TERMODINÂMICA DE EQUILÍBRIO

CÁLCULO DE ELV
 1° PROBLEMA: ELV PARA SISTEMA BINÁRIO
ISOTÉRMICO
1. Construa o diagrama P-x,y para o sistema binário formado entre
Etanol (1) + Piridina (2) utilizando o modelo de NRTL na
temperatura de 65°C e considerando a Lei de Raoult modificada.
x1 y1 P (bar)

0,0
0,2
Bi
0,4 log10 Pi sat [bar ]  Ai 
T [ K ]  Ci
0,6
0,8
1,0

  G 
2
12G12 
ln 1  x2  21
2 21
   Modelo NRTL
  x1  G21x2  G12 x1  x2  
2

  G 
2
21G21  𝛼 12 = 𝛼 21 = 0,3051
2

ln  2  x1 12  12

  x  G x 2 
G x 
  12 1 2  x 1 21 2  𝐴 12=127,5104J/mol 𝐴 12 = -131,62J/mol
 RESOLUÇÃO EXCEL
Dados x1 e T; Precisamos calcular y1 e P.
• Embora simples de se fazer,
calcular para diversas
composições (x1’s) diferentes
Antoine
levaria um tempo
NRTL considerável!

• Vamos realizar os cálculos de

Lei de Raoult modificado ELV no Excel de forma
rápida.

y1P = x1g1P1sat
+
y2 P = x2g 2 P2sat
P = x1g1P1sat + (1- x1 ) g 2 P2sat
 EXCEL

Para habilitar o solver:

1. Arquivos
2. Opções
3. Suplementos
4. Gerenciar suplementos do excel
5. Clicar em: Ir
6. Selecionar SOLVER
7. OK
EXCEL
Iniciando o problema...
EXCEL
EXCEL
EXCEL
EXCEL
EXCEL
EXCEL

x1 x2 A12 A21 t12 t21 G12 G21 lng1 lng2 g1 g2

0.00 1.00 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0021 0.0000 0.9979 1.0000
0.05 0.95 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0019 0.0000 0.9981 1.0000
0.10 0.90 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0017 0.0000 0.9983 1.0000
0.15 0.85 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0015 0.0000 0.9985 1.0000
0.20 0.80 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0013 -0.0001 0.9987 0.9999
0.25 0.75 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0012 -0.0001 0.9988 0.9999
0.30 0.70 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0010 -0.0002 0.9990 0.9998
0.35 0.65 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0009 -0.0003 0.9991 0.9997
0.40 0.60 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0008 -0.0003 0.9992 0.9997
0.45 0.55 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0006 -0.0004 0.9994 0.9996
0.50 0.50 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0005 -0.0005 0.9995 0.9995
0.55 0.45 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0004 -0.0006 0.9996 0.9994
0.60 0.40 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0003 -0.0008 0.9997 0.9992
0.65 0.35 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0003 -0.0009 0.9997 0.9991
0.70 0.30 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0002 -0.0010 0.9998 0.9990
0.75 0.25 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0001 -0.0012 0.9999 0.9988
0.80 0.20 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 -0.0001 -0.0014 0.9999 0.9986
0.85 0.15 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 0.0000 -0.0015 1.0000 0.9985
0.90 0.10 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 0.0000 -0.0017 1.0000 0.9983
0.95 0.05 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 0.0000 -0.0019 1.0000 0.9981
1.00 0.00 127.5104 -131.62 0.0454 -0.0468 0.9863 1.0144 0.0000 -0.0021 1.0000 0.9979
EXCEL

