Transporte e Armazenamento de Energia

4. Armazenamento de calor latente

Antnio Arajo
 Mudana de fase

Materiais de mudana de fase (PCM, phase change materials)

absorvem/libertam grandes quantidades de energia (calor latente) a
temperatura constante (quando a presso constante) durante a mudana de
fase.
Os PCM tm densidades energticas muito superiores aos materiais de
armazenamento trmico sensvel.
As seguintes mudanas de fase so possveis:
slido gs (sublimao);
lquido gs (vaporizao/condensao);
slido lquido (fuso/solidificao);
Mudana de uma forma cristalina para outra:
slido slido.

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 Mudana de fase

Os calores latentes das mudanas de fase slido-lquido so inferiores aos

calores latentes das mudanas de fase e lquido-gs (e.g. calor latente para
derreter gelo = 335 kJ kg 1 , calor latente para vaporizar gua lquida
= 2260 kJ kg 1 ).
Mudanas de fase lquido-gs, embora envolvam maiores calores latentes, no
so normalmente utilizadas para armazenar energia porque os gases ocupam
volumes enormes presso atmosfrica.
Mudanas de fase slido-lquido envolvem uma pequena mudana de volume
(menos que 10 %) e por isso so os PCM mais utilizados para armazenamento
de calor.
As mudanas de fase slido-slido envolvem pequenos calores latentes
(embora haja excepes) mas tambm pequenas mudanas de volume.

Antnio Arajo 3
 Calor latente de fuso (fus ) e temperatura de fuso (fus )

Calor latente de fuso (fus ) a quantidade de calor que

adicionado/retirado quando uma dada quantidade de material
fundida/condensada.
A temperatura qual ocorre a fuso/condensao chamada de temperatura
de fuso (fus ). Esta temperatura mantm-se constante durante o processo de
mudana de fase.
Fase Fase
Energia

slida lquida

lq

1
fus

sl = calor especfico na fase slida

sl lq = calor especfico na fase lquida
= massa
1

fus Temperatura
Antnio Arajo 4
 Capacidade de armazenamento
800

700

600

500
MJ m3

400

300

200

100

0
0 20 40 60 80 100
Temperatura,

Antnio Arajo 5
 Carga/descarga de um PCM

Temperatura
Ciclo de aquecimento Ciclo de arrefecimento

Calor latente Calor latente

(fuso) (solidificao)

Antnio Arajo 6
 Calor latente de fuso especfico (fus )

Calor latente de fuso especfico (fus ) a quantidade de calor que

adicionado/retirado quando um kg de material fundido/condensado:
fus
fus = (J kg 1 )

= massa do material

Substncia Temperatura de fuso Calor latente especfico

( ), ( ), kJ kg
Cobre 1083 207
Chumbo 328 23
Mercrio 39 11
gua 0 335
lcool etlico 114 108
Hidrognio 259 58

Antnio Arajo 7
 Propriedades de alguns PCM

, , , , , ,
PCM
kJ kg kJ kg kJ kg kg m kg m
gua 0 333,6 2,05 4,186 917 1000
LiClO3 3H2 O 8,1 253 1720 1530
Na2 SO4 10H2 O 32,4 251 1,76 3,32 1460 1330
Na2 S2 O3 5H2 O 48 200 1,47 2,39 1730 1665
NaCH3 COO 3H2 O 58 180 1,90 2,50 1450 1280
Ba OH 2 8H2 O 78 301 0,67 1,26 2070 1937
Mg NO3 6H2 O 90 163 1,56 3,68 1636 1550
LiNO3 252 530 2,02 2,041 2310 1776
C14 H30 5,9 228 825 771
C18 H38 28,2 244 2,16 814 774
cido lurico 49 178 1,76 2,27 1007 862
cido esterico 69,4 199 2,35 941 847

Antnio Arajo 8
 Calor latente de fuso (fus ) e entropia ()

Relao entre calor latente de fuso e entropia:

fus = fus
= variao da entropia (J 1 )

Entropia () a medida de desordem das molculas de um material. A entropia de

um slido inferior entropia de um lquido, porque as molculas do lquido esto
mais desorganizadas que as do slido. Por isso a passagem de slido para lquido
envolve o aumento da entropia do material, resultando num valor positivo de e,
consequentemente, num valor positivo de fus . Uma temperatura de fuso
superior resultar num valor superior de fus .

