LABORATÓRIOS DE ENGENHARIA QUÍMICA II

Trabalho Prático 2 – Estudo Cinético de uma Reacção Química num Reactor

Contínuo Perfeitamente Agitado (CSTR)

Área Disciplinar: Reactores químicos

Objectivo: O objectivo deste trabalho é a determinação da constante cinética da reacção

de saponificação do acetato de etilo com o hidróxido de sódio num reactor contínuo
perfeitamente agitado (CSTR), à temperatura ambiente. Estudo do efeito de diversos
factores como o caudal de alimentação e da eficiência da agitação na conversão final.

Introdução

A reacção em estudo, é a saponificação do acetato de etilo (EtAc) pelo hidróxido

de sódio (NaOH) em solução aquosa produzindo acetato de sódio (NaAc) e álcool
etílico (EtOH):
EtAc + NaOH → EtOH + NaAc
Esta reacção aparenta seguir uma cinética irreversível de 2ª ordem global, e de 1ª
ordem em relação a cada um dos reagentes. Assim e desprezando a contribuição da
reacção inversa, a equação cinética é dada por:
(− rA ) = kC AC B (1)
sendo a constante cinética a 20 ºC k=5,2×10-5 m3mol-1s-1 e a energia de activação
E=42810 Jmol-1 [1].

Parte Experimental

Descrição do equipamento

O presente trabalho vai realizar-se numa instalação experimental CEM Mk II

(Continuous Stirred Tank Reactor) da Armfield, cujo esquema é apresentado no anexo
A, figuras A.1, A.2 e A.3. Consiste nos módulos seguintes:

O reactor está equipado com um permutador de calor (5, figura A.2), no qual
circula a água quente proveniente da unidade de serviço CEX. No entanto, a
unidade de controlo de temperatura não vai ser usada neste trabalho.
Controlo de agitação de velocidade variável (10, figura A.1) – O reactor está
equipado com um agitador de pás (4, figura A.2) activado por um motor
eléctrico (7, figura A.2), de forma a promover um elevado grau de mistura dos
reagentes, bem como a melhorar a transferência de calor.
Medida da condutividade em contínuo – Cada reactor tem um sensor de
condutividade instalado (15, figura A.1). A condutividade pode ser lida no

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 medidor (14, figura A.1) da consola de controlo em unidades – mS. Estes dados,
juntamente com os dados referentes à velocidade de agitação e dos caudais de
cada reagente podem ser transmitidos a um computador através do terminal de
output (28, figura A.3).
Os reagentes químicos (armazenados nos tanques 2, figura A.1) são bombeados
para o reactor através das bombas peristálticas 6 e 7 (vd. Figura A.1). O caudal
em cada bomba é regulado por um potenciómetro de 10 voltas. A entrada dos
reagentes no reactor é realizado através dos conectores 14 e 15 (vd. Figura A.1)
situados na base do reactor.

Procedimento experimental

Ligar a unidade experimental CEM MkII (interruptor 31, figura A.1).

Encher os reservatórios de armazenamento com solução de hidróxido de sódio
0,03-0,10 M (tanque NaOH) e solução de acetato de etilo 0,03-0,10 M (tanque
EtAc). Medir a condutividade e a temperatura da solução de NaOH.
Colocar água destilada no reactor até cobrir o topo do tubo de descarga (2, figura
A.1). Descarregar a água através do orifício de descarga inferior (12, figura A.1)
para uma proveta e medir o volume de água.
Ligar cuidadosamente cada bomba de forma a retirar o ar das tubagens de carga
do reactor.
Ligar o computador e aceder à secção de Programas para correr o programa
CEB Continuous Stirred Tank Reactor, que se encontra no directório Armfield
Chemical Reactor Software. Abrir-se-á uma janela RESULTS a partir da qual
pode aceder às seguintes secções:
Diagrama: nesta janela pode monitorizar a velocidade de agitação, a
temperatura e a condutividade da mistura reaccional; deve-se inserir os
volumes e concentrações das soluções utilizadas.
Data em formato gráfico/tabelado: pode monitorizar a evolução de todas as
variáveis (condutividade, concentrações dos reagentes, temperatura,
velocidade da agitação, conversão) no tempo, graficamente ou em tabela,
respectivamente.
Começar o ensaio, bombeando simultaneamente as correntes de NaOH e EtAc
com o mesmo caudal (≈ 40 mL/min) para o interior do reactor. Ligar o agitador
através da manipulação do potenciómetro (posição 7,0). Quando o nível da
mistura reagente atingir o topo do tubo de descarga, começar a aquisição de
dados, carregando em START SAMPLE na secção Diagrama.
Monitorizar a evolução dos resultados (quer através da secção de dados
tabelados, quer através da secção de dados gráficos). Deve registar no diário de
laboratório, os valores da temperatura e da condutividade indicados nos visores
da consola de controlo, de 1 em 1 minuto.
O ensaio terminará quando a condutividade da mistura reacional permanecer
constante, o que deverá demorar aproximadamente 30 a 40 min. Nessa altura,
deve-se finalizar o ensaio, cessando a aquisição de dados.
Guardar os resultados num ficheiro EXCEL, formato *.xls num directório:
C:\resultados\”nº do grupo_nº da experiência”.
Realizar de forma semelhante mais ensaios: a) variando o caudal das correntes
de entrada (o caudal das duas correntes tem de ser igual); b) sem agitação ou sem
a presença de anteparas (3, figura A.2).

