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Departamento de Química – ICEx – UFMG

Química Geral

Lista de Exercícios nº 01

Formulário: Tabela 3 - Energias de afinidade eletrônica, a 0 K.


Z elemento ∆U (kJ∙mol-1)
1 H -72,774
Valores de algumas constantes: 2 He 0
3 Li -59,8
4 Be 0
5 B -27
6 C -122,3
Tabela 1 - Constantes de Madelung para 7 N 7
algumas estruturas comuns.
O → O- -141,1
Estrutura Constante de Madelung 8
O- → O2- 798
cloreto de césio (CsCℓ) 1,76267
cloreto de sódio (NaCℓ) 1,74756
9 F -328
blenda (ZnS) 1,63806
wurtzita (ZnS) 1,64132 Tabela 4 - Entalpia de formação.
fluorita (CaF2) 2,51939 espécie estado Hºf (kJ∙mol-1)
rutilo (TiO2) 2,408 Ca s 0
coríndon (Aℓ2O3) 4,1719 Ca g 178,2
Cálcio

Ca2+ g 1925,9
Tabela 2 - Valores de n, o expoente de Born. Ca2+ aq -542,8
Configuração do íon n CaH2 s -186,2
He 5
F2 g 0
Ne 7
Flúor

Ar, Cu+ 9 F g 78,99


-
Kr, Ag+ 10 F g -270,7
Xe, Au+ 12 F2O g -21,7

1) A figura deste exercício mostra parte do ciclo de Born-Haber para a formação do NaCl(s) a
partir de seus constituintes. Sabendo que a seta menor indica um consumo de 496 kJ mol-1 de
energia e, a seta maior, a liberação de 787 kJ mol-1 de energia, responda:

a) a que processo corresponde os valores de energia indicados pelas setas no ciclo? Escreva a
equação química correspondente a essas duas transformações, indicando os estados físicos de
reagentes e produtos.
Seta menor, ionização do sódio:
Na(g) → Na+(g) + e-
Seta maior, energia de rede:
Na+(g) + Cℓ-(g) → NaCl(s)

b) calcule a entalpia padrão de formação para o NaCl, utilizando os dados termoquímicos que forem necessários.
Para o cálculo do , basta somar todos os valores de envolvidos, lembrando-se de usar sinal negativo para os
valores de energia liberada. Entalpia padrão de formação do Cℓ(g) e do Na(g), energia de ionização do Na(g) (seta
pequena), energia liberada pelo cloro ao receber um elétron (energia de afinidade eletrônica) e energia de rede:
c) os sólidos iônicos NaCl e KCl formam o mesmo tipo de estrutura cristalina, logo eles tem o mesmo valor para a
constante de Madelung. Em qual composto as interações entre os íons são mais fortes? Justifique.
As interações iônicas devem ser mais fortes no NaCℓ, pois o raio iônico do Na + é menor do que o raio iônico do K+.
Isso ocorre porque a força que atrai os íons é inversamente proporcional à distância entre eles, como se pode ver na
fórmula de energia de rede:

2) Considerando os íons NO2+ e NO2-, faça o que se pede:

a) represente cada um dos íons através de um número adequado de formas de ressonância.

NO2+:

NO2-: ↔

b) quais são as ordens da ligação N-O em cada um deles?


Analisando as estruturas propostas no subitem anterior, e .

c) o comprimento da ligação N-O em um desses íons é 110 pm e no outro 124 pm. Qual comprimento de ligação cor-
responde a qual íon? Justifique sua resposta.
Sabe-se que quanto maior é a ordem de ligação, menor será a distância entre os átomos. Como NO 2+ possui ,
seu comprimento de ligação deve ser de 110 pm e o NO2-, , comprimento de ligação igual a 124 pm.

3) Sabendo que os elétrons em uma molécula devem estar distribuídos de forma que as cargas nos átomos fiquem o
mais próximo possível de zero, faça o que se pede:

a) esboce a melhor estrutura de Lewis para o íon sulfito, SO32-, com base nas cargas formais. Deixe os cálculos indi-
cados.

b) Usando o modelo da repulsão de pares de elétrons no nível de valência (RPENV) faça o esboço das geo-
metrias dos pares de elétrons e molecular para o íon sulfito.
Geometria piramidal.

c) Identifique a hibridização do átomo de enxofre no íon SO32-.


Hibridização sp3, característica do arranjo tetraédrico.
d) Em solução aquosa o íon sulfito interage com os íons H+. O H+ se liga ao átomo de S ou ao átomo de O no SO32-?
Justifique.
Os íons H+ devem se ligar aos átomos de oxigênio, devido a carga formal negativa desse átomo, enquanto o enxofre
apresenta carga formal nula.

4) Complete a tabela abaixo. Para preencher a coluna “Exemplo” use as seguintes espécies: BrF5, CℓO3-, NO3-, ICℓ2-,
BeH2.
Arranjo Ângulo de
Orbitais atômicos Hibridização Exemplo
geométrico ligação (o)
s+p sp Linear 180 BeH2

s+p+p sp2 Trigonal plano 120 NO3-

s+p+p+p sp3 Tetraédrico 109,5 CℓO3-


Bipirâmide tri-
s+p+p+p+d sp3d 120 e 90 ICℓ2-
gonal
s+p+p+p+d+d sp3d2 Octaédrico 90 BrF5

5) O formaldeído é um composto muito utilizado na indústria química. Sobre essa substância, responda:

a) Qual é a hibridação do átomo de carbono no formaldeído, CH2O? Quais orbitais formam as ligações σ nessa molé-
cula? E as ligações π? Justifique.
O formaldeído apresenta arranjo trigonal plano, portanto possui hibridização sp2. As ligações σ são formadas pelos
orbitais sp2 e a ligação π é formada pelo orbital p não hibridizado.

b) A molécula de PF3 é polar e, assim, a ligação P-F é polar. Considerando a proximidade do silício e do fósforo na
tabela periódica, deveríamos esperar que a ligação Si-F também fosse polar, porém a molécula de SiF4 não possui
momento dipolar. Explique a causa disso.
A ligação Si-F é polar, no entanto a geometria tetraédrica da molécula SiF4 faz com que o momento dipolar seja nulo,
o que não acontece na molécula PF3 que apresenta geometria piramidal e momento dipolar diferente de zero.

c) O etano (C2H6), o etileno (C2H4) e o acetileno (C2H2) apresentam ligações carbono-carbono. Coloque os três com-
postos em ordem decrescente de energia de ligação carbono-carbono. Justifique sua resposta.
C2H2 > C2H4 > C2H6. Isso ocorre porque as três moléculas apresentam ligações C-C de diferentes ordens de ligação
( , e ). Como a energia de ligação cresce quando a multiplicidade da liga-
ção aumenta, a ligação de maior energia está no acetileno e a de menor energia no etano.

Referências e bibliografia recomendada:

ATKINS, P., JONES, L. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. – 3ed. – Porto Alegre :
Bookman, 2006.

BROWN, T.L., LEMAY, H.E., BURSTEN, B.E., BURDGE, J.R. Química: a ciência central. – 9ed. – São Paulo : Pearson
Prentice Hall, 2005.

KOTZ, J.C., TREICHEL, P.M., WEAVER, G.C. Química geral e reações químicas. – 6ed. – São Paulo : Cengage Learning,
2009. Vol. 1.