ECMA04 – Ciência dos Materiais

PIPE
Pós - Graduação em Engenharia e Ciências
de Materiais

Carlos Mauricio Lepienski

Laboratório de Propriedades Nanomecânicas
Universidade Federal do Paraná

CML
Este material destina-se exclusivamente para fins didáticos
CML
 Funcionamento
• Estrutura da Disciplina
– Seguindo aproximadamente a estrutura da bibliografia
– Ciência e Engenharia de Materiais – Uma Introdução
William Callister Jr e David G. Rethwisch
– A ordem está um pouco alterada
– Um capítulo por aula (aproximadamente)
• Site da Disciplina
– Avisos , aulas, notas e confirmação de presenças
– http://fisica.ufpr.br/cmlepienski/ciemat.html
• Distribuição da Aula
– 4 x 50 min – total ~ 200 min com um intervalo
• Presença
– Obrigatória em pelo menos 75% das aulas
– Lista de assinaturas a cada aula
3
CML
 Bibliografia

Ciência e Engenharia de Materiais – Uma Introdução – 8ª edição

William Callister Jr e David G. Rethwisch
CML
 Onde encontrar
• Carlos Mauricio Lepienski
• http://fisica.ufpr.br/cmlepienski/ciemat.html
• Laboratório de Propriedades NanoMecânicas Bloco III (atrás da
cantina interna)
• 41 - 3361 3413 (poucas horas da semana disponível nesse local)
• lepiensm@fisica.ufpr.br

CML
 • Avaliação
– Contínua: a cada aula será feita a avaliação sobre o
conteúdo da aula anterior e envolvendo também os
conhecimentos previamente apresentados.
– Será realizado no início da aula seguinte sobre o tema da
aula anterior ou no final da aula em casos específicos.
– A folha de respostas é individual e será entregue a cada
aula para colocação da resposta.

• Aulas
– Serão disponibilizadas na internet em formato pdf
preferencialmente imediatamente antes das aulas
• Porém não necessariamente sempre antes

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CML
 Programa

1. Introdução
2. Estrutura Atômica e Ligações Interatômicas
3. Estruturas Cristalinas - Metais e Cerâmicas
4. Estruturas de Polímeros
5. Imperfeições em Sólidos
6. Difusão
7. Propriedades Mecânicas
8. Mecanismos de Deformação e Endurecimento
9. Mecanismos de Falha
10 Diagramas de Fase
11 Transformações de Fase
12. Compósitos
13. Corrosão e Degradação de Materiais
14. Propriedades Elétricas
15. Propriedades Térmicas
16. Propriedades Magnéticas
17. Propriedades Ópticas

CML
 Aula 1
Capítulos 1 e 2

Introdução e
Estrutura Atômica - Ligações Atômicas

CML
 De que tamanho são as coisas?

• Universo
• Terra
• Homem
• Células
• Moléculas
• Átomos
• Partículas sub atômicas
• https://www.youtube.com/watch?v=uaGEjrADGPA

CML
 Materiais
• Evolução do conhecimento Humano
• Coleta e adaptação – Inorgânicos e derivados de orgânicos
(polímeros - madeira, couro – “ossos e outros materiais
provenientes de animais e vegetais”)
• Processamento simples - Idade da Pedra
• Processamento Intermediário – Alimentos – Materiais Cerâmicos –
Argila – Adesivos – Tecidos.
• Processamento complexo de materiais existentes - Metais - Idade
do cobre, bronze, ferro etc, compósitos, tecidos complexos,
polímeros, papel.
• Processamento dedicado a novos materiais não encontrados ou
muito dificilmente encontrados na natureza – Tratamentos a vácuo
e a plasma, materiais nanoestruturados, materiais compósitos,
polímeros específicos, novas ligas metálicas etc…

CML
 Uma classificação para as propriedades de
materiais
• Mecânicas
• Elétricas
• Térmicas
• Magnéticas
• Ópticas
• Degradativas (interação com o meio e evolução
temporal)

CML
 Densidades

CML
 Rigidez – Módulo de elasticidade

CML
 Resistência

CML
 Resistência à fratura - Tenacidade

CML
 Condutividade Elétrica

CML
Materiais com alta complexidade atuais

• Semicondutores
• Biomateriais
• Materiais inteligentes – se modificam sob certos
estímulos
• Nanomateriais

CML
 Tópicos do estudo
Ciências dos Materiais
Aços

CML
• Estudo de fragilização de aços duplex sob efeito de
hidrogênio.
• Efeito de camadas nitretadas na fratura superficial de
aços sob efeito do hidrogênio
• Processos de alteração da superfície de aços por
nitretação a plasma

CML
 Vitrocerâmicas

CML
• Estudo das propriedades mecânicas – Tenacidade de
materiais vitrocerâmicos – evolução da fratura com o
grau de cristalização.