Slido Lquido Gs

Antnio Arajo 9
 Energia armazenada por mudana de fase (arm )

Energia armazenada:
arm =

Energia armazenada devido a mudana de fase completa:

Fuso arm = fus = fus
Solidificao arm = fus = fus

Energia armazenada devido a mudana de fase parcial

Fuso arm = fus = fus
Solidificao arm = fus = fus

fus = calor latente de fuso

fus = calor latente de fuso especfico
= massa do PCM
lq
=
lq = massa do PCM que passou ao estado lquido

Antnio Arajo 10
 Exemplo 4.1

Qual a quantidade de energia armazenada num reservatrio cilndrico (dimetro

= 0,5 m e altura = 1,5 m) quando se aumenta a temperatura de Na2 SO4 10H2 O
de 25 para 70 presso atmosfrica.

Propriedades:
Massa volmica no estado slido, sl = 1460 kg m3
Massa volmica no estado lquido, lq = 1330 kg m3
Temperatura de fuso, fus = 32,4
Calor latente especfico, fus = 251 kJ kg 1
Calor especfico no estado slido, sl = 1,76 kJ kg 1 1
Calor especfico no estado lquido, lq = 3,32 kJ kg 1 1

Volume:

= 2 = 0,5 m 2 1,5 m = 0,2945 m3
4 4
sl = sl = 1460 kg m3 0,2945 m3 = 430,0 kg
lq = lq = 1330 kg m3 0,2945 m3 = 391,7 kg
= lq = 391,7 kg (para permitir expanso de slido para lquido)

Antnio Arajo 11
 Exemplo 4.1

Calor armazenado:
arm = sl fus i + fus + lq f fus
= 391,7 kg 1,76 kJ kg 1 1 32,4 25
+ 391,7 kg 251 kJ kg 1
+ 391,7 kg 3,32 kJ kg 1 1 70 32,4
= 5102 kJ + 98320 kJ + 48900 kJ
= 152,3 MJ

Antnio Arajo 12
 Exemplo 4.2

Se o reservatrio do exemplo 4.1 contivesse gua, qual seria a quantidade de

energia armazenada? Compare os dois resultados. Propriedades da gua:
25 = 997 kg m3 , 70 = 978 kg m3 e = 4,2 kJ kg 1 C 1 .

25 = 25 = 997 kg m3 0,2945 m3 = 293,6 kg

70 = 70 = 978 kg m3 0,2945 m3 = 288,0 kg
= 70 = 288,0 kg (para permitir a expanso de 25 para 70 )

arm = f i
= 288,0 kg 4,2 kJ kg 1 1 70 25
= 54,43 MJ

Relao entre armazenamento com gua e armazenamento com Na2SO410H2O:

54,43 MJ
= 0,357
152,3 MJ

Antnio Arajo 13
 Exemplo 4.3

Para melhorar as caractersticas trmicas de uma argamassa, -lhe adicionada, por

cada m3 , 0,2 m3 de um PCM encapsulado.
(a) Se a temperatura deste material variar entre 15 e 35 , calcule a energia
acumulada por cada kg de material (argamassa e PCM).
(b) Qual o calor especfico do material?
(c) Qual o calor latente especfico material?
Propriedades da argamassa: arg = 2000 kg m3 e arg = 900 J kg1 C1 .
Propriedades do PCM: fus = 25 , fus = 250 kJ kg1 , PCM = 800 kg m3 e
PCM = 2500 J kg1 C1 .

arg = 1 m3
PCM = 0,2 m3
arg = arg arg = 2000 kg m3 1 m3 = 2000 kg
PCM = PCM PCM = 800 kg m3 0,2 m3 = 160 kg
= arg + PCM = arg arg + PCM PCM = 2000 kg + 160 kg = 2160 kg

Antnio Arajo 14
 Exemplo 4.3
Fraco mssica de argamassa:
arg 2000 kg
arg = = = 0,9259
2160 kg
Fraco mssica de PCM:
PCM 160 kg
PCM = = = 0,07407
2160 kg
Energia armazenada por kg de material:
sen + lat arg arg f i + PCM PCM f i + PCM fus
arm = =

= arg arg f i + PCM PCM f i + PCM fus
= 0,9259 900 103 kJ kg 1 C 1 35 15
+ 0,07407 2500 103 kJ kg 1 C 1 35 15
+ 0,07407 250 kJ kg 1
= 16,67 kJ kg 1 + 3,704 kJ kg 1 + 18,52 kJ kg 1
= 38,89 kJ kg 1

Calor especfico do material:

sen arg arg f i + PCM PCM f i
= = = arg arg + PCM PCM
f Ti
= 0,9259 900 J kg 1 C 1 + 0,07407 2500 J kg 1 C 1
= 1118 J kg 1 1

Antnio Arajo 15
 Exemplo 4.3

Calor latente de fuso especfico do material:

lat PCM fus
fus = = = PCM fus = 0,07407 250 kJ kg 1

1
= 18,52 kJ kg

Antnio Arajo 16
 Seleco de um sistema de armazenamento de calor latente

Um sistema de armazenamento de calor latente dever possuir, pelo menos, trs

componentes:
um PCM adequado para uma dada gama de temperaturas de trabalho;
um reservatrio adequado para conter o PCM;
Um sistema de permuta de calor adequado para transferir efectivamente o
calor de uma fonte de calor para o PCM e do PCM para o ponto de uso
(carga/descarga).

