Universidade de São Paulo

Escola de Engenharia de São Carlos

Departamento de Engenharia de Materiais

Diagramas de Fases

Engenharia e Ciência dos Materiais I

Prof. Dr. Cassius O.F.T. Ruchert
Revisão: Prof. Dr. Eduardo Bellini Ferreira
http://www.eesc.usp.br/smm/materiais/
 DIAGRAMAS DE FASES
• Fase é uma porção homogênea de um sistema que possui características
físicas e/ou químicas uniformes.

• Se mais de uma fase estiver presente em um sistema, cada fase terá suas próprias
propriedades e existirá uma fronteira separando as diferentes fases.

• Contorno entre fases: ocorre uma mudança abrupta das características físicas
e/ou químicas.

Duas fases em equilíbrio

a) óleo flutuando em água
b) emulsão de óleo em água

Ambos sistemas possuem as

mesmas fases, mas (a) possui
“microestrutura” diferente de (b).
Ilustração de fases e solubilidade:
a) três formas de H2O – gasosa, líquida e sólida – cada uma constitui uma fase
b) água e álcool possuem solubilidade ilimitada – formam uma única fase
c) sal e água possuem solubilidade limitada – dissolvido: uma fase; precipitado: duas
d) água e óleo não possuem solubilidade entre si – duas fases
SOLUÇÕES SÓLIDAS
São formadas quando átomos de soluto ocupam posições
substitutivas ou intersticiais formando com o solvente
uma única fase.

A concentração máxima de soluto que pode ser dissolvida

no solvente é chamada limite de solubilidade. A adição de
soluto além desse limite resulta na formação de uma Formação de solução
segunda fase: outra solução sólida ou composto, de sólida entre dois
composição e estrutura diferentes. metais. ex: Au e Ag
 EQUILÍBRIO DE FASES
Energia livre (propriedade termodinâmica) é uma função da energia interna de um
sistema e também da entropia dos átomos ou moléculas (entropia=desordem).

Um sistema está em equilíbrio se sua energia livre se encontra em um valor

mínimo, isso significa que as características do sistema não mudam ao longo do
tempo. O sistema é estável.

Alterações na temperatura, pressão ou composição podem resultar em mudanças

de fases.

O equilíbrio de fases se
refere ao equilíbrio em
sistemas que possuem
mais de uma fase.
Nesse caso, a composição
das fases presentes é
constante com o tempo.
 DIAGRAMAS DE FASES
• Muitas informações para o controle da microestrutura ou das fases presentes em
um sistema ou liga são mostradas no chamado diagrama de fases.

• Diagramas de fases são mapas (esquemas) úteis para prever as transformações

de fases e as microestruturas resultantes de um determinado processo.

• Representam as relações entre composição, variáveis de processo (temperatura,

pressão) e as fases presentes em condições de equilíbrio.
DIAGRAMA DE EQUILÍBRIO DO Fe

Cinco fases:
• Vapor
• Líquido
• Sólidos: Fe-α (ferrita), Fe-γ
(austenita), Fe-δ (diferentes
estruturas cristalinas)

Parâmetro invariável: composição

Parâmetros Variáveis
• Temperatura
• Pressão
http://en.wikipedia.org/wiki/Iron
 Diagrama isomorfo:
sistema binário Cu-Ni
 Duas fases:
• L (líquido)
• α (solução sólida)

 Isomorfo: completa solubilidade

entre os dois componentes

 Parâmetro invariável: (P = 1 atm)

 Parâmetros variáveis
• Temperatura
• Composição

%Ni aumenta 
Liquidus – linha acima da qual só líquido existe no sistema
Solidus – linha abaixo da qual só sólido existe no sistema
Interpretação do Diagrama de Fases

 Para um sistema binário com composição

e temperatura conhecidas e em equilíbrio,
pelo menos 3 informações estão
disponíveis em um diagrama de fases:

(1) As fases presentes

(2) As composições dessas fases
(3) As porcentagens (frações) de cada fase
 FASES PRESENTES
Para se estabelecer quais fases estão presentes é preciso apenas localizar o
ponto temperatura-composição de interesse no diagrama de fases e observar em
qual campo de fases o ponto está identificado.

