Universidade Federal do Paraná

Pró-Reitoria de Pesquisa e de Pós-Graduação

Setor de Tecnologia
Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Alimentos

A primeira lei da
Termodinâmica
PROF: DRA. TIRZHÁ LINS PORTO DANTAS
ALUNA: CAROLINE MARQUES

TAL 7001 – Termodinâmica Aplicada à Engenharia de Alimentos

Sumário
Conceitos Básicos em Termodinâmica
Energia Interna e Entalpia
Propriedades Termodinâmicas
Estado Termodinâmico e Função de estado
Estado de Equilíbrio
Primeira Lei da Termodinâmica
Processos reversível X Processo irreversível
Processos a volume e pressão constantes
Capacidades Caloríficas

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Conceitos básicos em
Termodinâmica
𝐹 = 𝑚. 𝑎 (𝑘𝑔. 𝑚. 𝑠 −2 = 𝑁)
Calor:
energia 𝐹 𝑚.𝑔 𝑁
𝑃= = = = 𝑃𝑎
em Força 𝐴 𝐴 𝑚2
trânsito
Temperatura: Medida 𝑘𝑔. 𝑚−1 . 𝑠 −2
da energia cinética Pressão
média das moléculas
Sem movimento = 0°K

Fonte: Smith, Van Ness & Abbott (2007) 7 ed.

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 Conceitos básicos em
Termodinâmica
𝑑𝑊 = 𝐹. 𝑑𝑙 = 𝑚. 𝑎. 𝑑𝑙
Energia 𝑑𝑢
𝑑𝑊 = 𝐹. 𝑑𝑙 𝑑𝑊 = 𝑚. . 𝑑𝑙
cinética 𝑑𝑡
𝑉 Trabalho: É realizado 𝑑𝑊 = 𝑚. 𝑢. 𝑑𝑢
𝑑𝑊 = −𝑃. 𝐴. 𝑑 𝑢2
𝐴 quando uma força atua
𝑑𝑊 = −𝑃. 𝑑𝑉 sobre uma distância 𝑊=𝑚 𝑢. 𝑑𝑢
𝑢1
𝑉2 Expansão (-) e 𝑚. 𝑢22 𝑚. 𝑢12
𝑊= −
𝑊=− 𝑃. 𝑑𝑉 compressão (+)  2 2
𝑉1 Energia
volume Potencial
𝑘𝑔. 𝑚−1 . 𝑠 −2 . 𝑚3
Finito
𝑘𝑔. 𝑚2 . 𝑠 −2 = Joule 𝑑𝑊 = 𝐹. 𝑑𝑙 = 𝑚. 𝑔. (𝑧2 − 𝑧1)
𝑑𝑊 = 𝐹. 𝑑𝑙 = 𝑚. 𝑔. 𝑧2 − 𝑚. 𝑔. 𝑧1

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Conceitos básicos em
Termodinâmica
Vizinhança Sistema aberto

Fronteira
Sistema

Sistema fechado
Sistema isolado

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Energia Interna e Entalpia
Onde fica a energia empregada como W, que sai como Q?
Conceito de Energia Interna: DO SISTEMA (Ep+Ec)
Capacidade do sistema em realizar Trabalho (W)

Como se torna diferente de Entalpia?

Entalpia engloba energia da vizinhança, absorvida pelo
sistema como W e Q. Totalidade de energia envolvida com o
sistema.
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉

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 Propriedades termodinâmicas

Intensivas
𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝𝑖𝑎
Extensivas
t𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
𝑣𝑖𝑠𝑐𝑜𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒
𝑛𝑈
𝑝𝑟𝑒𝑠𝑠ã𝑜 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑎
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑈𝑡
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 MASSA
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒

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 Função de estado
Estado termodinâmico  estado do sistema, ponto no processo
Funções de estado  condição presente, valor final e inicial

∆ 𝑈 =𝑄+𝑊
P *Massa (m)
1
* Quantidade de matéria (n)
* Pressão (P)
* Temperatura (T)
* Volume (V)
2 * Energia interna (U)
* Entalpia (H)

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Equilíbrio
Estado de equilíbrio  toda e qualquer propriedade
mensurável é constante (invariante), ausência de fluxo.
1 fase (2 prop. Intensivas descreve)
2 fases ou mais
Espécies químicas
𝐹 = 2−𝜋+𝑁
Número de fases
Quantas variáveis devem
ser determinadas para
fixar as outras

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 PRIMEIRA LEI DA TERMODINÂMICA

Conservação de Energia: A energia de um sistema é constante,

expressa por meio da diferença entre a quantidade de calor Q
trocada com o meio e o trabalho W realizado

∆ 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ±𝑄 ± 𝑊
∆ 𝑈 =𝑄+𝑊 𝑑𝑈 𝑡 = 𝑑𝑄 + 𝑑𝑊

Sistema fechado finito diferencial

Não há transporte de matéria, portanto o que varia é a U;
Por meio de W e Q.
𝑈 𝑡 𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑎 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 de matéria
Nada se cria, nada se perde
Se substituir por 𝑛𝑈 não Tudo se transforma!

