MÉTODO 7010

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORÇÃO ATÔMICA DE FORNO DE GRAFITE

SW-846 não se destina a ser um manual de treinamento analítico. Portanto, método
procedimentos são escritos com base no pressuposto de que serão realizados por analistas
que são formalmente treinado em pelo menos os princípios básicos de análise química e no
uso do assuntotecnologia.
Além disso, os métodos SW-846, com exceção do uso do método necessário para a
análise de parâmetros definidos pelo método, destinam-se a ser métodos de orientação que
contêm informações sobre como realizar um procedimento analítico ou técnica que um
laboratório pode usar como ponto de partida básico para gerar seu próprio. Procedimento
Operacional Padrão (SOP) detalhado, seja para seu próprio uso geral ou para uma aplicação
de projeto específica. Os dados de desempenho incluídos neste método são apenas para fins
de orientação e não se destinam a ser e devem não deve ser usado como critério de aceitação
absoluto do CQ para fins de acreditação do aboratório.

1.0 ESCOPO E APLICAÇÃO

1.1 Metais em solução podem ser facilmente determinados por forno de grafite
atômico espectrofotometria de absorção (GFAA). O método é simples, rápido e aplicável a uma
grande número de metais em amostras ambientais, incluindo, mas não se limitando a, água
subterrânea, doméstica e resíduos industriais, extratos, solos, lamas, sedimentos e resíduos
semelhantes. Com o exceção das análises para constituintes dissolvidos, todas as amostras
requerem digestão antes de análise. A análise de elementos dissolvidos não requer digestão se
a amostra foi filtrada e depois acidificada.
NOTA: As espécies organo-metálicas podem não ser detectadas se a amostra não
for digerida. Este método é aplicável aos seguintes elementos:

Elemento CASRNª Cobalto (Co) 7440-48-4 Selênio (Se) 7782-49-2

Antimônio (Sb)7440-36-0 Cobre (Cu) 7440-50-8 Prata (Ag) 7440-22-4

Arsênico (As)7440-38-2 Ferro (Fe) 7439-89-6 Tálio (Tl) 7440-28-0

Bário (Ba)7440-39-3 Chumbo (Pb) 7439-92-1 Vanádio (V) 7440-62-2

Berílio (Be)7440-41-7 Manganês (Mn)7439-96-5 Zinco (Zn) 7440-66-6

Cádmio (Cd)7440-43-9 Molibdênio (Mo)7439-98-7

Cromo (Cr)7440-47-3 Níquel (Ni) 7440-02-0

1.2 Limites inferiores de quantificação e faixas ideais dos metais irão variar com o
matrizes e modelos de espectrofotômetros de absorção atômica. Os dados mostrados na
Tabela 1 fornecer alguma indicação dos limites inferiores de quantificação obtidos pela técnica
do forno. Os limites dados na Tabela 1 são um tanto dependentes do equipamento (como o tipo
de espectrofotômetro e acessório do forno, a fonte de energia, o grau de eletricidade expansão
do sinal de saída) e são muito dependentes da matriz de amostra.
1.3 Os usuários deste método devem declarar os objetivos de qualidade dos dados
antes da análise e deve documentar e ter em arquivo os dados de desempenho de
demonstração inicial necessários descritos nas seções a seguir, antes de usar o método de
análise. Ao usar técnicas de forno, o analista deve ser advertido quanto a possíveis reações
químicas que ocorrem em níveis elevados temperaturas que podem resultar em supressão ou
aumento do elemento de análise (consulte a Seção 4.0). Para garantir dados válidos com
técnicas de forno, o analista deve examinar cada amostra para efeitos de interferência (ver
Seção 9.0) e, se detectado, trate-os de acordo, usando ou diluição sucessiva, modificação da
matriz ou o método de adições padrão (ver Seção 9,10).
1.4 Outros elementos e matrizes podem ser analisados por este método, desde que
o o desempenho do método é demonstrado para esses elementos adicionais de interesse, na
matrizes de interesse, nos níveis de concentração de interesse da mesma maneira que as
elementos e matrizes (ver Seção 9.0).
1.5 Antes de empregar este método, os analistas são aconselhados a consultar cada
tipo de procedimento (por exemplo, métodos de preparação de amostra) que pode ser
empregado na análise geral para informações adicionais sobre procedimentos de controle de
qualidade, desenvolvimento de critérios de aceitação de QA, cálculos e orientações gerais. Os
analistas devem consultar a declaração de isenção de responsabilidade no frente do manual e
as informações no Capítulo Dois para orientação sobre a flexibilidade pretendida em a escolha
de métodos, aparelhos, materiais, reagentes e suprimentos, e sobre as responsabilidades do
analista para demonstrar que as técnicas empregadas são adequadas para os analitos de
interesse, na matriz de interesse e nos níveis de preocupação.
Além disso, analistas e usuários de dados são avisados de que, exceto onde
explicitamente especificado em um regulamento, o uso de métodos SW-846 não é obrigatório
em resposta aos testes federais requisitos. As informações contidas neste método são
fornecidas pela EPA como orientação para ser usado pelo analista e pela comunidade
regulamentada ao fazer julgamentos necessários para gerar resultados que atendam aos
objetivos de qualidade de dados para o aplicativo pretendido.
1.6 O uso deste método é restrito ao uso por, ou sob supervisão de, adequadamente
pessoal experiente e treinado, incluindo analistas com conhecimento na área química e
interferências físicas descritas neste método. Cada analista deve demonstrar a habilidade para
gerar resultados aceitáveis com este método.