CML
 Fibras poliméricas

CML
• Adesão de polímeros obtidos de óleo de mamona em
fibras naturais (sisal, juta etc) para compósitos – efeitos
da radiação UV

CML
CML
 The Science and Engineering of Materials,
Sixth Edition
CML Authors Donald R. Askeland, Pradeep P. Fulay, Wendelin J. Wrigh
 Carga = + 1,6 x 10-19 C
A Estrutura Atômica Massa  1,67 x 10-27 kg

• Alguns conceitos

Massa = 1,67 x 10-27 kg

Carga = - 1,6 x 10-19 C
Massa = 9,11 x 10-31 kg

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CML
 • Número Atômico (Z)
– Número de prótons no núcleo
• Número de cargas positivas
• Para um átomo neutro o numero de elétrons deve ser igual
• Massa Atômica (A)
– Soma das massas de prótons e nêutrons no núcleo
– Átomos de um mesmo elemento
• Mesmo número de prótons (obrigatório)
• Diferentes número de nêutrons (N)
– (Isótopos  Iso = mesmo , topos = sítio - na tabela periódica)
• Ex.: Carbono
– 11C
– Instável – decai por emissão de pósitron
– 12C – Abundância 98,89%

– 13C – Abundância ~1,11 % - tem spin nuclear ½ - detectável por

NMR
– 14C – Abundância 1 ppt – decai em Nitrogênio – Meia vida 5730
anos
» Formado na alta atmosfera se distribui homogeneamente e é
respirado e ingerido pelos humanos, animais e vegetais

27
CML
 • Peso atômico
– Média ponderada das massas atômicas dos diferentes
isótopos naturais
– Unidade de Massa Atômica (u)
• 1 u = 1/12 da massa do 12C  A = 12,00000
• 1 u = 1.660538921(73)×10−27 kg
– Assim
A Z N
– Peso atômico de um elemento
• u/átomo (molécula) ou massa/mol
• 1 mol = 6,023 x 1023 (Número de Avogadro)

amu g
1 1
átomo (molécula) mol
• Ex.: Si 28,0855 u/átomo = 28,0855 g/mol

28
CML
 • Modelos Atômicos
– Demócritus 50 A.C.  “A matéria é composta
por partículas indivisíveis - átomos”
– 1803 – John Dalton – Modelo da Bola de
Bilhar
• A matéria é composta por átomos e não pode ser
destruida
• Existem três tipos diferentes de átomos
– Átomos de elementos
– Átomos de moléculas
– Átomos de compostos
– Cada elemento era composta pelo
mesmo tipo de átomos
• Estabeleceu que quando os elementos se combinam
eles devem fazê-lo em certas quantidades fixas.
• Dalton estimou o peso de alguns átomos

29
CML
 – Joseph John Thomson – Modelo do Pudim com Passas (1897)
• O átomo é uma esfera de eletricidade positiva difusa (pudim) com partículas
negativas espalhadas (passas) após descobrir o elétrons
• A densidade do átomo era homogênea
• A descoberta do elétron levou ao premio Nobel de 1906

– Ernest Rutherford – 1911

• Premio Nobel em 1908 por seus trabalhos com radioatividade
• Experimento com partículas alfa
– O átomo é composto por:
» Composto na sua maior parte por espaço vazio
» Um núcleo duro positivo
» Rodeado por cargas negativas

30
CML https://www.youtube.com/watch?v=kHaR2rsFNhg
 • O Modelo de Bohr
– Na tentativa de resolver o problema das linhas espectrais Niels Bohr
propõe um modelo no qual os elétrons orbitam em torno do núcleo

– Neste modelo os elétrons não podiam ocupar quaisquer órbitas,

apenas algumas específicas
– As transições entre estas órbitas seriam as responsáveis pelo
aparecimento das linhas espectrais (emissão / absorção de fótons)
– Estas quantidades definidas de energia foram denominadas:

quanta  mecânica quântica

• https://www.youtube.com/watch?v=VcZmntmWrFg
31
CML
 • Os postulados de Bohr
– 1. Um elétron em um átomo se move em uma órbita circular em torno
do núcleo sob a influência da atração de Coulomb entre o elétron e o
núcleo, e obedecendo as leis da mecânica clássica.
– 2. Mas, em vez de a infinidade de órbitas que seriam possíveis pela
mecânica clássica, só é possível para um elétron se mover em uma
órbita para a qual o seu momento angular orbital L seja um múltiplo
inteiro da constante de Planck (h), dividido por 2π.

