- O polmero ou pr polmero colocado em um molde aquecido onde submetido a
presso.
- utilizado principalmente para polmeros termofixos, que podem ser retirados do
molde ainda aquecidos.
- Na moldagem por transferncia, que uma variao da moldagem por compresso,
as matrias primas slidas so fundidas em uma cmara de transferncia aquecida. Conforme
o material fundido injetado no interior da cmara do molde, a presso distribuda de
maneira mais uniforme sobre todas as superfcies. Esse processo usado com polmeros
termofixos e para peas que possuem geometrias complexas. Ela diminui o desgaste do molde.

8.2- Injeo
A moldagem por injeo dos polmeros anloga fundio com matriz dos metais., e
a tcnica mais amplamente utilizada para a fabricao de materiais termoplsticos.
Apos passarem pelo bico da injetora, o polmero (caso do termofixo) injetado no
molde.
Na injeo do termoplstico o molde resfriado para acelerar a solidificao. A
solidificao da carga injetada quase imediata, consequentemente, os tempos dos ciclos
desse processo so mais curtos (10 a 30s).
 J no termofixo, o pr polmero injetado no molde, o qual mantido aquecido e sob
presso at o termino do processo de cura, o que resulta em ciclos com tempos mais longos.

8.3- Extruso
- Uso da extrusora.
- O polmero passa atravs do bico da extrusora sem ser injetado no molde (passa por uma
matriz).
- utilizado apenas para termoplstico, para obter produtos com seco transversal contnua,
como tubos e placas.

8.4- Moldagem por Sopro ou Insuflao

O processo de moldagem por sopro para a fabricao de recipientes de plstico
semelhante quele usado para o sopro de garrafas de vidro.Em primeiro lugar, um parison ou
um segmento de um tubo de polmero extrusado. Enquanto ainda se encontra num estado
semifundido, o parison colocado em um molde bipartido que possui a configurao desejada
para o recipiente. A pea oca conformada pelo sopro de ar ou vapor sob presso no interior
do parison, forando as paredes do tubo a se conformarem aos contornos do molde.
Obviamente, tanto a temperatura quanto a viscosidade do parison devem ser reguladas.
- O polmero termoplstico ainda aquecido colocado em um molde e, ao ser submetido a
ao do ar comprimido, adquire o formato do molde.

8.5- Fundio

9- DEGRADAO DOS MATERIAIS POLIMRICOS

9.1- Inchamento e Dissoluo
Ocorrem quando o polmero imerso em determinadas solues
O inchamento causado pela presena de molculas da soluo entre as cadeias do
polmero, que causa o afastamento dessas cadeias, causando assim a diminuio da
intensidade das ligaes entre as cadeias, e como consequncia diminui a RM do polmero.
A dissoluo ocorre aps o inchamento
Quanto mais prximas forem as estruturas do polmero e da soluo, maior ser a
susceptibilidade do polmero a esses fenmenos.
Quanto mais fortes forem s ligaes entre as cadeias, mais resistente o polmero a
esses fenmenos.

9.2- Degradao pelo Rompimento das Cadeias

9.2.1. Introduo
A diminuio do comprimento das cadeias pode causar a diminuio da RM e/ou ductilidade
do polmero. Dependendo da estrutura podem ser formadas ligaes cruzadas entre as
cadeias, tornando o polmero mais rgido.

9.2.2. Fatores que Causam o Rompimento das Cadeias

a) Raio ultravioleta (raios solares), raio gama, etc.
b) Reao com O3 (oznio) ou oxignio
c) Elevao da temperatura (degradao trmica)
10- ADITIVOS

a) Carga ou enchimento
So aditivos destinados a diminuir o custo e/ou elevar a RM, a dureza, a tenacidade a
estabilidade dimensional e trmica, etc.
Exemplo: Negro de fumo (aumenta a RM); partculas de vidro; farinha de madeira,
slica (diminuem o custo)

b) Plastificante
A flexibilidade, a ductilidade e a tenacidade dos polmeros podem ser melhoradas com
o auxlio dos aditivos plastificantes. A sua presena tambm produz redues na dureza e na
rigidez. So em geral lquidos que possuem baixas presses de vapor e baixos pesos
moleculares.
So pequenas molculas que penetram entre as cadeias aumentando a distncia entre
elas, e como conseqncia tornado o polmero mais flexvel (apenas em quantidades
controladas).
O plastificante reduz a temperatura de transio vtrea. So usados mais comumente
em polmeros frgeis temperatura ambiente, como o PVC.
O uso de plastificantes pode tornar o PVC flexvel temperatura ambiente.

c) Resina Borrachosa
Aumentam tenacidade do polmero

d) Estabilizadores
So aditivos que absorvem (bloqueiam) preferencialmente os raios solares (UV)
evitando que eles causem o rompimento das cadeias ou que reagem com as ligaes que so
quebradas pela radiao UV, antes que elas possam participar de outras reaes que levem o
polmero a danos adicionais.