2.0 RESUMO DO MÉTODO

2.1 Embora métodos tenham sido relatados para a análise de sólidos por meio
atômico espectrofotometria de absorção, a técnica geralmente é limitada a metais em solução
ou solubilizado por meio de alguma forma de processamento de amostra. Consulte o Capítulo
Três para uma descrição de métodos de digestão apropriados.
2.2 O tratamento preliminar de resíduos, tanto sólidos como aquosos, é sempre
necessário devido à complexidade e variabilidade da matriz da amostra. Sólidos, pastas e
suspensos o material deve ser submetido a um processo de solubilização antes da análise.
Este processo pode variar devido aos metais a serem determinados e à natureza da amostra a
ser analisada. Os procedimentos de solubilização e digestão são apresentados no Capítulo
Três.
2.3 Ao usar a técnica do forno em conjunto com uma absorção atômica
espectrofotômetro, uma alíquota representativa de uma amostra é colocada no tubo de grafite
no forno, evaporado à secura, carbonizado e atomizado. Como uma porcentagem maior de
disponível átomos de analito são vaporizados e dissociados para absorção no tubo, em vez da
chama, o o uso de volumes de amostra menores ou a quantificação de concentrações menores
de elementos é possível. O princípio é essencialmente o mesmo da absorção atômica por
aspiração direta, exceto que um forno, em vez de uma chama, é usado para atomizar a
amostra. Radiação de um determinado excitado elemento é passado através do vapor
contendo átomos do estado fundamental desse elemento. O a intensidade da radiação
transmitida diminui em proporção à quantidade de estado fundamental elemento no vapor. Os
átomos de metal a serem medidos são colocados no feixe de radiação por aumentando a
temperatura do forno, causando assim a volatilização da amostra injetada. Um monocromador
isola a radiação característica da lâmpada de cátodo oco ou lâmpada de descarga sem
eletrodo, e um dispositivo fotossensível mede a atenuação transmitida radiação.

3.0 DEFINIÇÕES
Consulte o Capítulo Um, Capítulo Três e as instruções do fabricante para definições
que podem ser relevantes para este procedimento.

