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Fundamentos de Química Analítica

Gabarito Exercícios Grupo III 2018
1. Por que a precipitação dos sulfetos dos íons do grupo III é feita em meio básico?

Resposta:

O sulfeto (S2-) é o reagente dos grupos III e IV e é obtido pela hidrólise ácida ou básica da tioacetamida:

Se a hidrólise ocorre em meio ácido, o produto formado será H2S,

CH3CSNH2 + H+ + 2 H2O CH3COOH + NH4+ + H2S

E pelo equilíbrio abaixo, observa-se que em meio ácido a formação do H2S é favorecida, e a [S2-] seria muito
pequena, e os PI não atingiria os Kps dos sulfetos do grupo III, que possuem Kps maiores (consulte tabela de Kps).
Numa mistura dos cátions do grupo III e IV, precipitaria apenas os cátions do grupo IV como sulfetos.

H2S S2- + 2 H+

Já se o meio for alcalino, a neutralização dos íons H+ favorece a formação de íons S2- e a [S2-] seria muito alta, e os
PIs atinge os Kps dos sulfetos do grupo III, que são maiores.

CH3CSNH2 + 3 OH-  CH3COO- + NH3 + S2- + H2O

2. Que propriedades dos hidróxidos de Al(III), Fe(III) e Cr(III) são utilizadas para separá-los entre si?

- Tratar o precipitado com NaOH em excesso e H2O2. Nestas condições Fe(OH)3 continua precipitado, Cr(III) é
oxidado a cromato, que se caracteriza pela solução amarela. O líquido sobrenadante é neutralizado com HCl
e Al(OH)3 é reprecipitado.

Al(OH)3(s) + OH-  [Al(OH)4]-

Cr(OH)3 + OH-  [Cr(OH)4]-

[Cr(OH)4]- + 3 H2O2 + 2 OH-  2 CrO42- + 8 H2O(l)

[Al(OH)4]- + H+  Al(OH)3(s) + H2O(l)

3. Explicar, usando os princípios do produto de solubilidade e do controle de pH pelo sistema tampão, por que
na primeira etapa de separação de uma solução contendo cátions do grupo III e II quando tratada com
tampão NH3/NH4+ (pH 9) precipitam Fe(OH)3 e Al(OH)3 e não formam Mg(OH)2 e Mn(OH)2.

Resposta:
O sistema tampão NH4+/NH3 precipita Fe(OH)3 e Al(OH)3 e impede a precipitação do Mg(OH)2 e Mn(OH)2
porque, nesse sistema a concentração de OH- é controlada e o produto iônico ([Me2+] [OH-]2) não atinge o
Kps. Porém, o Mn(OH)2 é facilmente oxidado, e parte precipita como MnO(OH)2.
NH3 + H2O NH4+ + OH-

4. Porque é necessário eliminar os íons cloreto e sulfeto na identificação do manganês com o periodato de
potássio em meio de ácido sulfúrico?
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Porque reagem com MnO4-, 2+
produto da reação de identificação do Mn levando a um erro, indicando a
ausência desse íon.
2 MnO4- + 10 CI- + 16 H+ 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 8 H2O
2 MnO4- + 5 H2S + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 S + 8 H2O