FONTES ALTERN~ IVAS

E ENERGIA
Conversão de vapor e gases diversifica
matriz energética das usinas
054 CADERNO TÉCNICO
CORROSÃO NA INDÚSTRIA
DO PETROLEO
A importância da avaliação da susceptibilidade do
material em dutos de transporte de petróleo e gás
ABSTRACT THE CONTINUOUSDEVELOPMENTOF TECHNOLOGYFOR OIL PRO-
DUCTION UNDER CRITICAL CONDITIONS LEADS TO THE IMPLEMENTATIONOF
STUDIES TO DEVELOP NEW MATERIALSAND TO CARRYOUT FURTHER ASSESS-
MENTSOF EXISTINGMATERIALS,FOR DIFFERENT SITUATIONS.THE SUSCEPTIBI-
LITY OF STEELSTO STRESSCORROSIONCRACKINGAND HYDROGENENBRITTLE-
MENT IS AN IMPORTANT ISSUE IN THE OIL INDUSTRY,MAINLYIN EXTRACTION,
REFININGAND TRANSPORTATIONOF PRODUCTS.THE MATERIALSENGINEERING
DEPARTMENTOF PUC-RIO CARRIESOUT CORROSIONRESEARCHPROJECTSFOR
ALMOSTTWO DECADESIN COOPERATIONAND PARTNERSHIPWITH PETROBRAS.
A tendência mundial aponta para a uti-
lização de tubos com grandes diâmetros
e menores espessuras de parede, ope-
rando sob alta pressão, possibilitando a
redução da quantidade de aço utilizado,
e o aumento na produtividade e competi-
tividade das linhas dutoviárias. Estes du-
tos, além de serem submetidos a grandes
pressões, são expostos a diferentes meios
com altas concentrações de impurezas
como, por exemplo, o H2S, deixando es-
tes tubos susceptíveis a corrosão interna,
corrosão sob tensão, fragilização pelo
hidrogênio, corrosão por CO2 e corrosão
induzi da por microorganismos (CIM),
reduzindo o tempo de vida útil do duto.
O mecanismo de Corrosão sob Tensão
(CST) está associado ao meio corrosivo
onde o duto se encontra, às tensões pre-
sentes no duto e à susceptibilidade do
material. A influência do meio corrosi-
vo está relacionada à presença de falhas
no revestimento ou camada protetora e
REVISTA ABM - METALURGIA. MATERIAIS & MINERAÇÃO I VOLUME 69
r
às limitações no sistema de proteção ca-
tódica. Em corrosão sob tensão o meio
é determinante, quando o pH é alto (de
9 a 13) a corrosão é classificada como
corrosão sob tensão (CST), e quando
o pH está entre cinco e sete é chamada
de CST quase-neutra. Falhas estruturais
devido à CST são normalmente súbitas
e imprevisíveis, levando muitas vezes a
catástrofes, com sérios impactos sociais,
ambientais e econômicos.
Ambientes aquosos contendo H2S per-
mitem a ação fragilizante do hidrogênio,
onde o termo "fragilização pelo hidrogê-
nio" é bastante impreciso, servindo ape-
nas como uma descrição geral da ação
deletéria do hidrogênio na liga!", A téc-
nica de tração com baixa taxa de defor-
mação (BTD) desenvolvida por Parkins'"
é utilizada para determinar a susceptibi-
lidade à corrosão sob tensão de metais,
impondo um teste de tração a uma taxa
de deformação constante até a ruptura.
I JAN/FEV2013
Neste trabalho será abordada a Cor-
rosão sob Tensão (CST) comparando os
resultados obtidos para o metal de base
(pipe body), junta longitudinal e junta
circunferencial de aços para aplicação
em dutos de petróleo e gás.
Corrosão sob tensão ICST)
Na avaliação da CST dois ensaios são
comum ente utilizados, o de tração sob
baixa taxa de deformação (BTD) e o en-
saio segundo a norma NACE 0177-96 -
Método A (Standard Tensile Test).
Teste de tração com baixa taxa de
deformação 18TO)
o ensaio BTD tem sido empregado
para verificar a susceptibilidade de aços
candidatos à utilização no setor petrolí-
fero à corrosão sob tensão e fragilização
pelo hidrogênio. Este ensaio é de grande
interesse, uma vez que a rapidez de teste,
aliada a uma condição de solicitação seve-
ra, permite uma avaliação abrangente do
aço através de um número significativo de