4.0 INTERFERÊNCIAS
4.1 Solventes, reagentes, vidraria e outro hardware de processamento de amostra
podem render artefatos e / ou interferências na análise da amostra. Todos esses materiais
devem ser demonstrados estar livre de interferências nas condições da análise por meio da
análise de espaços em branco do método. A seleção específica de reagentes e purificação de
solventes por destilação em sistemas totalmente de vidro pode ser necessário. Consulte cada
método a ser usado para orientações específicas sobre controle de qualidade procedimentos e
ao Capítulo Três para orientações gerais sobre a limpeza de vidros. Consulte também ao
Método 7000 para uma discussão sobre interferências.
4.2 Embora o problema de formação de óxido seja bastante reduzido com o forno
procedimentos (porque a atomização ocorre em uma atmosfera inerte), a técnica ainda está
sujeita a interferências químicas. A composição da matriz da amostra pode ter um efeito
importante no análise. São esses efeitos que devem ser determinados e levados em
consideração no análise de cada matriz diferente encontrada. Veja a Seç. 9.6 para orientação
adicional.
4.3 A correção de fundo é importante ao usar atomização sem chama,
especialmente abaixo de 350 nm. Certas amostras, quando atomizadas, podem absorver ou
espalhar a luz da lâmpada. Isto pode ser causado pela presença de espécies moleculares
gasosas, partículas de sal ou fumaça no feixe de amostra. Se nenhuma correção for feita, a
absorbância da amostra será maior do que deveria ser, e o resultado analítico será
erroneamente alto. A correção de fundo Zeeman é eficaz em superando interferências de
composição ou de fundo estruturado. É particularmente útil quando analisando para As na
presença de Al e ao analisar para Se na presença de Fe.
4.4 Os efeitos de memória ocorrem quando o analito não é totalmente volatilizado
durante a atomização. Esta condição depende de vários fatores - volatilidade do elemento e
sua forma química, se a grafite pirolítica é usada, a taxa de atomização e o projeto do forno.
Esta situação é detectado através de queimaduras em branco. O tubo deve ser limpo operando
o forno em pleno energia para o período de tempo exigido, conforme necessário, em intervalos
regulares durante a série de determinações.
4.5 Os gases gerados no forno durante a atomização podem ter absorção molecular
bandas que abrangem o comprimento de onda analítico. Quando isso ocorrer, use qualquer um
dos fundos correção ou escolha um comprimento de onda alternativo. A correção de fundo
também pode compensar interferência de absorção de banda larga inespecífica e
espalhamento de luz.
4.6 A correção de fundo contínuo não pode ser corrigida para todos os tipos de fundo
interferência. Quando a interferência de fundo não pode ser compensada, quimicamente
remova o analito ou use uma forma alternativa de correção de fundo (consulte o Capítulo Dois).
UMA um único dispositivo de correção de fundo a ser usado com este método não é
especificado; no entanto deve fornecer uma condição analítica que não esteja sujeita à
ocorrência de interelemento espectral interferências do paládio no cobre, ferro no selênio e
alumínio no arsênio.
4.7 A interferência de uma matriz de amostra produtora de fumaça às vezes pode ser
reduzida por prolongando o tempo de carbonização a uma temperatura mais alta ou utilizando
um ciclo de incineração na presença de ar. Deve-se ter cuidado, entretanto, para evitar a perda
do analito.
4.8 Amostras contendo grandes quantidades de materiais orgânicos devem ser
oxidadas por digestão ácida convencional antes de ser colocado no forno. Desta forma, banda
larga a absorção será minimizada.
4.9 Estudos de interferência de ânions no forno de grafite indicam que, sob
condições diferente de isotérmico, o ânion nitrato é preferido. Portanto, o ácido nítrico é
preferível para qualquer digestão ou etapa de solubilização. Quando outro ácido além do ácido
nítrico é necessário, um quantidade mínima deve ser usada. Isso se aplica particularmente ao
clorídrico e, a um menor extensão, a ácidos sulfúrico e fosfórico.
 4.10 A formação de carboneto resultante do ambiente químico do forno foi
observado. O molibdênio pode ser citado como exemplo. Quando os carbonetos se formam, o
metal é liberado muito lentamente do carboneto de metal resultante à medida que a atomização
continua. Molibdênio pode exigir 30 segundos ou mais tempo de atomização antes que o sinal
retorne aos níveis de linha de base. A formação de carboneto é bastante reduzida e a
sensibilidade aumentada com o uso de piroliticamente grafite revestida. Elementos que
prontamente formam carbonetos são indicados com o símbolo "(p)" na Tabela 1.
4.11 A interferência espectral pode ocorrer quando um comprimento de onda de
absorção de um elemento presente na amostra, mas não sendo determinado, cai dentro da
largura da linha de absorção de o elemento de interesse. Os resultados da determinação serão
então erroneamente altos, devido a a contribuição do elemento interferente para o sinal de
absorção atômica. A interferência também pode ocorrem quando a energia ressonante de outro
elemento em uma lâmpada de multielementos ou de um metal impureza no cátodo da lâmpada,
cai dentro do passa-banda da configuração da fenda quando esse outro metal é presentes na
amostra. Este tipo de interferência às vezes pode ser reduzido estreitando o largura da fenda.
4.12 Recomenda-se que todas as análises do forno de grafite sejam realizadas
usando um modificador de matriz apropriado. A escolha do modificador de matriz depende dos
analitos, condições, e instrumentação e deve ser escolhida pelo analista conforme a situação
ditar. Segue o instruções do fabricante do instrumento para o modificador de matriz preferido.
Consulte o Capítulo Dois para orientação adicional.
4.13 Recomenda-se que uma plataforma de temperatura estabilizada seja usada
para maximizar um ambiente isotérmico dentro da célula do forno para ajudar a reduzir as
interferências. Consulte o Capítulo Dois para orientação adicional.
4.14 A contaminação cruzada e a contaminação da amostra podem ser as principais
fontes de erro devido às sensibilidades extremas alcançadas com o forno. A preparação da
amostra a área de trabalho deve ser mantida escrupulosamente limpa. Todos os utensílios de
vidro devem ser limpos conforme as instruções Sec. 6,6. As pontas das pipetas são uma fonte
requente de contaminação. O analista deve estar ciente do potencial para as pontas amarelas
conterem cádmio. Se houver suspeita, eles devem ser embebidos em ácido com Ácido nítrico
1: 5 e enxaguado abundantemente com água da torneira e reagente. O uso de uma melhor
nota de a ponta da pipeta pode reduzir bastante este problema. Atenção especial deve ser
