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Escola Politcnica da

Universidade de So Paulo

PME 3344
Termodinmica Aplicada
8) Entropia

v.
1
2.5
Escola Politcnica da
Introduo Universidade de So Paulo

Falamos nas aulas anteriores sobre a 2a Lei da Termodinmica.

Vimos dois enunciados da 2a Lei, o de Kelvin-Planck e o de Clausius.

Falamos sobre sentido natural dos processos, oportunidade de


realizar trabalho ou perda da, fatores que impedem a realizao do
mximo trabalho (irreversibilidades), reversibilidade, ciclo de Carnot e
escala termodinmica de temperatura.

O que no fizemos foi desenvolver uma expresso matemtica para


a 2a Lei, o que faremos na sequncia.

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Escola Politcnica da
Desigualdade de Clausius Universidade de So Paulo

Para escrever uma equao matemtica para representar a 2a Lei da


Termodinmica, considere um ciclo motor, reversvel ou irreversvel.

Para esse ciclo, a eficincia trmica


Reservatrio a TH dada por:

QH QL
motor =1
Wlquido QH
Motor trmico
Para um ciclo reversvel vimos que o
QL rendimento pode ser calculado por:

TL
Reservatrio a TL rev =1
TH

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Desigualdade de Clausius Universidade de So Paulo

No caso do motor reversvel podemos escrever:


TL QL TL QL QH QL
1 =1 = =0
TH QH TH QH TH TL

Comparemos o rendimento de um ciclo irreversvel com


aquele de um reversvel operando entre os mesmos
reservatrios trmicos:
rev > irrev T L QL Q H QL
1 >1 <0
TH QH TH TL
Generalizando para qualquer motor operando ciclicamente:
QH QL
0
TH TL 4
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Desigualdade de Clausius Universidade de So Paulo

Podamos ter feito anlise similar, comparando os


coeficientes de desempenho de refrigeradores e bombas
de calor reversveis e irreversveis, teramos chegado
mesma concluso:
QH QL
0
TH TL

Demonstramos, assim, a desigualdade de Clausius:


Q
T
0

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A propriedade entropia Universidade de So Paulo

Considere um sistema que percorre dois ciclos reversveis. Ambos os


ciclos comeam no estado 1 e vo at o estado 2, sendo compostos por
dois processos. O primeiro ciclo formado por dois processos, A e B. O
segundo pelos processos B e C.
Como os ciclos so compostos por processos
P reversveis podemos escrever:
2
2 Q
( ) ( )
A
1 Q
C + =0
T A T
B 1 2 B
1
2 Q
( ) ( )
1 Q
v + =0
T C T
1 2 B

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A propriedade entropia Universidade de So Paulo

Combinando as equaes anteriores:

2 Q
( ) ( )
1 Q
+ =0
T A T
1 2 B
2 Q
( ) ( )
1 Q
+ =0
T C T
1 2 B
2 Q
( ) ( )
2 Q Observe que como a integral no depende do
= caminho para qualquer processo reversvel,
T A T ela s depende dos estados inicial e final!
1 1 C

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Escola Politcnica da
A propriedade entropia Universidade de So Paulo

Assim sendo, quando resolvemos a integral de linha ao longo de um


processo reversvel estamos calculando a variao de uma propriedade
termodinmica!

2 Q
Propriedade = S =
( )
1
T rev

A essa propriedade d-se o nome de entropia (S), que, como pode ser
observado na expresso, dada em kJ / K no S.I.

Q
Na forma diferencial:
( )
dS =
T rev

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Ciclo de Carnot Universidade de So Paulo

O ciclo de Carnot composto apenas por processos reversveis.


Podemos, ento, calcular variaes de entropia usando a integral
anterior.

Processo 1-2: Isotrmico / interao de calor com o reservatrio H.