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 Depois de guardar os resultados dos ensaios efectuados numa diskette (deixar
uma cópia no disco duro), desligar todo o equipamento (incluindo o agitador);
finalmente feche o programa e desligue o computador e a unidade experimental.

ATENÇÃO:
O acetato de etilo é altamente inflamável. Tome cuidado com possíveis fontes de
ignição (correntes eléctrica, chama, ...). Embora não sendo perigoso, evite respirar os
seus vapores.
Preste sempre atenção às normas de segurança e de boa prática laboratorial.
Antes e depois da realização do trabalho deve assegurar a limpeza da banca e de todo
o material laboratorial necessário.

Discussão dos Resultados

Converta os valores da condutividade para concentração de hidróxido de sódio

(vd. anexo B). Utilize o valor obtido na medição à solução de NaOH no tanque
para estimar a sua concentração inicial. Não esqueça o efeito da diluição à
entrada do reactor.
Deduza as equações do balanço material do reactor CSTR (em regime transiente
e estacionário) e refira as circunstâncias em que foi operado. Discuta a equação
cinética (ordem global 2).
Desenvolva o procedimento de cálculo da constante de velocidade k e faça a sua
aplicação ao seu cálculo.
Trace as curvas teóricas da concentração dos reagentes em função do tempo com
os parâmetros obtidos neste trabalho e nas condições operatórias
correspondentes a cada ensaio. Compare-as com as curvas experimentais.
Comente os resultados obtidos e referidos anteriormente (para além de quaisquer
outros que considere relevantes para o estudo do processo analisado) e proponha
conclusões.
Analise o trabalho realizado e critique-o, expondo as suas opiniões sobre a sua
validade no melhor entendimento dos aspectos teóricos referentes a esta área
disciplinar. Proponha sugestões para o aperfeiçoamento futuro deste trabalho.

Referências Bibliográficas
[1] Manual dos Laboratórios de Engenharia Química da Universidade de Nancy, França,
1994.
[2] Levenspiel, O.; Chemical Reaction Engineering, 3rd ed., John Wiley & Sons, New
York (1999).
[3] Instruction Manual, Continuous Stirred Tank Reactor, CEM Mk II, Armfield
Limited, Issue 8 (1999).

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ANEXO A – Esquema da Montagem Experimental

Figura A.1 – Esquema da unidade experimental Continuous Stirred Tank Reactor) da

Armfield. [Manual do CEM Mk II]

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Figura A.2 – Esquema do reactor CSTR da unidade experimental CEM MkII
(Continuous Stirred Tank Reactor) da Armfield. [Manual do CEM Mk II]

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Figura A.3 – Esquema da consola de controlo da unidade experimental (Continuous
Stirred Tank Reactor) da Armfield. [Manual do CEM Mk II]

ANEXO B – Conversão de condutividade para concentração de NaOH

A condutividade, Λ (S), é função da concentração das espécies iónicas presentes e da

temperatura, T (K).

No caso em estudo, as espécies iónicas a considerar são o hidróxido de sódio (a) e o

acetato de sódio (c), logo:

Λ = Λa + Λc (B 1)
a
Λ a = 0.195 [1 + 0.0184(T − 294 )] C NaOH (B 2)

Λ c = 0.070 [1 + 0.0284(T − 294 )] C AcNa (B 3)

b
Considerando o seguinte balanço material:
C AcNa = C NaOH , 0 − C NaOH (B 4)

Λ( S ) − b C NaOH , 0 (mol / l )
C NaOH (mol / l ) = (B 5)
a −b

Atenção: Deve converter as unidades da condutividade de mS para S e da temperatura

de ºC para K.

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