resultados experimentais obtidos em um
período de tempo relativamente curto.
O teste BTD foi realizado em acordo
com a norma ASTM G129-0 0/2006,
utilizando amostras cilíndricas, compa-
rando os resultados obtidos em ensaios
ao ar e imersos em solução geradora de
hidrogênio (tabela 1). A produção de
H2S em solução de tiossulfato ocorre de-
vido a reações químicas na superfície da
 CADERNO TÉCNICO 055
Tabela 1 I Composição química da as juntas soldadas nas direções longi- nores que 1,0 indicam susceptibilidade. A
solução utilizada no ensaio BTO tudinal'" e círcunferencial''-", Na união avaliação da susceptibilidade do material
Componente •• 1
da junta longitudinal foi utilizado o pro- pode também ser realizada por critérios
Tiossulfato de Sódio cesso de soldagem por arco submerso, qualitativos, baseados na presença ou não
103mol/I
(Na,S,O,1
com aporte de calor de 4,4 kl/rnm para de trincas secundárias ou do tipo de fratu-
Cloreto de Sódio o APIX70 e 3,6 kl/mrn para o APIX80, ra!", A especificação NACE define a CST
5%vol
(NaCO
enquanto que para a solda circunferen- como o trincamento do metal envolvendo
Ácido Acético
0.5%vol cial foram utilizados três processos de corrosão e tensão, que pode ser residual
(CH,COOHI
soldagem, eletrodo revestido (ER), arame ou aplicada na presença de H1S e água.
tubular (FCAW-G), e eletrodo consumí- As propriedades que afetam o desem-
amostra resultante da imersão no meio. vel sob proteção gasosa (GMAW (STT)), penho dos aços em meios contendo H1S
Os resultados obtidos são uma análise para os quais foram desenvolvidos quatro incluem composição química, método de
comparativa das curvas tensão deforma- EPS diferentes, como mostrado na tabela fabricação, resistência, dureza, trabalho a
ção realizadas com base nos parâmetros 3, com aportes médios de 1,2 kl/rnm!". frio, tratamento térmico e microestrutu-
Tensão de Escoamento (crE); Limite de Para a junta soldada longitudinal- ra. Entre os critérios de susceptibilidade
Resistência (crLR); Tensão de Fratura (crj); mente, a composição química dos aços à CST, conforme a norma NACE MR -
Elongamento na Ruptura (El%); Redução estudados e do metal de solda é apresen- 0175, em ambientes contendo H2S a du-
de Área da Seção Transversal na Fratura tada na tabela 4. O processo de fabrica- reza do metal de base não deve exceder
(RA%) e Tempo para Fratura (TR). ção dos tubos foi o UOE, com diâmetro o limite de 690MPa de resistência ou 22
de 406 mm e espessura de 19 mm para o HRC ou 248Hv. Com relação à junta sol-
Teste NACE TM 0177/96 X70 e diâmetro de 762 mm e espessura dada, a susceptibilidade ao trincamento
Method A (Standard Tensile Tesf) de 15 mm para o X80. de um aço para dutos é mencionado que
O ensaio segundo a norma NACE Para a junta circunferencial, a compo- para uma distância de 1mm a 2 mm abai-
0177-96 - Método A (Standard Tensile sição química do metal de base e metal xo da borda superior os valores de dureza
Test) é utilizado para avaliar a corrosão de solda está mostrada na tabela 5. As
sob tensão, onde é observado o rompi- soldas circunferenciais foram obtidas de Tabela4 I Material utilizado para o
mento ou não-rompimento de corpos anéis de tubo com 508 mm de diâmetro estudo das soldas longitudinais
de provas, bem como a presença de trin- e 19 mm de espessura. Composição Química (% em peso)
cas quando submetidos a determinada A avaliação da susceptibilidade do ma-
tensão de carga uniaxial, geralmente terial à corrosão sob tensão é realizada por
uma porcentagem da tensão de escoa- meio da comparação da ductilidade do C 0,06 0,04