nh
L  n onde n  1, 2,3,...
2
– 3. Apesar do fato do elétron estar constantemente acelerado, um
elétron se movendo em uma órbita permitido não irradia energia
eletromagnética. Assim, a sua energia total E permanece constante.
– 4. Radiação eletromagnética é emitida se um elétron, inicialmente
movendo-se em uma órbita de energia Ei, muda o seu movimento de
modo que ele se move em uma órbita de com energia Ef. A
frequência da radiação emitida é


 E E 
i f

h 32
CML
 Modelo
Modelo
empregando
de Bohr
mecânica ondulatória

33
CML
 Modelo
Modelo
empregando
de Bohr
mecânica ondulatória
34
CML
 • Números Quânticos

1o número quântico (n)  define o nível

(número quântico principal) (distância do núcleo)

2o número quântico (l)  define o sub-nível

(associada à forma da órbita)
3o número quântico (ml)  define o número de estados de energia
existentes por sub-nível
Na ausência de um campo magnético externo
os estados de cada sub-nível são idênticos  estados degenerados
Campo magnético externo  sub-níveis se separam 35
CML
 4o número quântico (ms)  número quântico de spin
ms = + ½

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CML
 • Configurações Eletrônicas
– Principio de Exclusão de Pauli
• Cada estado eletrônico pode conter apenas 2 elétrons de spins opostos
– Átomo no Estado Fundamental (Ground State)
• Todos os elétrons estão em seus mínimos níveis de energia
– Configuração eletrônica de um átomo
• Notação: Aluminum (13) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1

Na

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CML
 – Elétrons de valência
• Ocupam a camada mais externa
• Influenciam diversas propriedades físicas e químicas do elemento
• Participam das ligações
• Configurações eletrônicas estáveis
– Quando as ultimas camadas estão completas
– Ocorre nos gases nobres
– Apresentam quase nenhuma reatividade química
– Alguns átomos com camadas incompletas podem ganhar
ou ceder elétrons para chegar na situação de estabilidade
» Se transformam em íons
– Também pode compartilhar elétrons com outros átomos
» Reações químicas e ligações atômicas
• Hibridizações entre orbitai

38
CML
 • Tabela periódica “quase” atual

http://www.webelements.com/contents.html
http://periodic.lanl.gov/index.shtml 39
CML
 • Parâmetro diretamente relacionado às ligações químicas
– Eletronegatividade  aceitam elétrons facilmente
– Eletropositividade  cedem elétrons facilmente

Aumenta a eletronegatividade

Aumenta a eletropositividade

Tabela Periódica
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CML
 Ligações Atômicas em Sólidos
• Forças e Energias de Ligação
– Propriedades dos materiais  ligações químicas
– Ligações  interação entre dois átomos  distância
– Ao aproximar dois átomos
• Força de atração  dependente do tipo de ligação formada
• Força de repulsão  interação das camadas eletrônicas internas

FN  FA  FR

41
CML
 Ligações atômicas

• Tipos de Ligações

• Metálica: Elétrons são compartilhados – elétrons livres.

• Covalente: Elétrons de valência compartilhados por dois átomos.
• Iônica: Elétrons de valência transferidos entre dois átomos.
• Van der Waals: Polarização devido a estrutura de ligações causa forças de
atração e repulsão entre moléculas. Água

http://www.quimica3d.com/animations/10.php
http://www.quimica3d.com/animations/67en.php
http://www.quimica3d.com/animations/72en.php

CML
 Número de Coordenação
Está ligado com o número de átomos com que um átomo está ligado

CML
 Número de Razão entre Geometria da
coordenação os raios r/R coordenação

CML
 Forças de ligação

CML
 Repulsão
Energia Potencial

Atração

https://www.youtube.com/watch?v=Wl5QHeS2UXE

Equilíbrio

CML
CML
CML
 Vibração de Moléculas

Porém em uma situação dinâmica onde ocorrem vibrações

as curvas de energia potencial podem depender dos modos
de vibração envolvidos e cada um deles envolve os seus
níveis de energia
Fonte Perkin Elmer IR Tutor

https://www.youtube.com/watch?v=AAzx_J2uzuU
https://www.youtube.com/watch?v=iy-8rguvGnM
CML
https://www.youtube.com/watch?v=x7u2DQvsLpI
 Energias de Ligação

https://www.youtube.com/watch?v=y5HGeUQZJhQ
CML
 F  E

Ponto de equilíbrio

E   F .dr

E0  energia de ligação

51
CML
 – O exemplo anterior serve para dois átomos apenas
– No caso de um conjunto de átomos todos os átomos
participam deformando os potenciais
• De qualquer forma a energia de ligação (E0) é definida por átomo
– A interação continua definida pelo tipo de ligação
– Existe uma ligação direta entre
• Energia de ligação  temperatura de fusão
– Baixa  gases
– Média  líquidos
– Alta  sólidos
• Rigidez dos materiais  inclinação da curva de força
– Mais inclinada  material mais rígido
– Menos inclinada  material mais flexível
• Conformação da curva de energia  coeficiente de dilatação térmica
0