2 Q
S =
1
( ) T rev
S2 - S1 = Q H
TH

Processo 2-3: Adiabtico / expanso. S3 = S2


Processo 3-4: Isotrmico / interao de calor com o reservatrio L.
S4 - S3 = Q L
TL
Processo 4-1: Adiabtico / compresso. S4 = S1
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Ciclo de Carnot Universidade de So Paulo

As caractersticas do Ciclo de Carnot sugerem a utilizao de um


diagrama T-s para visualizao dos processos, observe:

T
TH 1 2

Wliq rea = QH
TL 4 3 rea = QL

S
Como aumentar o trabalho realizado e o rendimento do ciclo?

Importante: essa relao com as reas s vlida quando todos os


processos que compem o ciclo forem reversveis.
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Escola Politcnica da
Relao entre propriedades termodinmicas Universidade de So Paulo

Agora precisamos aprender a calcular variaes de entropia a partir de


outras propriedades no mensurveis, energia e entalpia, e de
propriedades mensurveis como presso e temperatura...
Considere a 1a Lei para um sistema na forma dU = Q W
diferencial:
Para uma substncia compressvel simples
que passa por um processo reversvel:
Wrev = pdV

Q
Para um processo reversvel: dS =
( )
T rev

Combinando as expresses anteriores: dU = TdS pdV

A primeira relao procurada : TdS = dU + pdV

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Relao entre propriedades termodinmicas Universidade de So Paulo

A segunda relao pode ser obtida usando a definio de entalpia.

Definio de entalpia: H = U + PV

Derivando: dH = dU + d(PV)

Pela regra do produto: dH = dU + VdP + PdV

Substituindo a expresso anterior na relao: TdS = dU + PdV

obtemos a segunda relao: TdS = dH VdP

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Relao entre propriedades termodinmicas Universidade de So Paulo

As duas relaes obtidas foram:

TdS = dU + PdV

TdS = dH VdP

Podemos escrev-las em termos de propriedades intensivas:

Tds = du + Pdv

Tds = dh vdP

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Escola Politcnica da
Variaes de entropia Universidade de So Paulo

As variaes de entropia de substncias puras compressveis simples


podem ser obtidas a partir da integrao das relaes anteriores:

2 2
Tds = du + Pdv s2 s 1 =

1
du
T
+
1
P dv
T

2 2
Tds = dh vdP s2 s1 =

1
dh
T
1
v dP
T

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Variaes de entropia Universidade de So Paulo

lquido saturado para vapor saturado:


v v
sv sl =

l
dh
T
l
v
T
dP sv sl = hv hl
Tsat
processo isobrico

entropia de uma mistura saturada:


s = (1 x) sl + x sv

entropia do lquido comprimido (aproximao):


sliq. comp. (T,P) sl (T)
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Variaes de entropia Universidade de So Paulo

lquido ou slido (modelo incompressvel):

2 2


2 2
s2 s1 =
1
du +
T
1
P
T
dv s =
1
du
T
s2 s 1 =

1
c dT
T
incompressvel

Considerando calor especfico independente da temperatura:

s2 s1 = c ln T2
T1

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Variaes de entropia Universidade de So Paulo

gs perfeito:
2 2


2 2
s2 s1 =
1
du +
T
1
P
T
dv

s2 s1 = cvdT +
1
T
1
R
v
dv

2
integrando s2 s1 = c
v

1
dT
T
+ R ln
v
v1
2

Considerando calor especfico independente da temperatura:

s2 s1 = v ln
c T2 v 2
+ R ln
T1 v1

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Variaes de entropia Universidade de So Paulo

gs perfeito:
2 2


2 2


s2 s1 = dh v dp c pdT R
s2 s1 = dP
T T T P
1 1 1 1
2
integrando s2 s1 =
c
T
pdT

1
R ln
P2
P1

Considerando calor especfico independente da temperatura:

s2 s1 = p ln T2 P2
c R ln
T1 P1

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Processo politrpico reversvel Universidade de So Paulo

As equaes desenvolvidas para a variao de entropia de um gs ideal com cp e cv constantes


podem ser usadas para obter expresses que relacionam em pares P, T e v em um processo
isentrpico (s = 0):

k1
T
0 = cv ln 2
T1
v
+ R ln 2
v1
T2
T1
=
v1
v2 ()
k1
T
c
0 = p ln 2
T1
R ln
P2
P1
T2
T1
=
P1 ()
P2 k

k
Combinando as equaes anteriores:
P2
P1
=
()
v1
v2
Trata-se de um processo politrpico (PVn =cte) com n = k!

