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Titulação
E V V
t eq fi
Requisitos de uma reação
empregada em uma titulação
Reação rápida
Indicadores Visuais
Causam mudança de cor próximo ao ponto de
equivalência.
Métodos Instrumentais
Respondem a certas propriedades da solução que muda
de características durante a titulação. Ex: Medida de pH,
condutividade, potencial, corrente, temperatura, etc.
Classificação das reações
empregadas em titulação
Neutralização:
H3O+ + OH- 2H2O
Formação de complexos:
Y4- + Ca2+ CaY2-
(EDTA)
Precipitação:
Ag+ + Cl- AgCl(s)
Oxidação-redução:
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
Padrão primário
alta pureza
estabilidade ao ar
Ex: NaOH
Solução padrão
A solução cuja a concentração é conhecida com exatidão.
Ideal:
Indireta
O reagente a ser titulado é gerado na solução.
Exemplos:
Base Forte: NaOH ou KOH
Ácido Forte: HCl, H2SO4, HClO4
Indicadores Ácido-Base:
Ácidos ou bases orgânicas fracos que mudam de cor
de acordo com o seu grau de dissociação (pH do
meio).
Indicadores ácido-base
FENOLFTALEÍNA
a H a InB
K In
a InA
[ In B ] InB
pH log a pK log log
[ In ] a H InB H In [ In ] InA
A A
[ In B ] K In InA [ In B ]
pH pK´ log
In [ In ]
A
Indicadores ácido-base
Faixa de viragem:
[ In A ]
10 pH pK ´In 1
pH pK´ 1
[ In B ]
[ In ]
B
10 pH pK ´ 1 In
[ In A ] In
Curva de titulação
Questões iniciais:
1. Qual a reação envolvida? HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
2. Qual o volume de NaOH necessário para atingir o P.E.?
pH log[ H 3O ] 7,00
4a etapa: após o P.E.
Nesta região o pH é dado pelo excesso de OH- proveniente do NaOH.
VNaOH = 102,00 mL no mol NaOH = 0,100 x 0,120 = 0,01020 mol
0,0020
[OH ] 9,90 x10 4 mol L1
0,2020
pOH 3,0
pH 11,0
Curva de titulação
Exemplo
Titulação de 100,0 mL de H2SO4 0,100 mol L-1 com uma solução padrão de
KOH 0,100 mol L-1.
Questões iniciais:
1. Qual a reação envolvida? H2SO4(aq) + 2KOH(aq) K2SO4(aq) + 2H2O(l)
2. Qual o volume de NaOH necessário para atingir o P.E.?
pH log[ H 3O ] 7,00
4a etapa: após o P.E.
Nesta região o pH é dado pelo excesso de OH- proveniente do KOH.
VKOH = 210,00 mL no mol KOH = 0,100 x 0,210 = 0,0210 mol
0,0010
[OH ] 4,80 x10 3 mol L1
0,210
pOH 2,32
pH 11,68
Curva de titulação
14
12
HCl H2SO4
10
8
pH
0
0 50 100 150 200 250 300
Volume / mL
Ácido fraco neutralizado por base forte
Formação de uma solução tampão.
1a etapa - antes do início da titulação: a solução contém apenas ácido fraco e
água, sendo o pH determinado pela dissociação do ácido fraco.
2a etapa - antes de atingir o P.E.: nesta região haverá uma mistura de ácido
fraco com o sal formado pela reação do ácido com a base forte. O pH é
determinado pela solução tampão formada.
3a etapa - No P.E.: nesta região a quantidade de base adicionada é suficiente
para reagir com todo o ácido presente na solução produzindo água. O pH é
determinado pela dissociação do sal formado pela reação de um ácido fraco
com base forte.
4a etapa – Após o P.E.: nesta região haverá adição de excesso de base a
solução inicial de ácido. O pH é determinado pelo excesso de OH- proveniente
da base forte.
Exemplo
Titulação de 100,0 mL de ácido acético 0,100 mol L-1 com uma solução
padrão de NaOH 0,100 mol L-1. Ka = 1,8 x 10-5
Questões iniciais:
1. Qual a reação envolvida? HAc(aq) + NaOH(aq) NaAc(aq) + H2O(l)
2. Qual o volume de NaOH necessário para atingir o P.E.?
[ H 3O ][ Ac ]
Ka
[ HAc]
3 1
[ H 3O ] 1,33x10 mol L
pH 2,88
2a etapa: antes de atingir o P.E.
Nesta região a solução resultante é uma mistura de ácido acético que restou sem
reagir e acetato de sódio formado pela reação. Desta forma o problema resume-se
em calcular o pH de uma solução tampão.