Reduzida Elevada
dilatação térmica dilatação térmica 52
CML
 Ligações Interatômicas Principais
• Ligações Iônicas
– Encontrada em compostos de elementos metálicos com
elementos não metálicos
• Situados em ambos os extremos da tabela periódica
• O elemento metálico cede seu elétron de valência para o elemento não metálico
• Átomos  configuração de gás inerte (estável)  assumem cargas elétricas (íons)
• Ex.: NaCl

53
CML
 – Forças atrativas
• Forças de natureza Coulombiana portanto a energia é dada por
A
EA  
r
• A energia repulsiva por sua vez é dada por
B
ER   8
r
• onde A e B dependem da natureza do sistema iônico.
– Ligação iônica é não direcional (Coulombiana)
– Íons positivos cercados por íons negativos  estabilidade
– Energias de ligação
• Entre 600 e 1500 kJ/mol (3 e 8 eV/atom)
– Altas temperaturas de fusão
– kT k 300 K = 8,617 × 10−5 ev/K x 300 K = 0,025851 eV
– 3 eV = 34814 K
– Materiais cerâmicos apresentam ligações iônicas
– Materiais iônicos
• Duros, quebradiços
• Maus condutores de calor e eletricidade
CML 54
CML
 • Ligações Covalentes
– Configurações eletrônicas estáveis
• compartilhamento de elétrons entre átomos vizinhos
– Ex. Metano – CH4
• C tem 4 elétrons de valência que são compartilhados com o H

https://www.youtube.com/watch?v=iy-8rguvGnM

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CML
 – Moléculas de gases de elementos não metálicos (H2, Cl2, F2,...)
– Moléculas de átomos distintos CH4, HF, HNO3, CO2,...
– Sólidos
• C (diamante)
• Si
• Ge
• SiC
• GaAs
• InSb
– O número de ligações covalentes possíveis = 8 – N’
• N’  número de elétrons de valência
– Carbono (N’ = 4)  4 possíveis ligações covalentes
– Ligações covalentes fortes
• Carbono  temperatura de fusão > 3550 oC
– Ligações covalentes fracas
• Bismuto  temperatura de fusão = 270 oC
– Materiais poliméricos apresentam ligações covalentes
C-C, C-H,...

56
CML
 – Caráter iônico de ligações covalentes
• Depende da diferença de eletronegatividade dos participantes da ligação
– Quanto menor a diferença de eletronegatividade entre ambos
maior o caráter covalente
– % de caráter iônico

  100
2
0,25. X A  X B 
% ion  1  e

» XA e XB são as eletronegatividades dos componentes

– Ex. Silício  fortemente covalente

– Ex. H2O  caráter fortemente iônico

57
CML
 • Ligações Metálicas
– Como o nome diz é encontrada em metais e ligas metálicas (grupos IA e
IIA)
– Modelo proposto
• Metais possuem 1, 2 ou 3 elétrons de valência
• Estes elétrons não estão ligados e portanto livres para deslocar-se no metal
– Elétrons livres / Mar de elétrons / Nuvem de elétrons
• Os elétrons ligados (não de valência) junto com os núcleos
– Formam os núcleos iônicos (positivos)
• Os elétrons livres blindam os efeitos repulsivos
– “Colam” os núcleos iônicos positivos
– Como no caso das ligações iônicas a ligação metálica também não é
direcional
• Associada a atração e repulsão Coulombiana

– Podem ser fortes ou fracas

• 68 kJ/mol (0.7eV/átomo) para o Hg (fusão -39 oC)
• 850 kJ/mol (8.8 eV/átomo) para o W (fusão 3410 oC)

– Elétrons livres
• Boa condutividade elétrica e térmica

– Os materiais com ligações metálicas é mais

dúctil que outro que apresenta ligações
covalentes ou iônicas
58
CML
 Ligações secundárias

• Força de Van der Walls

– Ligações físicas
– Baixa energia
• 10 kJ/mol (0.1 eV/atom)

– Longo alcance > 100 Å = 10 nm

– Aparece em gases inertes (estrutura eletrônica estável)
– Natureza Coulombiana (não direcional)
• Mecanismos
– Flutuação de dipolos induzidos
• Flutuação temporal da distribuição de carga eletrônica
• Ocorre em grandes grupos de átomos (gases)
• Gases inertes e molécula simétricas H2, Cl2 ,..