Antnio Arajo 17
 Critrios de seleco de um PCM

Critrios de seleco de um PCM:

Grande capacidade de armazenamento elevado calor latente por unidade
de massa e volume e elevado calor especfico (para armazenamento de calor
sensvel).
Temperatura de fuso adequada aplicao baixas temperatura de fuso
(0150 ) para aquecimento ambiente; altas temperaturas para centrais
trmicas, sistemas de vapor de processo, fornos, etc.
Reversibilidade o processo deve ser completamente reversvel e s
dependente da temperatura. No dever haver degradao do PCM durante os
ciclos de mudana de fase.
Elevada condutividade trmica a condutividade trmica dever ser elevada
de forma a facilitar a remoo/adio de calor.
Elevada massa volmica a massa volmica dos materiais dever ser elevada
nas duas fases, de forma a reduzir os custos de armazenamento (baixo volume).
Estabilidade o PCM dever ser quimicamente estvel e no dever ser
corrosivo, txico ou inflamvel.
Baixa variao de volume a mudana de volume dever ser mnima durante
a mudana de fase.

Antnio Arajo 18
 Classificao dos PCM slido-lquido

PCM
(slido-lquido)

Compostos Compostos
inorgnicos orgnicos

Sais hidratados Outros inorgnicos Parafinas Orgnicos

(0150 ) (altas temperaturas) no-parafnicos

Antnio Arajo 19
 Sais hidratados

Sais hidratados so do tipo H2 O no seu estado slido (e.g. CaCl2 6H2 O,

Na2 SO4 10H2 O). Quando aquecido, uma das seguintes reaces ocorre:
H2 O + H2 O
H2 O H2 O + H2 O

Na2 SO4 10H2 O + calor Na2 SO4 + 10H2 O

Sal hidratado (slido) + calor mistura sal andrico + gua (lquido)

Temperatura Calor latente Massa volmica

Material
de fuso, especfico, (sl./lq.),
LiClO3 3H2 O 8,1 253 1720/1530
Na2 SO4 10H2 O 32,4 251 1460/1330
Na2 S2 O3 5H2 O 48 200 1730/1665

Antnio Arajo 20
 Fuso incongruente de sais hidratados

Um problema da maioria dos sais hidratados que a gua libertada na reaco no

suficiente para dissolver todo a fase slida presente. Chama-se a este fenmeno
de fuso incongruente.
A fase slida no dissolvida sedimenta no fundo do reservatrio, devido sua
maior massa volmica (aproximadamente 15 % de Na2 SO4 andrico fica insolvel).
O processo inverso de solidificao torna-se irreversvel, porque a fase slida
sedimentada no consegue encontrar a gua para recristalizar no hidrato
original.
Recristalizao completa de um sal que funde incongruentemente pode ser
resolvida das seguintes formas:
adio de gua em excesso para prevenir separao de fase;
agitao ou vibrao da soluo atravs de meios mecnicos;
adio de um agente espessante para que a fase slida no-dissolvida fique em
suspenso;

Antnio Arajo 21
 Adio de gua em excesso a Na2 SO4
800

700

600

500
MJ m3

400

300

200

100

0
0 20 40 60 80 100
Temperatura,

Antnio Arajo 22
 Outros compostos inorgnicos

Usados a altas temperaturas

Elevadas temperaturas de fuso (100 1000 )
Elevado calor latente de fuso

Calor latente Massa

Temperatura
Material especfico, volmica,
de fuso,

NaCl 804 486 2160 Baixo custo
NaF 995 789 2800 Baixo custo
MgCl2 714 452 2320 Baixo custo
LiF 848 1035 2640 Muito Caro

Antnio Arajo 23
 Parafinas

leos minerais
Frmula geral: C H2+2
possvel afinar temperaturas de fuso entre 6 e 80 , escolhendo
componentes entre C14 H30 e C40 H82

