1- Comente sobre os principais métodos para determinação

de tamanho de partícula do clínquer e do cimento anidro.

2. Como se relaciona a reação de hidratação do clínquer com o seu
diâmetro de partícula?
• A hidratação por dissolução-precipitação envolve a dissolução de
compostos anidros em seus constituintes iônicos, a formação de
hidratos em solução e, devido à sua baixa solubilidade, uma
eventual precipitação de hidratos resultantes da solução
supersaturada.

• mecanismo proposto, chamado topoquímico ou hidratação no

estado sólido do cimento, as reações acontecem diretamente na
superficie dos compostos do cimento anidro sem que os
compostos entrem em solução.
• A velocidade de hidratação depende, portanto, da finura dos
grãos de cimento, e, para um rápido desenvolvimento de
resistência, é necessária uma finura maior sendo que a resistência
em longo prazo não é afetada.

• Por outro lado, o custo de moagem até uma maior finura é

considerável, e, além disso, quanto mais fino o cimento, mais
rapidamente ele se deteriora quando exposto ao ar.
 3-Comente sobre a utilização da Técnica de
Microscopia ótica para análise do clínquer ou do
cimento anidro, abordando a Figura 4.2 do livro do
Taylor.
cristais de alita
(angulares) (C3S)
(3.CaO). (SiO2)

belita (arredondados e
estriados)(C2S)
(2.CaO). (SiO2)

material
intersticial,

ferrita(clara) (C4AF)
(4.CaO).(Al2O3).(Fe2O3)

aluminato (escura).
(C3A)
(3CaO).(Al2O3)
 4-Como as relações LSF (Fator de saturação da cal), SR (relação sílica) e AR
(Relação alumina), obtidos por análise química, interferem respectivamente,
na relação alita/belita, relação fases silicatos/material intersticial e relação
aluminato/ferrita do clínquer?
Obs: LSF = CaO/(2,8 SiO2 + 1,2 Al2O3 + 0,65 Fe2O3)
SR = SiO2/(Al2O3 + Fe2O3)
AR = Al2O3/Fe2O3

• o LSF, SR e AR afetam principalmente as

proporções de alita para belita, fases de
silicato para material intersticial e fase de
aluminato para ferrita, respectivamente.
 5. Quais são os efeitos que as condições de queima e a
taxa de resfriamento podem ter sobre o clínquer
anidro?
• A queima insuficiente é demonstrada pela presença
de cal livre abundante e um teor de alita, cujos cristais
são muito pequenos (<10/im).
• Ono considerou que o tamanho da alita era uma
indicação da taxa de aquecimento.
– se alta, levava à formação de cristais menores. (outros
fatores estão envolvidos)
– tombamento, pode causar aumento no tamanho por meio
da recristalização

• Queima excessivamente alta presença de material rico

em grandes cristais de alita e pobre em material
intersticial.
• Os efeitos do resfriamento lento são facilmente detectáveis por
microscopia de luz.
– engrossamento da textura do material intersticial.
– e uma mudança na belita, quando vista em luz transmitida, de incolor
para amarela.
– Os cristais de belita também podem desenvolver bordas irregulares ou
serrilhadas.
– causar a reabsorção da alita, com deposição de pequenos cristais de
belita como franjas na alita e no corpo do material intersticial.
– aumento do tamanho do cristal de alita e, se ocorrer abaixo de
1200°C.
– A decomposição da alita em uma mistura íntima de cal e belita.

– são detectáveis de forma semelhante por microscopia de luz.

 6. Quais são as principais aplicações das investigações por microscopia ótica no
clínquer?

• Pode ser usada para determinar a composição

quantitativa da fase em clínqueres.
• embora muitas vezes seja impossível determinar
o aluminato e ferrita separadamente.
• Ela se mostrou um meio altamente eficaz para
descobrir as causas da qualidade insatisfatória do
clínquer.
• Para alterar as propriedades do clínquer em uma
direção desejada.
• Também tem sido também foi usado para prever
o desenvolvimento da resistência.
7. Comente sobre a técnica de Microscopia eletrônica de
varredura para análise de clinqueres e cimentos anidros,
inclusive abordando a Fig. 4.3 do livro do Taylor?
• Fornece informações essencialmente semelhantes às fornecidas
pela microscopia de luz, com duas importantes adições.
– Primeiro, as fases podem ser analisadas quimicamente.
– Segundo, a imagem pode ser armazenada eletronicamente e
posteriormente processada ou analisada de várias maneiras.
• O método pode ser usado para estudar cimentos moídos, bem
como, bem como clínqueres, dispersando o cimento em uma
resina, que endurecer.
• Os grãos de cimento residuais e não hidratados em uma pasta de
cimento endurecida também podem ser examinados.
• A seção polida é revestida com uma camada condutora de
eletricidade eletricamente condutora, normalmente 30 nm de
carbono.
• As fases podem, em ser distinguidas por seus níveis de cinza.
• A intensidade dos elétrons retroespalhados de uma determinada
região de uma amostra depende aproximadamente do número
atômico médio do material do qual essa região é composta. mais
precisamente, ela é representada pelo coeficiente de
retroespalhamento n, que pode ser calculado a partir das fórmulas:
8. Comente sobre a utilização da Técnica de Difração de
raios-X para análise de clínqueres e cimentos anidros,
inclusive abordando a Tabela 4.2 do livro do Taylor?

