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01.Os halogênios formam compostos entre si. Estes compostos, chamados de inter-halogênios, têm
a fórmula XY, XY3 e XY5, em que X representa o átomo de halogênio mais pesado.
O espectro visível
Intervalo de / nm Cor Cor complementar
400-430 violeta amarelo
430-490 azul laranja
490-560 verde vermelho
560-580 amarelo violeta
580-620 laranja azul
620-800 vermelho verde
Série espectroquímica:
CN- CO > NO2- > en > NH3 > H2O > ox-2 > OH- > F- > Cl- > Br- > I-
03. a) Demonstre todas as etapas do mecanismo de reação do cis-2-buteno com Br2. b) Explique a
formação do(s) produto(s).
Dados:
R = 8,32 J mol-1K-1
K = 5,03 x 10-2 M-1 s-1 (298 K)
K = 6,71 M-1 s-1 (333 K)
K Ea 1 1
Dados: ln 2
K1 R T2 T1
Dados: K e RT
Elemento Gfo (KJ mol-1) So (J mol-1 K-1) Hfo (KJ mol-1)
O2 0 205,03 0
O3 163,20 238,82 142,70
NO 86,55 210,65 90,25
NO2 104,18 239,95 33,18
07. Uma solução tampão é preparada contendo 0,100 moles de NaHCO3 e 0,100 moles de Na2CO3
em 500 mL de solução.
a) Qual é o pH da solução?
b) Qual é a concentração de OH-?
c) Quantos moles de NaOH devem ser adicionados a 1 L de solução para aumentar o valor de pH de
uma unidade?
Dados: Ka1 H2CO3 = 4,3 x 10-7 ; Ka2 H2CO3 = 4,4 x 10-11 ; Kw = 1,0 x 10-14
08. Uma solução de 0,005 moles/L em Pb+2, 0,005 moles/L em Mn+2 e 0,30 moles/L em H3O+ é
saturada com H2S (0,10 moles/L).
a) Qual sulfeto metálico precipitará primeiro?
b) Qual seria a concentração hidrogeniônica para começar a precipitar MnS?
Dados: Ka1 H2S = 1,0 x 10-7 ; Ka2 H2S = 1,0 x 10-14 ; KPS PbS = 8,0 x 10-28 ; KPS MnS = 8,0 x 10-14
UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA
CÂMPUS DE ARARAQUARA - INSTITUTO DE QUIMICA
Rua Francisco Degni, s/n. C.P. 355 – CEP 14801-970
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1
2
Ci z i2i
sendo i: coeficiente de atividade de cada íon, zi: carga do íon e µ: força iônica.
06. O que é uma solução tampão? Explique como funciona um tampão ácido acético-acetato.
07. Comparando os potenciais de eletrodo, explicar se um vaso de ferro pode se corroer em contato
com solução de pH= 3. Em que pH, termodinâmicamente cessa a corrosão do ferro a 25 oC. O
critério para classificar se o ferro está corroendo é que a atividade dos íons Fe2+ é maior que
10-6 mol dm-3.
Dados:
08. A cinética da hidrólise do acetato de metila em excesso de solução diluída de HCl (catalisador)
a 25 oC foi medida retirando 2 mL da solução que estava reagindo em intervalos de tempo t,
adicionou-se 50 mL de água e titulou-se com barita. Foram obtidos os seguintes volumes:
mL
1) A constante de equilíbrio para a reação de hidrólise básica da amônia (Kb) em fase aquosa é
1,80 x 10-5.
a) Calcule as concentrações de NH3, NH4+, H3O+ e OH- no equilíbrio em uma solução
preparada com 0,010 mol de amônia em um litro de solução.
b) Qual é o pH da solução resultante após adição de 50,0 mL de solução 0,10 mol L-1 de ácido
clorídrico?
2) Ag+ pode ser usado como desinfetante em água de piscina na faixa de concentração de 10 a 100
g L-1. No entanto, sua concentração não deve ser superior a 200 g L-1 por razões de saúde. A
utilização de sais pouco solúveis pode manter a concentração de Ag+ nos níveis adequados. Com
base nos produtos de solubilidade abaixo (KPS), demonstre qual, ou quais sais, seriam
adequados para esta aplicação?
AgCl (KPS = 1,8 x 10-10); AgBr (KPS = 5,0 x 10-13); AgI (KPS = 8,3 x 10-17).
Dados: Massa molar (g mol-1) Ag = 107,88.