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 Sistema aberto e escoamento
Pega uma porção (volume de controle)
Considera uma vazão massica (taxa) 𝑚
𝑑𝐸 𝑣2
= −∆[ 𝐻 + + 𝑧𝑔 𝑚] + 𝑄 + 𝑊
𝑑𝑡 2

Entrada e saída de massa Calor e trabalho

Regime estacionário
Sem acúmulo 𝒗𝟐
∆ 𝑯+ + 𝒛𝒈 𝒎 = 𝑸 + 𝑾𝒆
Não varia energia 𝟐
Nem PV
𝒎

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 Reversível x Irreversível
• Mudanças • Mudanças substanciais;
infinitesimais; • Não pode ser revertido;
• Pode ser revertido; • Dissipa energia;
• Ideal, facilita medidas; • Processos reais;
• Não considera atrito; • Tem atrito;
• Estados de equilíbrio. • Espontaneidade.

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Volume e Pressão constantes
𝑑 𝑛𝑈 = 𝑑𝑄 + 𝑑𝑊 Sistema fechado
𝑑 𝑛𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑃𝑑(𝑛𝑉) Processo reversível
Volume constante Realizando W

𝑑 𝑛𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑃𝑑 𝑛𝑉
𝑑 𝑛𝑈 = 𝑑𝑄 → Q=n∆𝑈 Por mol (intensiva)
Ou massa (extensiva)
Pressão constante Joule – J/mol
Entalpia
𝑑𝑄 = 𝑑 𝑛𝑈 + 𝑃𝑑 𝑛𝑉 H = U+PV 𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑑(𝑃𝑉)
𝑑𝑄 = 𝑑 𝑛𝑈 + 𝑑 𝑛𝑃𝑉
𝑑𝑄 = 𝑑(n[U+PV]) Calor=Entalpia do sistema

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Capacidade calorífica (C)
Quantidade de calor necessária (cedida ou recebida) para
que um corpo varie sua temperatura em uma unidade.
𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 − 𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑓𝑒𝑐ℎ𝑎𝑑𝑜
𝐾𝑒𝑙𝑣𝑖𝑛 𝜕𝑈
𝑑𝑄 = 𝑑𝑈 𝐶𝑣 = 𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇
𝑑𝑄 𝜕𝑇
𝐶 = 𝑑𝑇
𝑇2
𝑄 = 𝑛∆𝑈 = 𝑛 𝐶 𝑑𝑇
𝑇1 𝑣

𝑃𝑟𝑒𝑠𝑠ã𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 − 𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑓𝑒𝑐ℎ𝑎𝑑𝑜

𝜕𝐻
𝑑𝑄 = 𝑑𝐻 𝐶𝑝 = 𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝜕𝑇
𝑇2
𝑄 = 𝑛∆𝐻 = 𝑛 𝐶 𝑑𝑇
𝑇1 𝑝

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A primeira lei e os alimentos
Calorias  entalpia de combustão da comida
A primeira lei se aplica:
Food
Nós consumimos calorias;
Aumentamos energia interna no corpo (U);
Adicionamos potencial energético (Ep) - gordura;
Corpo oxida – metaboliza – transforma em trabalho; Q
Equilíbrio de temperatura (Q).
Quantidade certa de alimento  ΔU = 0 W
Alimento > Energia (Respiração)
Exemplo de processo irreversível

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Referências
OpenStax, The First Law of Thermodynamics. OpenStax CNX. 18 de ago
de 2014 <http://cnx.org/contents/fb11b483-b85f-4cda-bec7-
4dfd136dba60@7>.
Rahman, S., Ahmed, J. eds. Handbook of food process design. John
Wiley & Sons, 2012.
Smith, J. M.; Van Ness, H. C.; Abbott, M.M. Introdução à Termodinâmica
da Engenharia Química. Rio de Janeiro: LTC, 7a. Ed.

Images (free pictures for use): https://pixabay.com/pt/

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