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Escola Politcnica da
Processo politrpico gs perfeito Universidade de So Paulo

n = n=k n =
P T

n<0 n=0

n=0 nn== 11

n=1
n<0
1<n<k
n=k

v s
processo isobrico (n = 0)
processo isocrico (n = )
processo isotrmico (n = 1)
processo isentrpico (n = k)
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Escola Politcnica da
2 a Lei para um Sistema Universidade de So Paulo

Considere a desigualdade de Clausius:


Q
T
0

Para um ciclo reversvel composto por dois processos:


2 Q
S2 S1 =
( )
1
T

Para um ciclo irreversvel composto por dois processos:


2 Q
S2 S1 >
( )
1
T

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Escola Politcnica da
2 a Lei para um Sistema Universidade de So Paulo

Chegamos em:
2 Q
( )
S2 S1 >
1
T

Podemos eliminar a desigualdade introduzindo a entropia


gerada (Sger):
2 Q
( )
S2 S1 =
1
T
+ Sger

Finalmente chegamos em uma expresso da 2a Lei para um


sistema!
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Entropia gerada Universidade de So Paulo

Introduzimos o conceito de entropia gerada sem, no


entanto, dar qualquer explicao...

Notas:
Sger no uma propriedade termodinmica;

Sger = 0 para um processo reversvel;

Sger > 0 para um processo irreversvel;

Sger no pode ser menor que 0;

Sger tem unidade de entropia.

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2 a Lei para sistema Universidade de So Paulo

Resumo das equaes para sistema:

2 Q
S2 S1 =
( )
1
T
+ Sger

Na forma de taxas:
2
dS =
dt
1
( )
Q + S
T
ger

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Casos particulares Universidade de So Paulo

2 Q 2 Q
Processo reversvel: S =
( )
1
T
+ Sger S =
1
( )
T

Processo adiabtico reversvel: s = 0

Perguntas:
1a) s pode se menor que zero?
2a) Quando s = 0 o processo necessariamente
adiabtico reversvel ?
2
Regime permanente: dSvc
dt
=
1
( )
Q
T
+ Sger

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Escola Politcnica da
Representao em diagramas Universidade de So Paulo

A partir de agora utilizaremos o diagrama T-s na


representao de processos, veja suas caractersticas:

T P cte
P.C.

h cte

s
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Diagrama T-s: isentlpicas (H2O) Universidade de So Paulo

http://commons.wikimedia.org/wiki/File:T-s_diagram.svg 27
Escola Politcnica da
Representao em diagramas Universidade de So Paulo

Em algumas situaes o diagrama h-s tambm pode ser


til. Em particular, mostrado o da gua:

h, kJ/kg

P.C.
x = 0,8

liq. sat.

s, kJ/kg

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Diagrama h-s: Mollier (H2O) Universidade de So Paulo

http://www.engineeringtoolbox.com/mollier-diagram-water-d_308.html 29
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Exerccios Universidade de So Paulo

1) Um sistema isolado de massa total m formado pela


mistura de duas quantidades de massa iguais do mesmo
lquido inicialmente a temperaturas T1 e T2. Eventualmente,
o sistema atinge um estado de equilbrio. Cada quantidade
de massa considerada incompreensvel com calor
especfico c constante.
a) determine a entropia gerada;
b) demonstre que ela positiva.
(Ex. 6.14 Moran & Shapiro, 4a ed)

lquido a T1 lquido a T2 lquido a Tf

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Exerccios Universidade de So Paulo

Hipteses:
1) O sistema todo o lquido contido no tanque;
2) O modelo de substncia incompressvel vlido;
3) O processo de mistura adiabtico;
4) O calor especfico constante;
5) Os estados inicial e final so estados de equilbrio.