mento, em um determinado período de material ensaiado ao ar e em meio agres- Si 0,18 0,18

tempo, à temperatura ambiente e à pres- sivo segundo à técnica BTD de Parkins'", Mn 1,55 1,85

são atmosférica. Os testes NACE foram Quando a razão entre ductilidade em P 0,01 0,024

realizados usando solução B e a compo- meio agressivo e a ductilidade ao ar (RRA) S 0,002 0,004

sição química é dada na tabela 2. é igual a 1,0 indica que não há susceptibi- outros Nb, V, Ti Mo, Cr, Nb, Ti

Foram avaliados os metais de base!", lidade à corrosão sob tensão, e razões me- Pcm 0.17 0,16

Tabela2 I Composição química da Tabela3 I Resumo dos processos de soldagem utilizados por EPS [7]
solução utilizada no ensaio NACE

•
Componente Concentração Processos
I .
I .1.
Ácido Acético Glacial
0,23%vol
(CH,COOHI
X80B-l ER E 6010 E 8018-G E 10018-G X80- X80
Cloreto de Sódio
5%vol X80B-2 ER E 6010 E 8018-G El0018-G X80-X56
(NaCO
X80B-3 ER (FCAW-GI E 6010 E8010-Pl E 101T1-GM-H8 X80-X80
Acetato de Sódio
O,4%vo!
(CH,COOHNal X80B-4 GMAW (STII + FCAW-G ER 80S-G El0l Tl-GM-H8 E 101T1-GM-H8 X80- X80

JAN/FEV2013 I VOLUME 691 REVISTA ABM - METALURGIA, MATERIAIS & MINERAÇÃO

058 CADERNO TÉCNICO
Tabela 5 I Material utilizado para o estudo das soldas circunferenciais plástica. A aparente ausência de fragiliza-
Composição Ouímica ( % em peso) ção encontrada no teste NACE pode es-

:1 : :1 : :1: :1:
tar relacionada aos baixos níveis fie ten-
:1: I

são e à natureza estática de carregamento

C 0,072 0,099 0,091 0,091 0,087 0,078
destes testes, comparado com o regime
Si 0,152 0,207 0,340 0,420 0,276 0,370
dinâmico e as altas tensões do teste BTD.
Mn 1,84 1,49 1,46 1,58 1,46 1,65
As juntas soldadas longitudinais fo-
P 0,017 0,02 0,014 0,015 0,011 0,012 ram ensaiadas a 80% e 100% do limite
S 0,007 0,007 0,012 0,012 0,010 0,012 de escoamento (LE) do metal de base. A
Mo, Cr, Nb, Mo, Ni, Nb, Mo, Ni, Nb, 80% do LE nenhuma das juntas falhou
Outros Nb, Ti Ni, Nb, V, Ti Ni, Nb, V. Ti
V, Ti V, Ti V, Ti
após 720 horas, porém a 100% do LE
Pcm 0,19 0,19 0,19 0,20 0,18 0,19 todas as amostras falharam, com exce-
ção de uma delas, e apesar do tempo de
devem estar entre 300Hv a 350 Hv, sendo pelo método BTD nenhum estaria apro- falha ter sido diferente para cada amos-
o máximo aceitável 366 Hv, para não ser vado, como mostrado na figura Ia, pois tra todos foram inferiores a 720 horas.
susceptível a trincamento, Na borda in- apresentaram susceptibilidade à CST. Existem dois aspectos importantes com
ferior (próximo ao passe de raiz) a uma Estes resultados podem ser interpre- relação a estes resultados, um deles é re-
distância entre lmm e 2 mm a dureza tados com base na resistência destas mi- ferente ao fato que em ambos os casos a
máxima é de 250 Hv, para que não haja croestruturas e à nucleação de defeitos resistência da junta soldada foi superior
susceptibilidade a trincamento por cor- resultantes da recombinação do hidro- a do metal de base, portanto a tensão
rosão sob tensão. O surgimento de aços gênio atômico na indução de danos. aplicada na junta soldada foi menor que
de mais alta resistência e a combinação As microestruturas dos aços estu- 80% e 100% do LE. Outro fato é que es-
de microestruturas suscetíveis à forma- dados foram a ferritica-perlítica (X56 tas juntas falharam no ensaio BTD e a
ção de trincas por hidrogênio se tornam e X70) e bainita granular para o X80. microdureza destas juntas estão no limi-
pontos críticos. De um modo geral a sus- Embora estruturas bainíticas sejam con- te máximo (figura 2b). Observa-se tam-
ceptibilidade à CST é aumentada pela sideradas susceptíveis, no teste NACE bém não haver uma correlação definida
presença de inclusões e microestruturas não ocorreu fragilidade. Os limites de entre a susceptibilidade medida nos tes-
martensíticas e bainíticas!", escoamento estão na faixa de 456 MPa a tes BTD e o tempo de ruptura (figura 2).
Todos os materiais estudados, in- 550 MPa e dureza abaixo de 248Hv (fi- No caso das juntas soldadas circun-
dependente do grau ou tipo de junta gura 2a) atendendo os requisitos NACE ferenciais, os ensaios foram realizados a
soldada, apresentam susceptibilidade e confirmado pelos resultados obtidos, 85%,90% e 100% do LE, falhas ocorreram
à corrosão sob tensão segundo o teste No teste, segundo a norma NACE, um antes de 720 horas e trincas longitunais
BTD, como pode ser observado na fi- fator determinante é o acúmulo de hidro- estavam presentes no caso da falha não
gura 1. Observa-se também que tanto gênio no metal, e no caso do BTD o efeito ter ocorrido. A menor incidência de falha
os metais base como as juntas soldadas predominante do hidrogênio é a redução ocorreu para as amostras ensaiadas a 90%
apresentam RRA < 1. da tenacidade auxiliada pela deformação do LE. Deve ser observado que as trincas
Para o teste NACE, no caso dos metais
de base APIX56, X70 e X80, testados em Figura 1 I Susceptibilidade à corrosão sob tensão em teste laboratorial BTO
acordo com a norma NACE TMO177 tan- 10,------------- 1.0-,------------,

