Universidade Estadual de Santa Cruz – UESC

Departamento de Ciências Exatas e Tecnológicas

Área de Química
Profa. Dra. Julieta Rangel de Oliveira

CET037 – Química Orgânica I

Estereoquímica
Introdução

Estereoquímica – arranjo dos átomos no espaço.

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 Introdução

Isômeros Constitucionais

Função Posição

e e
etanol éter dimetil 1-clorobutano 2-clorobutano

e e
pentano isopentano propanona propanal

Cadeia Metameria ou Compensação

3
Introdução

4
Introdução

5
 Introdução
Isômeros Cis-Trans

Resultam de uma rotação limitada

cis-2-penteno trans-2-penteno

cis-2-penteno trans-2-penteno

cis-1-bromo-3-clorociclobutano trans-1-bromo-3-clorociclobutano
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 Introdução

Quiralidade, Carbono Assimétrico e Simetria

Quiral - vem da palavra grega cheir, que significa mão.

7
 Introdução

Carbono Assimétrico
Um carbono assimétrico é um átomo de carbono que está ligado a 4 grupos
diferentes.

Um carbono assimétrico

2-bromobutano 2,4-dimetilhexano
8
 Introdução

Somente os carbonos com hibridização sp3 são carbonos assimétricos;

Um carbono assimétrico é também conhecido como centro quiral;

Átomos como nitrogênio, enxofre e fósforo podem ser quirais, quando

estiverem ligados a quatro átomos ou grupos diferentes.

Um centro quiral, portanto, quando abrange tais átomos, pode ser

chamado de forma mais abrangente como um estereocentro.

9
Introdução

10
 Introdução

Simetria

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 Introdução

Simetria

QUIRAL

AQUIRAL
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Isômeros com 1 Centro Quiral

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Isômeros com 1 Centro Quiral
Enantiômeros – são moléculas de imagem especular não sobreponível.

Propriedades físicas e químicas idênticas

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Isômeros com 1 Centro Quiral

2-bromobutano

Enantiômeros
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Desenhando Enantiômeros

Projeção de Fischer
• Mostra o arranjo tridimensional dos grupos ligados ao carbono
assimétrico
• Representa um carbono assimétrico como um ponto de intersecção entre
duas linhas perpendiculares:

linhas horizontais: ligações para frente do plano

linhas verticais: ligações para trás do plano

carbonos assimétricos

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Desenhando Enantiômeros

Projeção de Fischer

• Um procedimento mental simples permitirá que converta uma estrutura

tetraédrica em projeções de Fischer.

• Segurar dois grupos substituintes quaisquer do centro tetraédrico com

as mãos e abrí-los até que fiquem na posição horizontal, os dois outros
substituintes, automaticamente, se posicionarão na vertical.

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Projeção de Newnam

Projeção de Newnam Fórmula de cavalete

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Nomeando Enantiômeros – Sistema R,S

É necessário um sistema de nomenclatura que indique a configuração

(arranjo espacial) dos átomos ou grupos ligados ao carbono assimétrico.

Um sistema R,S para nomear um par de enantiômero foi desenvolvido por

Cahn, Ingold, Prelog.

Regra da sequência ou regra de prioridade CIP.

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Nomeando Enantiômeros – Sistema R,S

1) Classificar os grupos (ou átomos) ligados ao carbono assimétrico em

ordem de prioridade.

18
Nomeando Enantiômeros – Sistema R,S

21
Nomeando Enantiômeros – Sistema R,S

22
Nomeando Enantiômeros – Sistema R,S
2) Orientar a molécula para que o grupo (ou átomo) com menor prioridade
(4) seja dirigido para longe do observador.

3) Desenhar uma seta imaginária partindo do grupo (ou átomo) com

prioridade maior (1) para o grupo de próxima prioridade (2)

Sentido horário – configuração R (R de rectrus, em latim, significa “direito”)

Sentido anti-horário – configuração S (S de sinister, em latim, significa
“esquerdo”)
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Nomeando Enantiômeros – Sistema R,S
Os enantiômeros do 2-bromobutano em perspectiva
1. Classificar os grupos ligados ao carbono assimétrico;

2. Se o grupo (ou átomo) de menor prioridade (4) não está ligado com uma
cunha tracejada – desenhar uma seta do grupo de maior prioridade (1)
para o de prioridade seguinte;

(S)-2-bromobutano (R)-2-bromobutano

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Nomeando Enantiômeros – Sistema R,S
3. Será necessário, girar a molécula para que o grupo (ou átomo) de menor
prioridade (4) fique voltado para trás do plano;

4. Pode-se desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2, passando pelo grupo

de menor prioridade (4), mas nunca passando pelo grupo de menor
prioridade (3).