Soluo (a):
2 Q
2a lei para o sistema
( )
Sf Si =
1
T
+ Sger Sger = Sf Si

Sf Si = (m/2).(sf s1) + (m/2).(sf s2)

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Exerccios Universidade de So Paulo

Soluo (a):

Sger = (m/2).(sf s1) + (m/2).(sf s2)


Para uma substncia incompreensvel

Tf
sf s 1 = c.ln
T1
Tf
sf s2 = c.ln
T2
Combinando as expresses acima

Sger =
2 (
m c ln Tf + ln Tf
T1 T2 ) Sger =
2(
m c ln Tf2
T1T2 )
( )
Sger = m c ln
Tf
T1T2
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Exerccios Universidade de So Paulo

Soluo (a):

A temperatura final pode ser obtida pela aplicao da 1a Lei ao sistema


T1 + T2
Tf =
2

Combinando com a expresso para a entropia gerada Sger = m c ln


( )
Tf
T1T2

T1 + T2
Sger = m c ln
(
2 T1T2 )

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Escola Politcnica da
Exerccios Universidade de So Paulo

Soluo (b):
T1 + T2
A entropia gerada dada por Sger = m c ln
(
2 T1T2 )
Para que ela seja positiva precisamos que T1 + T2 > 2 T1T2

T1 + T2 2 T1T2 > 0

T1 + T2 2 T1T2 = (T10,5 T20,5)2 > 0

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Exerccios Universidade de So Paulo

2) Um sistema submetido a um ciclo termodinmico de potncia


enquanto recebe energia sobre a forma de calor de um corpo
incompressvel de massa total m e calor especfico c inicialmente a TH. O
sistema submetido ao ciclo rejeita energia sob a forma de calor para outro
corpo incompressvel de massa total m e calor especfico c, porm a TL.
Trabalho realizado pelo ciclo at que a temperatura dos dois corpos
seja a mesma, Tf.
a) desenvolva uma expresso para a temperatura mnima terica final,
Tf, em funo dos dados do problema;
b) desenvolva uma expresso para a quantidade mxima terica de
trabalho que pode ser produzida, Wmax, em funo dos dados do
problema;
c) qual o trabalho mnimo terico necessrio para que um ciclo de
refrigerao restabelea as temperaturas dos dois corpos aos valores
iniciais?

(Ex. 6.17 Moran & Shapiro, 4a ed)


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Exerccios Universidade de So Paulo

Hipteses:
1) O modelo de substncia incompressvel vlido;
2) O calor especfico das massas constante e igual a c.
Soluo (a)

QH TH
1a lei para o sistema H, corpo inicialmente a TH: dU H QH
Motor W
QL 1a lei para o sistema L, corpo inicialmente a TL: dU L QL
TL

mcdTH QH

mcdTL QL

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Exerccios Universidade de So Paulo

Soluo (a)

QH TH
mcdTH QH
Motor W
QL
mcdTL QL
TL

QH QL TL
QL QH
Desigualdade 0
de Clausius TH TL TH

Substituindo nas expresses da 1a lei


mcdTH QH TL
mcdTL mcdTH
TL TH
mcdTL QH
TH
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Exerccios Universidade de So Paulo

Soluo (a)

QH TH

W TL
QL
Motor mcdTL mcdTH
TH
TL

Separando as variveis e integrando entre o incio e o fim:


dTL dTH Tf TH
T TL TH
f
2

TL TH TL T f

Tf ser mnima no limite reversvel: T f TL TH

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Exerccios Universidade de So Paulo

Outra soluo (a)

QH TH

Motor W Tomemos as duas massas


QL e o motor como sistema

TL

Q
f

2a lei para o novo sistema: S S ger S H S M S L S ger


i
T
Tf Tf T f2 S ger
mc ln mc ln S ger mc ln S ger T f TH TL exp
TH TL TH TL mc

Tf ser mnima no limite reversvel (Sger = 0): T f TH TL

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Exerccios Universidade de So Paulo

Soluo (b)