7) Uma mistura de N2O4 e O2 apresenta no equilíbrio uma pressão total de 1,5 atm. O valor da
constante de equilibro da reação de dissociação do N2O4 em NO2 é Kp = 1,5.
a) Calcular a fração de N2O4 que se dissociou em NO2 a 25oC;
b) Com base no principio de Le Châtelier avalie como a fração de N2O4 dissociado é
afetada pelas seguintes variações isotérmicas do sistema:
b1) aumento da pressão total a volume constante;
b2) aumento do volume de modo que a pressão total se reduza a 1 atm.
Questões
04. Escreva as estruturas do 2,4-cicloexadieno-1-ona e da sua forma enol. Qual forma é a mais estável e
qual o fator que explica a sua estabilidade ?
b) Desenhe suas estruturas e indique qual dos dois compostos é o mais estável?
06. Uma solução de CuCl2 0,1 mol L-1 preparada em HCl 0,5 mol L-1 é saturada com H2S à temperatura
ambiente. Tomando em consideração que durante a precipitação do CuS formam-se íons H+, e que em
soluções aquosas saturadas à temperatura ambiente a concentração de H2S pode ser considerada 0,1
mol L-1. Calcule a concentração dos íons Cu2+ remanescentes em solução.
Dados: Kps CuS = 6,3 x 10-36; Ka1 H2S = 9,2 x 10-8; Ka2 H2S = 1,3 x 10-13
04. Na análise de uma amostra de medicamento utilizada para o controle da anemia contendo íon ferroso
na forma de FeSO4, 0,3748 g do medicamento finamente dividido, foi dissolvido em aproximadamente
100 mL de H2SO4 10% (v/v). A seguir esta amostra foi colocada em uma cela potenciométrica e
titulada com solução padronizada de K2Cr2O7 0,0200 mol L-1, gastando-se um volume de 10,28 mL no
ponto final da titulação. Calcule a percentagem (m/m) de Fe2+ e de FeSO4 na amostra se a reação (não
balanceada) de titulação é a seguinte:
e2+ + Cr2O72- + H+ Fe3+ + Cr3+ + H2O
Dados: Massas molares (g mol-1): Fe = 55,8; FeSO4 = 151,85; K2Cr2O7 = 294.
05. Identifique o ácido, a base, o ácido conjugado e a base conjugada nos seguintes equilíbrios:
Nos equilíbrios acima, a água pode ser considerada como uma espécie anfiprótica ? Justifique sua
resposta.
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06. Responda:
a) O comprimento médio da ligação simples cloro-oxigênio é de 1,65 Å. No íon perclorato, a distância
que separa esses átomos é de 1,44 Å. Sugira fórmulas estruturais razoáveis para o íon perclorato
consistentes com este fato e explique esta diferença.
Dados: Números atômicos: O = 8, Cl = 17.
b) A grafita é formada por camadas planas de átomos de carbono sp2 ligados entre si em um arranjo
hexagonal. Explique por que não existe a estrutura da grafita constituída por átomos de silício.
Dados: Números atômicos: C = 6, Si = 14.
07. Uma quantidade de açúcar (C12H22O11) e dissolvida em 225 ml de água e a solução obtida é aquecida a
60 oC. A pressão de vapor da água a 60 oC e 149,4 mmHg e a pressão de vapor da solução e de 149,1
mmHg , determine:
a) massa de soluto que foi dissolvida
b) diferença de potencial químico medido a partir da adição do soluto.
Dados:
H2O = 18 g/mol
Sacarose = 342,22 g/mol
08. Considere a reação de decomposição do N2O5 e a concentração inicial de gás de 0,040 mol .L-1.
a) Calcule a concentração remanescente após 600s do inicio de reação a 65 oC e a 25 oC.
b) Qual a ordem da reação e qual a influencia da temperatura e da concentração inicial na velocidade.
Dados:
2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)
Velocidade de consumo de N2O5 = k.[N2O5]
Constante de velocidade a 65oC k = 5,2x10-3 . s-1
Constante de velocidade a 25oC k = 3,7x10-5 . s-1
EXAME DE SELEÇAO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO
EM QUÍMICA DO INSTITUTO DE QUÍMICA UNESP - 27/01/2010
Número de inscrição do Candidato: ___________________RG_____________________
Nível: Mestrado ( ) Doutorado ( )
7) a) Quando uma solução de sal de cozinha é borrifada sobre uma chama, observa-se
uma cor amarela. Este fenômeno é utilizado para a identificação e quantificação de sódio
em química analítica.
Como você explica a emissão de luz por átomos de sódio numa chama?
b) Quais os possíveis números quânticos para um elétron em cada um dos seguintes
orbitais: 1s, 2d, 3p, 4d e 5f.
c) O que é uma ligação química covalente?
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Figura- Orbitais d do metal central e disposição octaédrica dos ligantes (esferas) na sua
primeira esfera de coordenação.