to pelo Método AI3,4]quanto pelo Método 0.8 08

BIS,6]
na faixa de 80% a 100% da tensão de
08 0.6
escoamento de cada um destes aços, to-
dos foram aprovados, uma vez que não
houve falha até 720 horas de teste ou pre- 02

sença de trincas secundárias. Portanto, de

)(10 X80..A X80-B '56 X70 X80-A X8OB-1 X80B-1 XBOB-3 X30B-4
acordo com esta norma, todos os metais Metal Base Junta Soldada

de base estão aprovados, enquanto que (a) (b)

REVISTA ABM - METALURGIA, MATERIAIS & MINERAÇÃO I VOLUME 69 I JANlFEV2013

 CADERNO TÉCNICO 057
Figura 2 I Relação entre tempo de ruptura nos ensaios BTD, aplicado, um determinado aço ou jun-
microdureza Vickers e as diferentes regiões e aços ensaiados ta soldada pode ser ou não considerada
.•.
500
susceptível à CST. As divergênçias entre
450 __ Tempo de Ruptura (min)
-
____- ~ ( Metal de Base)
1
as diferentes formas de avaliação permi-
1
> 400
:I: tem definir a susceptibilidade à CST, de
~ 350
Ê
~300 acordo com uma situação específica de
a2 250
248Hv
aplicação do material. No entanto, ainda
-ll200

~150
resta a discussão entre as respostas obti-
~ 100
das em laboratório e aquelas obtidas em
50
X70 xaO-A X8Q-B X56 X70 X8O-A X80B-1 X80B-2 X806-3 X608-4 serviço. A continuidade de estudos dos
Metal Base Junta Soldada