59
CML
 – Dipolo induzido por molécula polar
• Distribuição assimétrica das regiões positivas e negativas na molécula
• Uma molécula polar pode induzir um dipolo em uma molécula não polar

60
CML
 – Dipolo permanente
• Mais fortes que as anteriores de dipolo induzido
• Ocorrem em moléculas onde o H esta ligado covalentemente
– F  HF
– O  H2O
– N  NH3
• Energias na faixa de 51 kJ/mol (0.52 eV/molécula)

61
CML
 Páginas interessantes

• https://www.youtube.com/watch?v=Mo1lDsESD90

CML
 • 1.1 Introdução
• 1.2 Conceitos Fundamentais
• 1. (a) Definir massa atômica.
• (b) Definir peso atômico.
• 2. Dados os pesos atômicos e a porcentagem de ocorrência dos isótopos de
algum elemento, calcule o peso atômico médio do elemento.
• 3. (a) Defina e cite o valor do número de Avogadro.
• (b) Para peso atômico, observe a relação entre as unidades de unidade de
massa atômica por átomo e gramas por mol.
• 1.3 Elétrons em átomos
• 4. Nomeie os dois modelos atômicos citados e observe as diferenças entre
eles.
• 5. Descreva o importante princípio da mecânica quântica que se relaciona às
energias eletrônicas.
• 6. (a) Nomeie os quatro números quânticos de elétrons.
• (b) Para um elétron específico, observe o que cada um de seus números
quânticos determina.
• 7. Escreva uma definição do princípio de exclusão de Pauli.
• 8. (a) Para um elemento que tenha um número atômico igual ou inferior a 20,
dado seu número atômico, especifique a configuração eletrônica.
• (b) Cite a configuração eletrônica do íon de algum elemento, dada a
configuração eletrônica do átomo eletricamente neutro.

CML
• 1.4 A Tabela Periódica
• 9. Cite as características distintivas da configuração eletrônica para cada
grupo de elementos na tabela periódica.
• 1.5 Forças de ligação e energias
• 10. Escreva a equação que relaciona energia e força.
• 11. (a) Analise o gráfico das energias atrativas, repulsivas e líquidas versus
separação interatômica de dois átomos ou íons.
• (b) Agora observe neste gráfico a separação de equilíbrio e a energia de
ligação.
• 12. Cite a equação para a energia potencial líquida entre dois íons
adjacentes e com carga oposta em termos de energias atraentes e
repulsivas, ambas funções da separação interiônica.
• 13. Para dois íons de carga oposta, calcule a força de atração entre a carga
fornecida em cada íon e a distância de separação entre eles.
• 1.6 Ligações interatômicas primárias
• 14. (a) Descreva brevemente as ligações iônicas, covalentes, metálicas,
hidrogênio e van der Waal.
• (b) Observe quais materiais exibem cada um desses tipos de ligação.
• 15. Observe qualitativamente como a temperatura de fusão muda com o
aumento da energia de ligação interatômica.
• 16. (a) Descreva os fenômenos pelos quais as ligações híbridas sp2 e sp3
se formam em carbono.
• (b) Descreva / desenhe diagramas esquemáticos para as configurações
dos orbitais sp2 e sp3 em carbono.
• 17. Dada a fórmula química de um material, verifique se é capaz de citar
quais tipos de ligação sãopossíveis.
CML
• 1.7 Ligação secundária ou ligação van der Waals
• 18. Observe as magnitudes relativas dos seguintes tipos de ligações
secundárias:
• dipolo induzido flutuante
• dipolo induzido por molécula polar
• hidrogênio
• 19. Explique brevemente por que a água se expande quando congela.

• 1.8 Ligação Mista

• 20. Dadas as eletronegatividades de dois elementos, calcule o caráter
iônico percentual da ligação que se forma entre eles.
• 21. Faça um diagrama do tetraedro de ligação e observe as localizações de
(a) os tipos de ligação pura nos vértices e (b) os tipos de ligação de mistura
ao longo das bordas.
• 1.9 Correlações de classificação de tipo de ligação e material
• 22. (a) Faça uma previsão do tipo material e anote e das ligações atômicas
dos seguintes tipos de materiais: metais, cerâmica, polímeros, sólidos
moleculares, semi-metais e compostos intermetálicos.
• (b) Especifique o (s) tipo (s) de ligação esperado (s) para um determinado
material.

CML