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Exercícios de Cinética

1. A decomposição catalisada do H2O2, em solução aquosa, segue-se por titulação


de amostras com KMnO4, em vários intervalos de tempo.

Tempo/min 5 10 20 30 50
Volume de 37,1 29,8 19,6 12,3 5,0
KMnO4

Demonstrar graficamente que a reação é de primeira ordem e determine a constante de


velocidade.

2. Os seguintes dados cinéticos foram obtidos para a reação entre o óxido nítrico e
o hidrogênio a 700 oC

2 NO + H2 N2 + H2O

Conc. Inicial/mol dm-3 Velocidade inicial/mol dm-3 s-1


NO H2
0,025 0,01 2,4 x 10-6
0,025 0,005 1,2 x 10-6
0,0125 0,01 0,6 x 10-6

Determinar:
a) A ordem de reação com relação a cada reagente;
b) A constante de velocidade da reação a 700 oC.

3. A velocidade de uma reação foi acompanhada medindo a absorbância de uma


solução em diferentes tempos.

Tempo/min 0 18 57 130 240 337 398 ∞


Absorbância 2,19 2,06 1,83 1,506 1,198 1,051 0,980 0

Demonstrar que a reação é de primeira ordem e determine a constante de velocidade.

4. As constantes de velocidade para a reação em diferentes temperaturas são:

2 HI + H2 H2 + I2

k/dm3 mol-1 s-1 T/K


3,11 x 10-7 556
1,18 x 10-6 575
3,33 x 10-5 629
8,96 x 10-5 647
1,92 x 10-4 666
5,53 x 10-4 683
1,21 x 10-3 700
Calcule a energia de ativação e o fator de colisão da reação.
5. O Mecanismo de Lindemann é utilizado para descrever a reação geral desenvolvida
nas etapas:
A+A A* + A
A* + A A +A
A* produtos
Onde A* representa uma molécula excitada. Assumindo a aproximação do estado
estacionário para A*, determine a expressão para a velocidade de formação dos
produtos. Quais as condições necessárias para que a reação seja de pseudo-primeira
ordem e de pseudo-segunda ordem?

6. Os seguintes dados foram coletados para a reação entre hidrog~enio e óxido nítrico a
700 oC:

2 H2(g) + 2 NO(g) → 2 H2O(g) + N2(g)

Experimento [H2] mol/L [NO] mol/L Veloc. Inicial/ Ms-1


1 0,010 0,025 2,4 x 10-6
2 0,0050 0,025 1,2 x 10-6
3 0,010 0,0125 0,60 x 10-6

a) Qual é a lei de velocidade para a reação? B) Calcule a constante de velocidade


para a reação. c) Estudos mais cuidadosos da reação mostraram que a lei de
velocidade em um intervalo de tempo bem amplo das conc. dos reagentes
deveria ser

k1[ NO]2[ H 2 ]
v=
1 + k2 [ H 2 ]
O que acontecerá à lei de velocidade a concentrações muito altas e muito baixas de
hidrogênio?

7. Faça uma distinção entre ordem de reação e molecularidade.


8. Discuta a validade da seguinte sentença: a etapa determinante da velocidade é a etapa
mais lenta em um mecanismo de reação.
9. Defina os termos na expressão de Arrhenius.
10. Descreva a aproximação do estado estacionário.

11. As constantes de velocidade para a decomposição de primeira ordem de um


composto orgânico em solução foram medidas para várias temperaturas:

k/s-1 4,92 x 10-3 0,0216 0,0950 0,326 1,15


o
t/ C 5,0 15 25 35 45
Determine graficamente o fator pré-exponencial e a energia de ativação para a reação.

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