QH TH

Motor W Tomemos as duas massas


QL e o motor como sistema

TL

1a lei para o novo sistema: U W U H U L W

mc T f TH T f TL W W mc TH TL 2T f

W ser mximo quando Tf for mnima:


Wmax mc TH TL 2 TH TL
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Soluo (c)
QH TH
Tomemos as duas massas e o refrigerador como
W sistema
QL R

TL

1a lei para o novo sistema: U W U H U L W

mc TH T f TL T f W W mc TH TL 2T f
Q
f
TH TL
2a lei para o novo sistema: S S ger mc ln mc ln S ger
i
T Tf Tf
TH TL S ger
S ger mc ln 2 T f TH TL exp
Tf mc
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Soluo (c)
QH TH W mc TH TL 2T f
W
QL R S ger
T f TH TL exp
TL mc

Combinando as duas expresses:

S ger
W mc TH TL 2 TH TL exp
mc


W ser mnimo quando Sger for zero: W mc TH TL 2 TH TL
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3) Uma barra de alumnio colocada em um grande banho com gua e


gelo. Corrente eltrica passa pela barra at que, em regime permanente,
a potncia dissipada seja de 1000 W. Um termopar na superfcie da barra
indica 640 K. Ocorre ebulio na interface barra/banho com posterior
colapso ruidoso das bolhas. Qual a variao de entropia da barra,
banho e do universo durante os 2 min de operao dessa operao
extremamente irreversvel. Assuma que ainda haja gelo no final do
processo.
(Exemplo 4.2 Modell & Reid, Thermodynamics and its applications, 2nd ed.)

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Exerccios Universidade de So Paulo

Hipteses:
1) A transferncia de calor entre o banho e o ambiente desprezvel;
2) A variao de volume durante a fuso do gelo desprezvel.
Soluo
Vamos considerar dois sistemas, a barra (B) e o banho guagelo (A).
Adicionalmente, vamos calcular a entropia gerada em cada sistema.

Q Q
f
2a lei Para o banho: S B S ger , B S ger , B
i
T TB

Q 2 60 1000 1, 2 10 J * 5

* Nota: lembrar que para a barra o calor


negativo pela conveno de sinais

1, 2 105
TB Q S ger , B S ger , B 187,5 J/K
640
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Soluo

Para o banho gelogua (A) o resultado lquido foi que parte do gelo derreteu e a
temperatura permaneceu constante.

Para calcular a variao de entropia precisamos imaginar um processo reversvel


entre os mesmos estados inicial e final:

2a lei para o banho:

Q
f
Q
TA+dT Q
S A S ger , A S A
i
T TA
TA

* Nota: lembrar que para a gua o calor


1, 2 105
positivo pela conveno de sinais
S A S A 439, 2 J/K
273, 2

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Soluo

Em resumo:

S B 0

S A 439, 2 J/K

Como o sistema composto isolado termicamente, podemos escrever:

Suniverso S B S A Suniverso 439, 2 J/K

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4) Com o intuito de explicar um ponto adicional, vamos modificar o


problema anterior. Consideremos que a barra est imersa em ar ao invs
do banho com gua e gelo. Todas as demais condies so mantidas.

Soluo
Vamos considerar trs sistemas, a barra (B), o ar longe da barra (A) e o ar
prximo barra (I).

Para a barra:

S B 0

Q
S ger , B
TB

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Soluo
Se nos afastarmos da barra (pode ser bem pouco) a temperatura do ar tende a
TA. De modo que a transferncia de calor para esse sistema se d de forma
reversvel.

Assim, para o ar longe da barra:

Q
f

S A S ger , A
i
T Q
S A
TA
S ger , A 0

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Soluo
Agora para o ar prximo barra, na interface (I), temos:

TB Ar
I
2a lei para a interface
Barra
Q
f
TA
Q Q S I S ger , I
i
T

Q Q
Q Q S ger , I
0 S ger , I TA TB
TB TA
S I 0

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Quadro resumo

Sistema S Sg

Q
Barra (B) 0
TB
Q Q
Interface (I) 0
TA TB
Q
Ar (A) 0
TA
Q Q
Universo
TA TA

50