P1 sat P2 sat P y1 y2
0.5844 0.1816 0.1816 0.0000 1.0000
0.5844 0.1816 0.2017 0.1446 0.8554
0.5844 0.1816 0.2218 0.2630 0.7370
0.5844 0.1816 0.2419 0.3618 0.6382
0.5844 0.1816 0.2620 0.4455 0.5545
0.5844 0.1816 0.2821 0.5172 0.4828
0.5844 0.1816 0.3023 0.5794 0.4206
0.5844 0.1816 0.3224 0.6339 0.3661
0.5844 0.1816 0.3425 0.6819 0.3181
0.5844 0.1816 0.3627 0.7247 0.2753
0.5844 0.1816 0.3828 0.7629 0.2371
0.5844 0.1816 0.4030 0.7973 0.2027
0.5844 0.1816 0.4231 0.8284 0.1716
0.5844 0.1816 0.4433 0.8567 0.1433
0.5844 0.1816 0.4634 0.8825 0.1175
0.5844 0.1816 0.4836 0.9062 0.0938
0.5844 0.1816 0.5038 0.9280 0.0720
0.5844 0.1816 0.5239 0.9481 0.0519
0.5844 0.1816 0.5441 0.9667 0.0333
0.5844 0.1816 0.5643 0.9839 0.0161
0.5844 0.1816 0.5844 1.0000 0.0000
EXCEL

Dados Experimentais do sistema Etanol (1) + Piridina (2) util na

temperatura de 65°C

Dados Experimentais
x1 exp x2, exp P [bar]
0 1 0.18
0.0188 0.98 0.19
0.1245 0.88 0.23
0.2138 0.79 0.27
0.3584 0.64 0.33
0.4553 0.54 0.36
0.6864 0.31 0.45
0.7887 0.21 0.50
0.8551 0.14 0.52
0.9054 0.09 0.54
1 0 0.58
DIAGRAMA P-XY ETANOL(1)+PIRIDINA(2)
 2° PROBLEMA: ELV PARA SISTEMA BINÁRIO
ISOBÁRICO
2. Construa o diagrama T-x,y para o sistema binário formado entre
Etanol (1) + 2-Butanol(2) utilizando o modelo de NRTL na Pressão
de 1,01 bar e considerando Lei de Raoult modificado.
x1 y1 P (bar)

0,0
0,2
Bi
0,4 log10 Pi sat [bar ]  Ai 
0,6 T [ K ]  Ci
0,8
1,0
 RESOLUÇÃO EXCEL

Dados x1 e P; Precisamos calcular y1 e T.

Diferente do caso anterior, este
problema não é calculado
diretamente.

Explicitar T na equação de Raoult

NRTL modificada é muito trabalhoso,
quando possível...
Lei de Raoult modificado
Observem:

Bi 𝛼 12 = 𝛼 21 = 0,3006
log10 Pi sat [bar ]  Ai 
T [ K ]  Ci 𝐴 12=-559,83 J/mol 𝐴 12 = 802,54 J/mol
  G 
2
12G12    G 
2
21G21 
ln 1  x  21
2 21
   ln  2  x 12 
2 12
  
  x1  G21x2  G12 x1  x2     
2

2 1 2
  12 1 2 
G x x x1 G x
21 2 
 RESOLUÇÃO EXCEL

Dados x1 e P; Precisamos calcular y1 e T. Passos:

Dado P e xi’s;
NRTL
i. Chuto T;

ii. Calculo gama e Psat;

Lei de Raoult modificado
iii. Calculo y1 e y2;

Se y1+y2 > 1,0: Chutar T menor;

=1.0 Se y1+y2 < 1,0: Chutar T maior.
 RESOLUÇÃO EXCEL

Dados x1 e P; Precisamos calcular y1 e T. Passos:

Dado P e xi’s;
NRTL
i. Chuto T;

ii. Calculo gama e Psat;

Lei de Raoult modificado
iii. Calculo y1 e y2;

Se y1+y2 > 1,0: Chutar T menor;

=1.0 Se y1+y2 < 1,0: Chutar T maior.
RESOLUÇÃO EXCEL
Copiar a resolução do problema anterior:
RESOLUÇÃO EXCEL
Em uma nova planilha e adaptar ao novo problema:
RESOLUÇÃO EXCEL
Substituindo os parâmetros: (A12)
RESOLUÇÃO EXCEL
Substituindo os parâmetros: (A21)
RESOLUÇÃO EXCEL
Substituindo os parâmetros: (alfai,j)
RESOLUÇÃO EXCEL
P antes era calculado, agora temos o valor de P=1,01 bar
RESOLUÇÃO EXCEL

Alterar os parâmetros de Psat,2 (O Psat,1 é o mesmo, pois ainda temos etanol)