A: 60% em peso , 1100o C

1 fase: α

B: 35% em peso, 1250o C

2 fases: L + α
 DETERMINAÇÃO DA COMPOSIÇão DAS FASES
• Se apenas uma fase está presente (região monofásica) a composição dessa
fase é simplesmente a mesma da composição global da liga.

• Para uma liga que possui composição e temperatura localizadas em uma

região bifásica é utilizado o seguinte procedimento:

1. Construir uma linha de amarração (“tie

line”) entre as duas extremidades da região
bifásica, paralela à temperatura em questão.

2. Anotar os valores das composições (CL,

Cα) nas intersecções entre a linha de
amarração e as fronteiras entre as fases nos
dois lados. Para isso, basta traçar linhas
perpendiculares à linha de amarração a
partir das intersecções até o eixo horizontal
das composições, onde cada uma das
respectivas composições pode ser lida.
DETERMINAÇÃO DA COMPOSIÇÃO DAS FASES
No exemplo do sistema Cu - Ni tem–se :

Composição: CO = 35% Ni

Em TA:
Somente líquido
C L= C O

Em TD:
Somente sólido
Cα = CO

Em TB:
CL= Clíquido = 32%Ni
Cα = Csólido = 43%Ni
 DETERMINAÇÃO DAS QUANTIDADES DAS FASES
• Para uma região monofásica a liga é composta inteiramente por aquela fase
presente, ou seja a proporção é de 100% da fase em questão.

• Para regiões em que a composição e temperatura estão dentro de uma região

bifásica é utilizada a regra da alavanca, da seguinte forma:
1. Uma linha de amarração é construída
através da região bifásica na temperatura
desejada, como já visto;
2. A composição global da liga (Co) é
localizada sobre a linha de amarração;
3. A fração de uma fase é calculada
tomando-se o comprimento da linha de
amarração desde a composição global da
liga (Co) até a fronteira com a outra fase
e divide-se pelo comprimento total da
linha de amarração (em % ou cm, por
exemplo); e
4. A fração da outra fase é determinada de
maneira semelhante, invertendo-se o
segmento tomado na linha de amarração.
DETERMINAÇÃO DAS QUANTIDADES DAS FASES
No emprego da regra da alavanca, os comprimentos dos segmentos podem
ser determinados por medição direta, usando-se régua com escala linear, ou
através da subtração das composições.

Em um sistema Cu-Ni por exemplo: Composição global: CO = 35% Ni

Em TA : somente líquido
WL = 100% , Wα =0

Em TD: somente sólido

Wα = 100%, WL=0

Em TB: regra da alavanca

 Desenvolvimento da Microestrutura em Ligas Isomorfas

A: liga completamente líquida

B: linha liquidus - primeiro sólido α começa a se formar
C: fases líquida e α em equilíbrio
D: linha solidus - termina o processo de solidificação, fração mínima de líquido
E: liga completamente formada pela fase α
 Sistemas Eutéticos Binários
Sistema cobre-prata: forma um sistema eutético binário, com um diagrama
de fases eutético binário
Três regiões monofásicas
distintas:

• α = solução sólida rica em

cobre, prata é o soluto

• β = solução sólida rica em

prata, cobre é o soluto

• Líquida

TE = temperatura eutética,
menor temperatura em que há
líquido no sistema

CE = composição eutética
Reação invariante!
Exemplo de sistema binário eutético
• Sistema Pb-Sn
Considerando uma liga com
40% Sn e 60% Pb à 150oC:

Fases presentes:
α+β

Composição das fases:

cα = 11% Sn (solução solida a)

cβ = 99% Sn (solução solida b)

Quantidade relativa de cada fase:

99  40 59
Ca    67% em peso
99  11 88

40  11 29
Cb    33% em peso
99  11 88
Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas

Composições entre a do componente

puro e o limite de solubilidade à
temperatura ambiente do mesmo
componente:

• O resfriamento corresponde a um
deslocamento vertical para baixo
(diminuição da temperatura) ao longo
da linha tracejada

• A liga permanece líquida até que

atinge a linha liquidus, quando o
sólido α começa a se formar

• Com o prosseguimento do
resfriamento mais sólido α se forma

• A solidificação atinge o término

quando cruza a linha solidus
 Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas
Composições que se encontram entre o
limite de solubilidade à temperatura
ambiente e a solubilidade máxima (na
temperatura eutética)

• No resfriamento da fase líquida até a

intersecção com a linha solvus que
separa a região de solução sólida da
de dois sólidos (a e b) as alterações
são iguais ao caso anterior

• Logo acima da intersecção com a linha

solvus citada, a microestrutura consiste
apenas de grãos da fase a

• Com o cruzamento dessa linha solvus

a solubilidade da fase α é excedida, o
que resulta na formação de pequenas
partículas de fase β (precipitadas)
Solvus – linha que separa uma região de solução sólida de outra contendo várias fases.
Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas

Solidificação da composição eutética

(composição de menor ponto de fusão
total)

• À medida que a liga é resfriada a partir

do líquido nenhuma alteração ocorre até
a temperatura eutética (183oC)

• Ao cruzar a isoterma eutética o líquido se

transforma (solidifica) simultaneamente
nas duas fases: α e β

Micrografia mostrando a microestrutura de uma liga

chumbo-estanho com a composição eutética.
Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutéticas

Composições não-eutéticas, mas que

quando resfriadas cruzam a isoterma
eutética:

• Antes do cruzamento da isoterma

eutética as fases α (primária) e
líquida estão presentes
• Após o cruzamento da isoterma
eutética a fase líquida que possui a
composição do eutético se
transformará na microestrutura do
eutético
• A fase α estará presente tanto no
eutético quanto naquela fase que se
formou em α +L, assim dá-se o nome
Microestrutura de α eutética àquela que reside no
de uma liga Ag- eutético e α primária aquela que se
Cu mostrando α formou antes da isoterma eutética
eutética e α
Observe que as fases mudam de composição na
primária
região bifásica, no resfriamento!
ESQUEMA DE CONSTRUÇÃO DO DIAGRAMA DE FASES

liquidus

©2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning™ is a trademark used herein
under license.

Curva de resfriamento para uma liga isomorfa durante a solidificação. Assume-se

que a taxa de resfriamento é pequena para permitir o equilíbrio térmico da liga.
As mudanças de inflexão mostradas na curva de resfriamento indicam as
temperaturas liquidus e solidus, neste caso para uma liga Cu-Ni com 40% em
peso de Ni.
 ©2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning™ is a trademark used herein under license.

Seis curvas de resfriamento para diversos percentuais da liga

Mo-V levantadas para a construção do diagrama de fases.
 Diagrama de equilíbrio Mo-V

http://www.crct.polymtl.ca/fact/documentation/SGTE/SGTE_Figs.htm
Hipoeutético Eutético Hipereutético
Cd-Zn (10%Zn) Cd-Zn (17,4%Zn) Cd-Zn (40%Zn)
Fusão Congruente versus Fusão Incongruente

Fusão
congruente
ocorre sem
mudança de
composição
entre as fases
envolvidas.

Fusão
incongruente
envolve
mudança de
composição.
Reação eutetóide também é
incongruente
Reação peritética também é
incongruente
Fusão Congruente versus Fusão Incongruente

Fusão congruente:
outros exemplos.

Essas não são

congruentes!!!

Fusões
incongruentes:
(todas as
outras).
O sistema Au-Hg
As cinco mais importantes reações contendo
três fases de um diagrama de fase binário