VNaOH = 10,00 mL no mol NaOH = 0,100 x 0,0100 = 0,00100 mol
Ka [ Ac ] pH 8,72
4a etapa: após o P.E.:
Nesta região o pH é dado pelo excesso de OH- proveniente do NaOH.
VNaOH = 100,1 mL no mol NaOH = 0,100 x 0,1001 = 0,01001 mol
Questões iniciais:
1. Qual a reação envolvida?
2. Qual o volume de HCl necessário para atingir o P.E.?
Curva de titulação
Ácido fraco neutralizado por base fraca
•Se Ka1 / Ka2 > 103 o tratamento dos cálculos pode ser feito como
para os ácidos monopróticos.
pH inicial [ H 3O ]2 2
K a1 1,3 x10
0,1000 [ H 3O ]
[ H 3O ] 3,01x10 2 mol L1
pH 1,52
1a região tamponada
A adição de 5,00 mL de base resulta na formação de uma tampão do ácido
fraco H2M e sua base conjugada HM-. Considerando a formação de M2-
desprezível:
5,00 x0,1000
cNaHM [ HM ] 1,67 x102 mol L1
30,00
24,90 x0,1000
cNaHM [ HM ] 4,99 x102 mol L1
49,90
BM : cH 2 M cNaHM [ H 2 M ] [ HM ] [ M 2 ]
BC : [ H 3O ] [ Na ] [ HM ] 2[ M 2 ] [OH ]
cNaHM desprezível
cNaHM [ HM ] 2[ M 2 ] [ H 3O ]
cNaHM [ H 2 M ] [ HM ] [ M 2 ] cH 2 M
[ H 3O ] cH 2 M [ M 2 ] [ H 2 M ]
[ H 3O ][ HM ]
K a1
[H 2M ]
[ H 3O ][ M 2 ]
Ka2
[ HM ]
K a 2 [ HM ] [ H 3O ][ HM ]
[ H 3O ] cH 2 M 1,014 x10 4
mol L1
[ H 3O ] K a1
pH 3,99
No 1o P.E.
25,00 x0,1000
cNaHM [ HM ] 5,00 x102 mol L1
50,00
BM : c NaHM [ H 2 M ] [ HM ] [ M 2 ]
BC : [ H 3O ] c NaHM [ HM ] 2[ M 2 ] [OH ]
[ H 3O ] [ M 2 ] [OH ] [ H 2 M ]
[ HM ] cHM
K [ HM ] K [ H O ][ HM ] 5 1
[ H 3O ] a2
w
3
7,80 x10 mol L
[ H 3O ] [ H 3O ] K a1
pH 4,11 pH = ½ (pKa1+pKa2)
Logo após o 1o P.E.
Vadicionado = 25,01 mL
Nessa região, a solução é constituída basicamente por HM- com algum M2-
formado.
[ H 3O ] [ H O ][ HM ]
3
(nNaOHadic nNaHMform)
K a1
Vtotal
2
(nNaOHadic nNa2 Mform )
[ M ] cNa2 M
Vtotal
nNa2 Mform (nNaOHadic nNa2 Mform )
[ HM ] cNaHM
Vtotal
[ H 3O ][ M 2 ]
Ka2
[ HM ]
[ H 3O ] 2,89 x10 5 mol L1
pH 4,54
Pouco antes do 2o P.E.
Vadicionado = 49,90 mL
Nessa região, a razão M2-/HM- torna-se grande e a equação para os
tampões simples não se aplica mais.
2
(nNaOHadic nNa2 Mform )
[ M ] cNa2 M
Vtotal
nNa2 Mform (nNaOHadic nNa2 Mform )
[ HM ] cNaHM
Vtotal
K w [OH ][ HM ]
[OH ](cHM [OH ])
K b1 2
Ka2 [M ] cM 2 [OH ]
pH 8,61
No 2o P.E.
M2- + H2O HM- + OH-
2
(nNaOHadic nNa2 Mform)
[ M ] cNa2 M
Vtotal
K w [OH ][ HM ]
K b1
Ka2 [ M 2 ]
[OH ] [ HM ]
[ M 2 ] c Na2 M [OH ]
pH 9,38
Logo após o 2o P.E.
Vadicionado = 50,01 mL
nM 2 produzido
c M 2
Vtotal
[ M 2 ] cM 2 [ HM ]
[OH ] [OH ]excesso [ HM ]
pH 10,14
Após o 2o P.E.
Vadicionado = 51,00 mL
Nessa região, o pH é dado pelo excesso de OH-.
pH 11,12
Curva de titulação para 25,00 mL de ácido maleico