RESOLUÇÃO EXCEL Criar nova coluna y1+y2:
 RESOLUÇÃO EXCEL

Agora chutar T até que a soma de

y’s seja igual a 1,0 para cada composição
RESOLUÇÃO EXCEL
Chutar T para todas as composições até que a soma de y’s seja igual a 1.0 é trabalhoso,
mesmo no excel. Para resolver este problema rapidamente podemos usar a ferramenta
Solver:

Verifique se o mesmo se encontra já instalado no seu computador:

 RESOLUÇÃO EXCEL
Caso ele não esteja instalado:
 RESOLUÇÃO EXCEL
Caso ele não esteja instalado:
 RESOLUÇÃO EXCEL
Caso ele não esteja instalado:
 RESOLUÇÃO EXCEL
Usando o Solver:

i)Seleciono a primeira célula da coluna somay’s e faço com que seu valor seja 1.0
 RESOLUÇÃO EXCEL
Usando o Solver:

ii)Seleciono as células va-

riáveis: todas as temperaturas

Depois, clico em adicionar

restrições ao problema.
 RESOLUÇÃO EXCEL
Usando o Solver:

iii)Adiciono restrições ao pro-

blema
 RESOLUÇÃO EXCEL
Usando o Solver:
 RESOLUÇÃO EXCEL
Usando o Solver:
 RESOLUÇÃO EXCEL Modelagem NRTL e Lei de Raoult modificada
x1 x2 T T (°C) P y1 y2
Usando o Solver:
0 1 372,6 99,4 1,01 0,00 1,00
0,05 0,95 370,7 97,5 1,01 0,11 0,89
0,1 0,9 369,0 95,8 1,01 0,21 0,79
0,15 0,85 367,5 94,4 1,01 0,30 0,70
0,2 0,8 366,1 93,0 1,01 0,37 0,63
0,25 0,75 364,9 91,8 1,01 0,43 0,57
0,3 0,7 363,7 90,6 1,01 0,49 0,51
0,35 0,65 362,6 89,5 1,01 0,55 0,45
Dados experimentais 0,4 0,6 361,6 88,5 1,01 0,60 0,40
x1,exp x2,exp T(°C) y1,exp 0,45 0,55 360,6 87,5 1,01 0,65 0,35
0,055 0,95 97,50 0,13 0,5 0,5 359,7 86,5 1,01 0,69 0,31
0,321 0,68 90,70 0,51 0,55 0,45 358,7 85,6 1,01 0,73 0,27
0,442 0,56 87,90 0,64 0,6 0,4 357,8 84,7 1,01 0,77 0,23
0,57 0,43 85,40 0,74 0,65 0,35 357,0 83,8 1,01 0,81 0,19
0,753 0,25 82,10 0,87
0,7 0,3 356,1 82,9 1,01 0,84 0,16
0,817 0,18 80,90 0,90
0,75 0,25 355,3 82,1 1,01 0,87 0,13
0,825 0,18 81 0,9120
0,924 0,08 78,9 0,966
0,8 0,2 354,4 81,3 1,01 0,90 0,10
0,85 0,15 353,7 80,5 1,01 0,93 0,07
0,9 0,1 352,9 79,7 1,01 0,95 0,05
0,95 0,05 352,1 79,0 1,01 0,98 0,02
1 0 351,4 78,2 1,01 1,00 0,00
 RESOLUÇÃO EXCEL
Diagrama T-x,y

105
Curva de ponto de bolha
Curva de ponto de orvalho
100 x1
y1
95
T(°C)

90

85

80

75
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
x1,y1
 3° PROBLEMA: ELV PARA SISTEMA BINÁRIO
ISOBÁRICO
3. Construa o diagrama T-x,y para o sistema binário formado entre
Acetona(1)+Água(2) utilizando o modelo de Margules na pressão
de 760 mmHg. Considere válida a lei de Raoult modificada.

Subst. A B C
acetona 16,6513 2940,46 -35,93
Dados experimentais água 18,3036 3816,44 -46,13
x1 y1 T(°C)
0,05 0,62 74
0,082 0,72 68,9
0,125 0,771 65,8
0,22 0,8 62,9
0,445 0,831 62,7
0,66 0,866 58,3
0,76 0,888 57,8
0,865 0,93 57,3
0,93 0,96 56,7