• incluem a determinação qualitativa e

quantitativa.
• composição de fase e a determinação de
modificação polimórfica, estado de cristalinidade
e outras características de fases individuais.
• Em princípio, é possível obter informações sobre
as composições das fases através dos parâmetros
da célula, mas devido à complexidade do
problema e à falta de dados de referência
adequados, a XRD é geralmente menos
satisfatória para as fases do clínquer do que a
microanálise de raios X.
 9. O que são os “Métodos físicos e químicos de
separação de fases do clínquer” e como podem ser
aplicados na análise de clínqueres e cimentos anidros?

• solução de ácido salicílico em metanol (SAM),

introduzida por Takashima (T10).
– Esse reagente Esse reagente dissolve a cal livre, a
alita e a belita, em taxas decrescentes nessa
ordem (H25).
– Ao ajustar sua composição, é possível remover
grande parte da alita, facilitando assim a
investigação da belita, ou toda a alita e belita,
facilitando a investigação das fases restantes.
• Para a remoção de alita e belita, o teor de ácido
salicílico do reagente é de 20 g por 300 ml.
• Para a remoção completa da alita, deixando a
quantidade máxima de belita não dissolvida, é de 10-
15 g,
• Uma solução de ácido maleico em metanol também foi
usada para dissolver as fases de silicato (Til). Esse
método é mais rápido do que o método SAM, mas se o
metanol contiver água, pode haver formação de
etringita e fases solúveis em água, como K2SO4 e, se
for anidro, ocorre gelificação.
• A extração das fases de silicato pelo pelo método de
trimetilsililação de Tamas et al. (T12; Seção 5.5.2) também deixa um
resíduo contendo as fases de aluminato e ferrita.
• Gutteridge (G36) descobriu que uma solução de sacarose em
hidróxido de potássio aquoso potássio (reagente KOSH) dissolve o
aluminato e a ferrita, deixando os silicatos e fases menores.
• Usando uma combinação dos procedimentos SAM e KOSH, é
possível produzir um resíduo que consiste em grande parte de
belita.
• Vários solventes podem ser usados para dissolver a cal livre, que
pode ser determinada pela titulação da solução resultante com um
ácido adequado. (EDTA)
• Os métodos físicos são de eficácia limitada para separar as fases no
clínquer de cimento devido à escala íntima na qual elas são
misturadas. no entanto, Yamaguchi e Takagi (Yl) tiveram algum
sucesso com o uso de líquidos densos.
• Alguma concentração da fase de ferrita pode ser feita por
separação magnética .
• 4.3.4 Outros métodos
• Bensted (B39) descreveu o uso de TG no estudo de
clínqueres ou cimentos não hidratados.
• As perdas normalmente ocorrem a 100-200°C com gesso
ou hemihidrato,
• 400-500°C com CH
• e 500-800°C de CaCO3.
• A singenita, se presente, decompõe-se a 250-300°C.
• Um ganho de massa a 300-400°C no ar que não ocorre em
N2 normalmente indica que o clínquer foi produzido em
condições redutoras, mas também pode ser devido à
presença de uma quantidade excessiva de ferro metálico
incorporado durante a moagem.
• O laser Raman com a qual regiões de dimensões micrométricas em uma
superfície polida podem examinadas, tem sido usada para investigar a
estrutura e a cristalinidade, especialmente da alita e da belita (C19).
• O Princípio da Espectroscopia Raman
• Quando a luz interage com as moléculas de um gás, líquido ou sólido, a
maior parte dos fótons é dispersa ou propagada com a mesma energia
que os fótons incidentes.
• Uma pequena parte desses fótons, cerca de 1 fóton em 10 milhões, é
propagada em uma frequência diferente da frequência do fóton
incidente. Esse processo é chamado de difusão inelástica ou efeito
Raman.
• A Raman permite que o usuário colete a assinatura vibracional de uma
molécula, esclarecendo o modo como ela é formada, bem como a
maneira em que interage com outras moléculas ao seu redor.
10. Por que o cálculo de Bogue para determinação quantitativa das fases do
clínquer anidro apresenta resultados incorretos?