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Nomeando Enantiômeros – Sistema R,S

(R)-3-clorohexano (S)-3-clorohexano

H para trás – mantém-se a configuração determinada

(S)-2-butanol (R)-2-butanol

H para frente – inverte a configuração determinada

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21
Nomeando Enantiômeros – Sistema R,S
Alterando os Grupos Substituintes de uma Projeção de Fischer

Número Par de Mudanças: Estruturas Idênticas

Número Ímpar de Mudanças: Enantiômeros

1 2 3

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Exercícios

28
Exercícios

29
Exercícios

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 Atividade Óptica

Uma das propriedades que os enantiômeros não compartilham é a maneira

com que interagem com a luz polarizada.

Plano de polarização
rotacionado
direção da luz polarizada

Luz normal Polarizador Luz Luz

Fonte de luz Cubeta
polarizada polarizada

Substância quiral gira o plano de polarização – é opticamente ativa

α positivo (+) - sentido horário
α negativo (-) – sentido anti-horário
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Atividade Óptica

Sentido horário – Dextrorrotatória Sentido anti-horário - Levorrotatória

Substância aquiral não gira o plano de polarização – é opticamente inativa

Plano de polarização
não rotacionado
direção da luz polarizada

Fonte de luz Luz normal Polarizador Luz Cubeta Luz polarizada

polarizada
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Mistura de Enantiômeros
Quando é sintetizado um composto quiral com
apenas um centro quiral

único enantiômero (R ou S)

mistura de enantiômeros (R + S)

quantidades iguais [R] = [S] – mistura racêmica (±)

quantidades diferentes [R] ≠ [S] - excesso enantiomérico (ee)

33
Mistura de Enantiômeros
Quando a síntese leva à formação de um único enantiômero

Reação estereo-específica – produto enantiomericamente puro

Rotação específica [α]D – pode determinar se uma amostra

contém um único ou uma mistura de enantiômeros

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Isômeros com 2 Centros Quirais
Diastereoisômeros – são estereoisômeros que não são imagens
especulares um do outro.

Propriedades químicas e físicas diferentes

Apresenta dois ou mais centros assimétricos

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Isômeros com de 2 Carbonos Quirais

Número máximo de 2n estereoisômeros

R S R S
R S S R

22 = 4 estereoisômeros

I e II, III e IV são enantiômeros

I e III, I e IV, II e III, II e IV são diastereoisômeros
I e II são enantiômeros eritro
III e IV são enantiômeros treo 36
Desenhando Enantiômeros e Diastereoisômeros

COOH COOH
Et Br
HO Ph Br Ph Br Ph
Et OH Et OH
H3C COOH
CH3 CH3
cavalete tridimensional Fischer

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Desenhando Enantiômeros e Diastereoisômeros
Projeção de Fischer x Projeção de Newman
CHO

CHO
H OH

HO H
2R, 3R Grupo da frente
(D-eritrose)
H OH
HO H

CH2OH

Grupo de trás
CH2OH
(oposto de Fischer) 38
 Desenhando Enantiômeros e Diastereoisômeros
Ao transpor da projeção de Fischer (eclipsada) para Newman (alternada) o grupo
de trás na projeção de Newman sempre deve ser colocado em posição oposta à
projeção de Fischer
- Grupos sin na projeção de Fischer se tornam anti na Projeção de Newman

- Grupos anti na projeção de Fischer se tornam sin na Projeção de Newman

CHO

HO H

sin H OH

CH2OH
anti

Projeção de Fischer Projeção de Newman

39
Projeção de Fischer (eclipsada) x Projeção de Newman (alternada)

Exemplos

sin sin

anti anti

anti anti

sin sin

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Nomeando enantiômeros – Sistema R,S
Uma projeção de Fischer pode somente ser girada 180° no plano do
papel - obtendo-se a mesma molécula.

Nunca girar 90°

É permitido manter qualquer grupo fixo e girar os outros três nos

sentido horário ou anti-horário.

41
Composto Meso

Possuem dois ou mais carbonos assimétricos e um

plano de simetria

Elas são moléculas aquirais

42
Composto Meso

43
Composto Meso

cis-1,2-dimetilciclopentano trans-,2-dimetilciclopentano

44
Composto Meso
Qualquer confôrmero de uma substância que tenha um plano de
simetria, a substância será aquiral

45
Isômeros E e Z

Empregados na estereoquímica de alcenos que contém todos os

substituintes distintos

menor prioridade menor prioridade menor prioridade maior prioridade

maior prioridade maior prioridade maior prioridade menor prioridade

46
Isômeros E e Z

47
Propriedades dos Estereoisômeros

48
Discriminação de Enantiômeros por Moléculas Biológicas

49
Discriminação de Enantiômeros por Moléculas Biológicas
Talidomida administrada, nos anos 60, como racemato para o tratamento de
enjôo matutino de grávida nos Estados Unidos

50
Propriedades dos Estereoisômeros

51
Propriedades dos Estereoisômeros

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Identificar a relação entre as moléculas: enantiômeros, diastereômeros, isômeros
constitucionais ou moléculas idênticas.

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