dada à avaliação da contaminação em brancos do método durante a análise. Grafite pirolítica,
devido ao processo de produção e manuseio, podem ser contaminados. Podem ser
necessárias de cinco a dez queimaduras de alta temperatura para limpar o tubo antes do uso.
Além disso, dicas de amostrador automático também pode ser uma fonte potencial de
contaminação. Lavar a ponta com uma solução diluída de nítrico ácido entre as amostras pode
ajudar a prevenir a contaminação cruzada.
4.15 Problemas de interferência específicos relacionados a analíticos individuais
estão localizados nesta seção.
 4.15.1 Antimônio - Alta concentração de chumbo pode causar um espectro
mensurável interferência na linha de 217,6 nm. Escolhendo o comprimento de onda secundário
ou usando a correção de fundo pode corrigir o problema.
4.15.2 Arsênico
4.15.2.1 O arsênio elementar e muitos de seus compostos são
voláteis; portanto, as amostras podem estar sujeitas a perdas de arsênio durante a amostra
preparação. Da mesma forma, deve-se ter cuidado durante a seleção de temperatura e tempos
para os ciclos de secagem e carvão (cinza). Um modificador de matriz como nitrato de níquel
ou nitrato de paládio deve ser adicionado a todos os digeridos antes de análise para minimizar
as perdas de volatilização durante a secagem e incineração.
4.15.2.2 Além das interferências normais experimentadas
durante análise de forno de grafite, análise de arsênio pode sofrer de severa inespecífica
absorção e espalhamento de luz causados por componentes da matriz durante a atomização. A
análise de arsênio é particularmente suscetível a esses problemas devido ao seu baixo
comprimento de onda analítico (193,7 nm). A correção de fundo simultânea deve ser
empregado para evitar resultados erroneamente elevados. O alumínio é um severo positivo
interferente na análise de arsênio, especialmente usando arco de fundo D2 correção. Embora a
correção de fundo Zeeman seja muito útil nesta situação, o uso de qualquer técnica de
correção de fundo apropriada é aceitável.
4.15.3 Bário - O bário pode formar carboneto de bário no forno, resultando
em menos sensibilidade e efeitos potenciais de memória. Por causa da interação química, o
nitrogênio deve não deve ser usado como gás de purga e ácidos halogenados não devem ser
usados. 4.15.4 Berílio - Concentrações de alumínio maiores que 500 ppm podem
suprimir a absorbância do berílio. A adição de 0,1% de fluoreto foi considerada eficaz em
eliminando essa interferência. Altas concentrações de magnésio e silício causam similar
problemas e requerem o uso do método de adições padrão.
4.15.5 Cádmio - as análises de cádmio podem sofrer de graves
inespecíficos absorção e espalhamento de luz causados por componentes da matriz durante a
atomização. A correção de fundo simultânea é necessária para evitar resultados erroneamente
altos. Excesso o cloreto pode causar volatilização prematura do cádmio; uma matriz de fosfato
de amônio modificador pode minimizar esta perda.
4.15.6 Cromo - Baixas concentrações de cálcio e / ou fosfato podem
causar interferências; em concentrações acima de 200 mg / L, o efeito do cálcio é constante e
elimina o efeito do fosfato. Portanto, adicione nitrato de cálcio (nitrato de cálcio solução:
dissolver 11,8 g de nitrato de cálcio em 1 L de água reagente) para garantir um constante
efeito. O nitrogênio não deve ser usado como gás de purga devido a uma possível banda CN
interferência. 4.15.7 Cobalto - Uma vez que o excesso de cloreto pode interferir, é
necessário verificar por adições padrão de que a interferência está ausente, a menos que
possa ser mostrado esse padrão adições não são necessárias.
 4.15.8 Chumbo - Se forem obtidas recuperações pobres, um modificador
de matriz pode ser necessário. Adicione 10 uL de ácido fosfórico a 1 mL da amostra preparada.
4.15.9 Molibdênio - O molibdênio tem tendência à formação de
carbonetos; use um tubo de grafite revestido piroliticamente.
4.15.10 Níquel - Podem ocorrer graves efeitos de memória para o níquel
no forno de grafite tubos usados para outras análises GFAA, devido ao uso de um modificador
de matriz de nitrato de níquel em esses métodos. Uso de tubos de forno de grafite e anéis de
contato para análise de níquel que são separados daqueles usados para análises de arsênio e
selênio é fortemente recomendado.
4.15.11 Selênio
4.15.11.1 Selênio elementar e muitos de seus compostos são
voláteis; portanto, as amostras podem estar sujeitas a perdas de selênio durante a amostra
preparação. Da mesma forma, deve-se ter cuidado durante a seleção de temperatura e tempos
para os ciclos de secagem e carvão (cinza). Um modificador de matriz, como nitrato de níquel
ou nitrato de paládio deve ser adicionado a todos os digeridos antes da análise para minimizar
as perdas por volatilização durante a secagem e incineração.
4.15.11.2 Além das interferências normais experimentadas
durante análise de forno de grafite, análise de selênio pode sofrer de severa inespecífica
absorção e espalhamento de luz causados por componentes da matriz durante a atomização. A
análise de selênio é particularmente suscetível a esses problemas devido ao seu baixo
comprimento de onda analítico (196,0 nm). A correção de fundo simultânea deve ser
empregada para evitar resultados erroneamente elevados. Altos níveis de ferro podem dar
hipercorreção com fundo de deutério. Embora o fundo Zeeman a correção é muito útil nesta
situação, o uso de qualquer fundo apropriado técnica de correção é aceitável.
4.15.11.3 A análise de selênio sofre interferência de cloretos (>
800 mg / L) e sulfato (> 200 mg / L). A adição de nitrato de níquel de modo que o a
concentração de níquel de 1% diminuirá essa interferência.
4.15.12 Prata - O cloreto de prata é insolúvel, portanto, o HCl deve ser
evitado a menos que a prata já esteja em solução como um complexo de cloreto. Além disso, é
recomendado que as concentrações de estoque padrão sejam mantidas abaixo de 2 ppm e o
teor de cloreto aumentou para evitar a precipitação. Se houver precipitação, um 5%: 2% A
solução estoque de HCl: HNO3 pode impedir a precipitação. A preparação diária padrão
também pode ser necessário para evitar a precipitação de prata. Os analistas devem estar
cientes de que esta técnica pode não ser a melhor escolha para este analito e que técnicas
alternativas devem ser consideradas.
4.15.13 Tálio - HCl ou cloreto excessivo causará a volatilização do tálio em
Baixas temperaturas. A verificação de que as perdas não estão ocorrendo deve ser feita para
cada matriz tipo (conforme detalhado em 9.6.1).
4.15.14 Vanádio - O vanádio é refratário e propenso a formar carbonetos.
Consequentemente, os efeitos da memória são comuns e deve-se tomar cuidado para limpar o
forno antes e depois da análise.

