Sistema ZrO2 - CaO

Seminrio de Fsico-Qumica II

Conhecendo os componentes
ZrO2 chamada de zircnia ou dixido de zircnio O Zr metlico: metal duro estrutura cristalina hexagonal resistente corroso principalmente utilizado no revestimento de reatores nucleares
Estrutura hexagonal

Conhecendo os componentes
O ZrO2 (dixido de zircnio): encontrado na natureza cristalizado no sistema monoclnico, no mineral baddeleyta. a gema cbica produzida em laboratrio como imitao do diamante, e ainda no foi encontrada na natureza.
Brilhante de zircnia cbica

Conhecendo os componentes
O ZrO2 impuro utilizado: em utenslios de laboratrio resistentes a mudanas bruscas de temperatura; revestimentos de fornos; material refratrio em cermicas e vidros; importante na indstria blica.

Material blico

Conhecendo os componentes
CaO chamada de clcia ou xido de clcio

O Ca metlico:
metal mole estrutura cristalina cbica de face centrada metal mais abundante no corpo humano (1200g em adultos)

Clcio em atmosfera de argnio

Estrutura cbica

Conhecendo os componentes
O CaO (xido de clcio):

slido branco higroscpico ponto de ebulio: 2850C ponto de fuso: 2572C densidade: 3,5 g/cm3

Estrutura cbica

Clcia em p

Conhecendo os componentes
A CaO utilizada: na indstria de construo civil em argamassas e pintura; indstria cermica, siderrgica (obteno do ferro); indstria farmacutica como agente branqueador e desodorizador; na agricultura em produo de hidrxido de clcio no controle da acidez dos solos.
Pintura com CaO no combate eroso

Estruturas cristalinas

monoclnica

tetragonal

cbica

hexagonal

Regra das fases

Um diagrama de fase mostra de um relance as propriedades da substncia: ponto de fuso, ponto de ebulio, pontos de transio e pontos triplos. As linhas que aparecem no diagrama de fase dividem-no em trs regies denominadas slida, lquida e gs.

Regra das fases

A coexistncia de duas fases em equilbrio implica que:

(T, p) = (T, p)
Devido a esta relao, necessitamos de apenas uma das variveis intensivas, a temperatura ou a presso, para a descrio do estado do sistema.

Regra das fases

Regra das fases de J. Willard Gibbs :

F=CP+2

Onde C o nmero de componentes e P o nmero de fases.

Diagrama de fases ZrO2

CaO
MgO
Principais aditivos estabilizadores

Y2O3

Diagrama de fases ZrO2 - CaO

Zircnia pura (ZrO2)

monoclnica (1170C)

Cbica (2370C 2680C)

tetragonal (1170C 2370C)

Diagrama de fases ZrO2 - CaO

Tipos de cermicas de zircnia:

zircnia tetragonal policristalina (TZP);

zircnia totalmente estabilizada (FSZ), geralmente fase cbica; zircnia parcialmente estabilizada (PSZ), que pode conter duas ou trs fases polimrficas.

Diagrama de equilbrio ZrO2 - CaO

Diagrama de fases ZrO2 - CaO

Regies de interesse:
Primeira: uma soluo slida com estrutura tetragonal (at ~ 5,5% mol CaO), sendo termodinamicamente estvel entre ~ 1200 C e ~ 2300 C. Segunda: campo de fases misto cbico + tetragonal (se estende ~ 6 a ~ 12,5% mol CaO), para temperaturas superiores a 1140 C.

Terceira: compreende a fase cbica termodinamicamente estvel em composies

acima de 12,5% mol de CaO, a temperaturas superiores a 1140 C.

Diagrama de fases ZrO2 - CaO

Aspectos importantes extensos campos de estabilidade das fases tetragonal + cbica, e cbica. cermicas parcialmente ou totalmente estabilizadas podem ser obtidas em amplas faixas de composio. o extenso campo de fase tetragonal permite a preparao de cermicas de zircnia tetragonal policristalina (TZP) dopada com clcia.

Diagrama de fases ZrO2 - CaO

Variando o teor de CaO e as condies de processamento e dos tratamentos trmicos possvel obter a zircnia: parcialmente estabilizada (Ca-PSZ);
ou totalmente estabilizada na fase cbica (Ca-FSZ);

ou a tetragonal policristalina
contendo clcia (Ca-TZP) .

Diagrama de fases ZrO2 - CaO

A zircnia totalmente estabilizada com clcia (Ca-FSZ) tem sido muito estudada porque a que apresenta maior condutividade inica para este tipo de estabilizante.

A zircnia tetragonal policristalina com clcia (Ca-TZP) foi muito pouco estudada. Isto est relacionado com a dificuldade de sua obteno.

Diagrama de fases ZrO2 - CaO

Influncia das dimenses das partculas na estabilizao das estruturas
o tamanho mnimo de gros necessrio para reter a estrutura tetragonal na zircnia, denominado

tamanho crtico, depende do tipo e do teor do dopante.

Cermicas sinterizadas de zircnia contendo 4% mol clcia, o tamanho crtico 150 nm.

Aplicaes
Cermicas de zircnia (ZrO2) apresentam elevada resistncia qumica e refratariedade e podem apresentar elevadas propriedades mecnicas e condutividade inica.

Indstrias: qumica, petroqumica, metalrgica e mecnica.

Cermicas de zircnia

Aplicaes como elementos estruturais

componentes de bombas; vlvulas mecnicas; Componentes variados cutelaria; matrizes de conformao de metais; prteses ortopdicas e dentrias (biomaterial); refratrios eletrlitos slidos em sensores de oxignio; baterias e clulas a combustvel.
Prteses dentrias

Aplicaes tecnolgicas
A zircnia dopada com clcia o material preferido para a confeco de tubos que so amplamente utilizados em:

clulas eletroqumicas; bocais para escoamento de metais fundidos.

Referncias bibliogrficas
Preparao, sinterizao e espectroscopia de impedncia da zircnia parcialmente estabilizada com clcia.

http://www.scielo.br/pdf/ce/v52n323/32091.pdf
Zircnia parcialmente estabilizada de baixo custo produzida por meio de mistura de ps com aditivos do sistema MgO-Y2O3-CaO.

http://www.scielo.br/pdf/ce/v53n326/03.pdf

Seminrio apresentado por:

Fabiano dos Santos Silva

Jean Csar Rodrigues

Letcia Janegitz Pereira Mariana Saad Sanso