Temperatura de Calor latente Massa volmica

Material
fuso, especfico, (sl./lq.),
C14 H30 5,5 228 825/771

C18 H38 28,0 244 814/774

Antnio Arajo 24
Parafinas
, ,
kJ kg
14 5,5 228
15 10 205
16 16,7 237
17 21,7 213
18 28 244
19 32 222
20 36,7 246
21 40,2 200
22 44 249
23 47,5 232
24 50,6 255
25 49,4 238
26 56,3 256
27 58,8 236
28 61,6 253
29 63,4 240
30 65,4 251
31 68 242
32 69,5 170
33 73,9 268
34 75,9 269

Antnio Arajo 25
 Caractersticas das parafinas

Abundantes e baixo custo

No so corrosivas nem txicas
So quimicamente estveis
Esto disponveis para vrias temperaturas de fuso (680 )
Alto calor latente de fuso
Massa volmica baixa
So compatveis com a tecnologia de encapsulamento

Antnio Arajo 26
 Orgnicos no-parafnicos

cidos gordos:
Frmula geral: CH3 CH2 2 COOH
Calores de fuso comparveis s parafinas
Mais caros que as parafinas
Ligeiramente corrosivos

Material Fmula , , kJ kg
cido actico CH3 COOH 16,7 184
cido cprico CH3 CH2 8 COOH 36 152
cido lurico CH3 CH2 10 COOH 49 178
cido mirstico CH3 CH2 12 COOH 58 199
cido palmtico CH3 CH2 14 COOH 55 163
cido esterico CH3 CH2 16 COOH 69,4 199

Antnio Arajo 27
 Solidificao de gua

ar
ar
Ar
1
ar =
ar
=0

gelo =

Gelo

fus
1
gua =
gua
gua gua
gua lquida

Antnio Arajo 28
 Exemplo 4.4

Determine a espessura do gelo formado ao fim do instante , considerando que

ar frio temperatura ar est em contacto com gua inicialmente no estado
lquido, cuja temperatura de fuso fus . O coeficiente de conveco entre o ar e a
gua e o gelo tem massa volmica e condutividade . Despreze o calor
sensvel absorvido pelo gelo.

ar
1
ar =
ar

gelo =
Gelo
fus
gua lquida

Resistncia trmica:
1
= +

Energia contida no gelo (desprezando o calor sensvel):
= fus = fus (solidificao < 0)

Antnio Arajo 29
 Exemplo 4.4

Balano energtico:

e s =


0 = fus

fus ar
= fus

fus ar
= fus
1
+

fus ar 1
= +
fus
Integrando,
fus ar 2
= + +
fus 2
= 0 = 0:
=0
Substituindo,
fus ar 2
= + +0
fus 2

Antnio Arajo 30
 Exemplo 4.4
1 2 1 fus ar
+ =0
2 fus
2
1 1 1 ar
4 fus
2 fus
=
1
2
2
2
fus ar
= + 2
fus
2
fus ar
0= + + 2
fus

Antnio Arajo 31
 Exemplo 4.4

Pretende-se congelar gua atravs de ar temperatura constante de 10 que

soprado sobre uma superfcie de gua contida num reservatrio
( = 25 W m2 1), cuja rea exposta ao ar de 1 m2 . Considerando que as
paredes do reservatrio esto bem isoladas e assumindo que toda a energia
retirada do sistema utilizada exclusivamente para congelar a gua, calcule:
(a) a espessura do gelo ao fim de 1, 2, 5 e 10 h (esboce o grfico espessura-tempo);
(b) a quantidade de frio armazenada ao fim de 10 horas.
Considere as seguintes propriedades:
fus = 0 ;
= 2,215 W m1 1 ;
= 917 kg m3 ;
fus = 335 kJ kg 1 .

Antnio Arajo 32
 Exemplo 4.4

2 2
fus ar 2,215 2,215 0 10
= + + 2 = + + 2 2,215
fus 25 25 917 335 103
= 0,0886 + 0,007850 + 1,442 107 (m)
1 h = 0,0886 + 0,007850 + 1,442 107 1 3600 m = 2,883 mm
2 h = 0,0886 + 0,007850 + 1,442 107 2 3600 m = 5,677 mm
5 h = 0,0886 + 0,007850 + 1,442 107 5 3600 m = 13,60 mm
10 h = 0,0886 + 0,007850 + 1,442 107 10 3600 m = 25,60 mm

Antnio Arajo 33
 Exemplo 4.4

Energia armazenada ao fim de 10 h:

arm = fus
= 917 kg m3 1 m2 25,60 103 m 335 kJ kg 1
= 7864 kJ

Antnio Arajo 34