5.0 SEGURANÇA
5.1 Este método não aborda todos os problemas de segurança associados ao seu
uso. O laboratório é responsável por manter um ambiente de trabalho seguro e um arquivo de
conscientização atualizado dos regulamentos da OSHA sobre o manuseio seguro dos produtos
químicos listados neste método. UMA arquivo de referência de fichas de dados de segurança
de material (MSDSs) deve estar disponível para todo o pessoal envolvidos nessas análises.
5.2 Os ácidos nítrico e clorídrico concentrados são moderadamente tóxicos e
extremamente irritante para a pele e membranas mucosas. Use esses reagentes em uma capa
sempre que possível e se ocorrer contato com os olhos ou a pele, lave abundantemente com
água. Sempre use óculos de segurança ou um escudo para proteção dos olhos ao trabalhar
com esses reagentes.
5.3 O ácido fluorídrico é um ácido muito tóxico e penetra profundamente na pele e
nos tecidos se não tratada imediatamente. A lesão ocorre em duas fases; primeiro, pela
hidratação que induz o tecido necrose e, em seguida, por penetração de íons de flúor
profundamente no tecido e por reação com cálcio. O ácido bórico e outros reagentes
complexantes e agentes de tratamento apropriados devem ser administrado imediatamente.
Consulte a literatura de segurança apropriada e tenha as materiais de tratamento prontamente
disponíveis antes de trabalhar com este ácido. Consulte o Método 3052 para sugestões
específicas para lidar com ácido fluorídrico do ponto de vista da segurança e do instrumento.
5.4 Muitos sais de metal são extremamente tóxicos se inalados ou ingeridos.
Cuidado extremo deve ser tomadas para garantir que as amostras e padrões sejam tratados
adequadamente e que todos os gases de exaustão estão devidamente ventilados. Lave bem as
mãos após o manuseio.
5.5 A acidificação de amostras contendo materiais reativos pode resultar na
liberação de gases tóxicos, como cianetos ou sulfetos. Por este motivo, a acidificação e
digestão de as amostras devem ser realizadas em uma capela aprovada.