• Há um amplo consenso de que o cálculo de Bogue apresenta

resultados seriamente incorretos, especialmente para a alita.
• Muitas vezes que os erros surgem porque o equilíbrio não é
mantido durante o resfriamento, mas isso é apenas parcialmente
correto.
• Mesmo que o equilíbrio fosse mantido, todas as principais fases
conteriam proporções significativas de íons substituintes.
• O cálculo fornece resultados incorretos principalmente porque as
fases não têm as composições assumidas para elas, e a ausência de
condições de equilíbrio durante o resfriamento apenas altera os
erros que surgem.
• Além disso, os quatro componentes principais não estão
completamente contidos nas quatro fases principais, e surgem
erros porque a análise em massa não é totalmente corrigida para
esse fato.
 11. Comente sobre a comparação dos resultados da
determinação quantitativa das fases do clínquer por diferentes
métodos.
• Com base nos resultados de um estudo no qual seis
clínqueres foram examinados em vários laboratórios
diferentes, Aldridge (A9) concluiu que:
– a microscopia de luz microscopia de luz forneceu resultados
precisos para a determinação quantitativa de fases em
clínqueres, com um operador experiente e amostragem
adequada.
– Os resultados obtidos com o uso do QXDA variaram muito entre
os laboratórios, e concluiu-se que, como realizado na maioria
deles, o método era de baixa precisão.
– Um laboratório, entretanto, obteve resultados que
concordaram bem com os fornecidos pela microscopia e que
foram considerados precisos.
– Em geral, os teores de alita encontrados por microscopia eram
mais altos do que os fornecidos pelo cálculo de Bogue.
– Os resultados de outro estudo cooperativo, no qual foram usados
métodos de microscopia e métodos de extração foram usados,
mostraram que o cálculo de Bogue sempre dá resultados baixos para
alita e geralmente dá resultados altos para belita quando comparado
com a microscopia (C20).
– Para as fases de aluminato e ferrita, a concordância foi razoavelmente
boa. Os teores totais de silicatos, determinados por extração química,
concordaram razoavelmente bem com os encontrados por
microscopia
– Vários estudos iniciais usando o QXDA apresentaram resultados que
concordam razoavelmente com com os do cálculo de Bogue, mas, à
luz do exposto acima e de outras evidências recentes, são de validade
duvidosa.
– Odler et al (O10) descobriram que os teores de alita encontrados por
microscopia ou por QXDA eram sempre maiores do que os fornecidos
pelo cálculo de Bogue.
– Gutteridge (G33) chegou à mesma conclusão para o QXDA, e
também observou que as quantidades totais de fases cristalinas
não variavam significativamente de 100%.
– Kristmann (K13) concluiu, em um estudo de 39 clínqueres, que a
alita e a belita foram determinadas de forma mais satisfatória
por microscopia do que por QXDA, mas que aluminato e ferrita,
devido à sua estreita mistura, foram melhor determinados por
QXDA ou pela determinação do conteúdo total do material
intersticial material intersticial por microscopia e as quantidades
relativas de suas fases constituintes por QXDA de um resíduo da
extração SAM (Seção 4.3.3).
– Seus resultados indicaram que os valores fornecidos pelo
cálculo de Bogue são baixos para alita e e aluminato, altos para
belita e razoavelmente satisfatórios para ferrita. A discrepância
média para a alita foi de 8%.
– O cálculo de Bogue modificado descrito na Seção 4.4.2 foi testado
usando os dados de Kristmann (T13). A concordância foi
substancialmente melhor do que do que com o cálculo de Bogue para
alita, belita e aluminato, e quase tão boa para a ferrita.
– Para alita e belita, não houve viés significativo em relação em relação
aos resultados de Kristmann em nenhuma direção. Para o aluminato,
houve uma possível tendência a dar resultados altos; para a ferrita,
não foi possível dizer se houve, devido a inadequações nos dados
experimentais.
– Também foi obtida uma boa concordância em testes de uma ampla
gama de cimentos, usando dados experimentais obtidos por
Gutteridge (G37) usando o QXDA.
– Como um todo, as evidências indicam que todas as quatro fases
principais podem ser podem ser determinadas de forma satisfatória
pelo QXDA se for empregado um procedimento experimental
adequado for empregado (por exemplo, G33) ou por cálculo. A alita, a
belita e o conteúdo total e o conteúdo total de material intersticial
também podem ser determinados por microscopia.
– Com qualquer um desses métodos, supondo que os melhores
procedimentos disponíveis sejam disponíveis, a precisão absoluta
provavelmente não será melhor do que 2 a 5% para alita e belita e
belita, ou 1-2% para aluminato e ferrita.
 12. Comente sobre os principais
fatores que interferem na reatividade
das fases no clínquer
Efeito da maior variação na composição
• A capacidade de uma substância de atuar como
cimento hidráulico depende de dois grupos de fatores.
• Primeiro, ela deve reagir com a água em uma extensão
suficiente e em uma taxa suficiente.
• Segundo, supondo que seja usada uma proporção
adequada de água para cimento, a reação deve gerar
produtos sólidos de solubilidade muito baixa e com
uma microestrutura que dê origem à resistência
mecânica resistência mecânica, estabilidade de volume
e outras propriedades necessárias.
• (1)Os átomos de O ligados somente a átomos de um único
elemento serão menos reativos à medida que a eletronegatividade
desse elemento aumenta.
– Assim, C3S e cal contêm átomos de O ligados somente ao Ca e são
mais reativos do que o 3-C2S, no qual todos os átomos de O também
estão ligados ao Si, enquanto o a-Al2O3, no qual todos estão ligados
ao Al, é inerte.