mecanismos de corrosão sob tensão é

(ai
ocorreram principalmente
solda e que todas as soldas foram aprova-
das em acordo com a norma API 1104, a
qual permite a presença de defeitos no me-
tal de solda como porosidade até 1,6 mm e
inclusões de escória até 3mm. Outro resul-
tado interessante é que nos ensaios BTD as
soldas longitudinais falharam no metal de
base. Estes resultados indicam que o teste
NACE é conservativo e microestruturas
consideradas não susceptiveis podem ter
sido submetidas a tensões em excesso de
100% do LE no caso de juntas soldadas.
(bl
fundamental para o esclarecimento das
no metal de aplicada, onde há também a dependên- questões abordadas. _
cia da resistência do metal de solda.
Por outro lado é interessante observar
que o metal de base, embora não tenha
REFERÊNCIAS
sido fabricado para meios ácidos, esta-
[I] M. NAGUMO. Funetion of Hydrogen in Embrit-
ria aprovado pelo teste NACE TMO177, tlernent of Hígh-strength Steels. ISIJ Internatio-
nal. vol. 41 (2001), No. 6, pp.590-598.
mas não passa no teste BTD.
[2] PARKINS,R. N. HENTHORNE, M. Some Aspeets
Os mecanismos de ação dos testes BTD of Stress Corrosion Craek Propagation in Mild
Steel, Corrosion. Vol. 6, nOS, págs. 357-369, 1966.
e NACE TM0177 são diferentes e alguns
[3] Lima, K. R. S.; Bott, I. S.; Ponciano, J. A. C. Labo-
autores''?' reportam que o teste NACE ratory Investigation of Environmentally Indueed
Craeking of API-X70 And X80 Pipeline Steels. In:
TMO177 solução A é um meio severo e 24th International Conferenee on Offshore Me-
ehanies and Aretie Engineering, 2005, Halkidiki.
que a forma de aplicação de tensão não OMAE2005.
é determinante se o objetivo é apenas [4] Martins, F. A.; Ponciano, J. A. C.; Bott, I. S., SAW
welded [oirits of Two API Steels Subjeet to SCC
classificar o material como susceptível Laboratory Testing. Materiais Science Forum, v.

Considerações Finais ou não susceptível. No entanto, para ma- 539, p. 4440-4445, 2007. .
[5] Adriana Forero Ballestero, Ivani de S. Bott, José
Os resultados da determinação da teriais susceptíveis, foi observado que Antonio Cunha Ponciano, Avaliação da Resistên-
cia de Juntas Soldadas Cireunfereneiais de Aço
susceptibilidade à CST de um aço para a escolha da forma de aplicar a tensão APIX80 à Corrosão Sob Tensão e Susceptibilida-
dutos segundo os ensaios BTD e NACE pode influenciar a resposta do material. de à Fragilização por Hidrogênio, 64 Congresso
0

Anual da ABM, 13 a 17 de julho de 2009, Belo

TMO177não foram congruentes. No pre- A NACE TMO177 é considerada um teste Horizonte, MG, Brasil.
[6] A. F. Ballesteros; Ponciano, J. A. c., Bott, I. S.
sente estudo só houve congruência para conservativo pois produz tensões unifor-
Strength Evaluation of the Resistanee of API 5L
as juntas soldadas. Porém foi observado mes próximas a cargas constantes, en- -X80 Girth Welds to Sulphide Stress Corrosion
Craeking and Hydrogen Embrittlement. In: Pi-
que em alguns casos o resultado do en- quanto que o teste BTD produz um car- peline Teehnology 2009, 2009, Ostende. Pipeline
Teehnology 2009. Beaeonsfeld. UK: Seientifie
saio NACE TMOl77 foi dependente da regamento dinâmico além do domínio Survey Ltd, 2009. v. 1. p. 1-10.
porcentagem da tensão de escoamento elástico. Portanto, dependendo do teste [7] Riehard Zaearias Sanz Durand. Avaliação da Mi-
croestrutura e Propriedades Mecânicas da Sol-
dagem Cireunferencial do Aço API 5L X80 por
Prodessos de Soldagem Semi-Automatica eom
Aspecto da fratura em teste NACE para uma amostra da junta circunferencial X80B-3 Proteção Gasosa. 2007. Dissertação Mestradol
DEMa/PUC-Rio.
[8] Guedes, M. O. Avaliação da Fragilização pelo Hi-
drogênio em Juntas Soldadas de um Aço Carbo-
no-Manganês. Tese de Mestrado, COPPE/UFRJ,
Rio de Janeiro, Brasil, 1997.
[9] H.F. Lopez, R. Raghunath, J.L. Albarran, e L.
Martinez, Microstruetural Aspects of Sulfide
Stress Craeking in an API X-80 Pipeline Steel,
Metallurgical and MateriaIs Transactions A) vo-
lume 27 A, november 1996, p. 3601.
[10] [ean Leyer and Pierre Sutter, Cédric P. Linne, Yves
(ai (bl (c] M. Gunaltun, Influenee of the test method on the
SSC threshold stress of OCTG and Line Pipe Steel
Aspecto macro (a]. aspecto longitudinal (b) e transversal (c) observados a um aumento de 10X Grades, paper No.02053, Corrosion 2002.

JAN/FEV2013 I VOLUME 691 REVISTA ABM - METALURGIA, MATERIAIS & MINERAÇÃO