6.0 EQUIPAMENTO E SUPRIMENTOS

A menção de nomes comerciais ou produtos comerciais neste manual é para fins
ilustrativos fins apenas, e não constitui um endosso da EPA ou recomendação exclusiva para
usar. Os produtos e configurações do instrumento citados nos métodos SW-846 representam
esses produtos e configurações usadas durante o desenvolvimento do método ou
posteriormente avaliadas pela Agência. Vidros, reagentes, suprimentos, equipamentos e
configurações diferentes dos listados neste manual pode ser empregado, desde que o
desempenho do método seja apropriado para a aplicação pretendida foi demonstrado e
documentado.
Esta seção não lista produtos de vidro comuns de laboratório (por exemplo,
béqueres e frascos).
 6.1 Espectrofotômetro de absorção atômica - instrumento de canal único ou duplo,
de feixe único ou duplo tendo um monocromador de grade, detector fotomultiplicador, fendas
ajustáveis, a faixa de comprimento de onda de 190 a 800 nm e provisões para interface com
um display gráfico. o instrumento deve ser equipado com um dispositivo de correção adequado
capaz de remover absorbância não específica indesejável sobre a região espectral de interesse
e fornecer uma condição analítica não sujeita à ocorrência de interferências de sobreposição
espectral entre elementos.
6.2 Lâmpadas catódicas ocas - lâmpadas de elemento único são preferidas, mas
multielementos lâmpadas podem ser usadas. Lâmpadas de descarga sem eletrodo também
podem ser usadas quando disponíveis. De outros podem ser usados tipos de lâmpadas que
atendam aos critérios de desempenho deste método.
6.3 Forno de grafite - Qualquer dispositivo de forno capaz de atingir o especificado
as temperaturas são satisfatórias. Para todos os parâmetros do instrumento (ou seja, secagem,
incineração, atomização, tempos e temperaturas) siga as instruções específicas do fabricante
do instrumento para cada elemento.
6.4 Registrador de sistemas de dados - Um gravador é recomendado para o trabalho
do forno de modo que haverá um registro permanente e que quaisquer problemas com a
análise, como deriva, atomização incompleta, perdas durante a carbonização, mudanças na
sensibilidade, formato do pico, etc., podem ser facilmente reconhecido.
6.5 Pipetas - Microlitro, com ponteiras descartáveis. Os tamanhos podem variar de 5
a 100 µL como necessário. As pontas da pipeta devem ser verificadas como uma possível
fonte de contaminação quando suspeita de contaminação ou quando uma nova fonte ou lote de
pontas de pipeta é recebido pelo laboratório. A precisão das pipetas variáveis deve ser
verificada diariamente. Pipetas Classe A podem ser usadas para a medição de volumes iguais
ou maiores que 1 mL.
6.6 Vidraria - Todas as vidrarias, polipropileno ou fluorocarbono (PFA ou TFE)
recipientes, incluindo frascos de amostra, frascos e pipetas, devem ser lavados da seguinte
forma sequência - ácido clorídrico 1: 1, água da torneira, ácido nítrico 1: 1, água da torneira,
detergente, água da torneira e água reagente. O ácido crômico não deve ser usado como
agente de limpeza para vidraria se o cromo deve ser incluso no esquema analítico. Se pode ser
documentado por meio de um analítico ativo programa de controle de qualidade usando
amostras enriquecidas e espaços em branco de método que certas etapas no procedimento de
limpeza não são necessárias para amostras de rotina, essas etapas podem ser eliminadas do
procedimento. A lixiviação de polipropileno por períodos mais longos em concentrações de
ácido mais baixas é necessária para prevenir a degradação do polímero. Procedimentos
alternativos de limpeza também devem ser documentado. A limpeza para análise de ultra-
traços deve ser revisada no Capítulo Três.
6.7 Frascos volumétricos de precisão e exatidão adequadas.