– (2) Os átomos de O que formam partes de silicato, aluminato ou

outros grupos aniônicos serão menos reativos à medida que o grau de
condensação com outros grupos desse tipo aumenta. O 3-C2S, no qual
os tetraedros não compartilham átomos de O, é mais reativo do que
qualquer um dos polimorfos C3S2 ou CS nos quais eles compartilham.

– (3) Os átomos O que fazem parte de grupos aniônicos semelhantes

quanto ao grau de condensação serão menos reativos à medida que
os átomos centrais dos os grupos se tornam mais eletronegativos. Em
contraste com os polimorfos C3S2 e CS, os polimorfos CA, Ci2A7 e C3A
são altamente reativos, embora os tetraedros A1O4 compartilhem os
cantos em todos os casos.
 Efeitos de substituições iônicas, defeitos e variação no
polimorfo
• O motivo provável é que há muitas variáveis envolvidas,
que são difíceis ou impossíveis de controlar de forma
independente.
– Além da composição química e da mudança polimórfica
– as concentrações e tipos de defeitos
– distribuição do tamanho das partículas
– características texturais, como
• tamanho e morfologia dos cristalitos,
• estresse mecânico,
• presença de microfissuras
• a natureza monocristalina ou policristalina dos grãos;
• influências dos produtos de reação, sejam eles sólidos ou em solução.
• Os defeitos desempenham um papel particularmente importante.
Sakurai et al. (S44) observaram que
– o C3S, a alita, o C2F e o C4AF poderiam absorver o Cr2O3 e que isso
acelerava muito a reação em idades precoces.
– Estudos de microscopia eletrônica mostraram que a reação começou
nos limites dos grãos e nos pontos de surgimento de deslocamentos
de parafuso, cuja concentração foi muito aumentada pela substituição
do Cr2O3.
– Também foi demonstrado que os materiais substituídos substituídos
eram semicondutores, e foi sugerido um mecanismo de ataque
baseado em processos de transferência de elétrons. Fierens e
colaboradores também descobriram que a influência dos íons
substituintes na reatividade do C3S era devida à presença de defeitos,
que podiam ser estudados por meio de termoluminescência e que
também poderiam ser introduzidos por tratamento térmico
adequado.
• Reatividade da ferrita; efeito da complexação em solução
• As reatividades das fases de ferrita na série pura de Ca2(AlxFei_x)2O5 foram amplamente
encontradas para aumentar com a proporção Al/Fe, e o material de composição semelhante à dos
clínqueres é mais reativo do que o C4AF ou C6A2F (por exemplo, B45, B46, D13).
• Anomalias na relação entre a relação Al/Fe encontradas por alguns trabalhadores podem
possivelmente ser atribuídas a zoneamento ou outras variações na cristalinidade.
• Assim como na fase de aluminato, a diminuição da reatividade com o teor de Fe é possivelmente
explicável por diferenças nas propriedades de uma camada retardadora do produto.
• A taxa de reação da fase de ferrita é muito aumentada pela presença de tri-isopropanolamina na
solução. Isso não é fortemente fortemente adsorvida nos grãos de cimento, mas complexifica o
ferro em solução, inibindo assim a formação de uma camada de ferrita.
• inibindo a formação de uma camada de produto de reação e favorecendo a passagem do ferro
para a solução (G38). Isso ilustra o fato importante importante de que a taxa de reação não é
controlada apenas pelas propriedades da fase sólida, mas depende também do que está presente
na solução.