7.0 REAGENTES E PADRÕES

 7.1 Produtos químicos de grau reagente ou de metais traço devem ser usados em
todos os testes. A menos que indicado de outra forma, pretende-se que todos os reagentes
estejam em conformidade com as especificações do Comitê de Reagentes Analíticos da
American Chemical Society, onde tal especificações estão disponíveis. Outros graus podem ser
usados, desde que seja primeiro verificado que o reagente é de pureza suficientemente alta
para permitir seu uso sem diminuir a precisão da determinação. Todos os reagentes devem ser
analisados para demonstrar que os reagentes não contêm analitos alvo no ou acima do limite
inferior de quantificação.
7.2 Água reagente - Todas as referências a água no método referem-se à água
reagente, a menos que especificado de outra forma. A água reagente deve estar livre de
interferências.
7.3 Ácido nítrico, HNO3 - Use um ácido espectrógrado certificado para uso AA.
Prepare um 1: 1 diluição com água adicionando o ácido concentrado a um volume igual de
água. Se o método o branco não contém analitos alvo no ou acima do limite inferior de
quantificação, então o ácido pode ser usado.
7.4 Ácido clorídrico (1: 1), HCl - Use um ácido espectrógrado certificado para uso AA.
Prepare uma diluição 1: 1 com água adicionando o ácido concentrado a um volume igual de
água. Se o branco do método não contém analitos alvo no ou acima do limite inferior de
quantificação, então o ácido pode ser usado.
7.5 Gás de purga - Uma mistura de H2 (5%) e argônio (95%). O suprimento de gás
argônio deve ser grau de alta pureza, 99,99% ou melhor. Se o desempenho pode ser
documentado, gases alternativos podem ser usado.
7.6 Soluções de estoque padrão de metal - Soluções padrão de estoque são
preparadas a partir de metais de alta pureza de grau de reagente analítico, óxidos ou sais não
higroscópicos usando água reagente e ácidos nítrico ou clorídrico redestilados. (Consulte os
métodos individuais para obter instruções específicas.). Os ácidos sulfúrico ou fosfórico devem
ser evitados, pois produzem um efeito adverso em muitos elementos As soluções estoque são
preparadas em concentrações de 1.000 mg do metal por litro. Soluções padrão disponíveis
comercialmente também podem ser usadas. Ao usar metais puros (especialmente fio) para a
preparação de padrões, procedimentos de limpeza, conforme detalhado no Capítulo Três, deve
ser usado para garantir que as soluções não sejam comprometidas. Exemplos de apropriados
as preparações padrão podem ser encontradas nas Secs. 7.6.1 a 7.6.18.
7.6.1 Antimônio - Pesar cuidadosamente 2,743 g de tartarato de antimônio
e potássio, K (SbO) C4H4O6C1 / 2H2O e dissolver em água reagente. Diluir para 1 L com água
reagente;
7.6.2 Arsênico - Dissolva 1,320 g de trióxido de arsênio, As2O3 ou
equivalente em 100 mL de água reagente contendo 4 g de NaOH. Acidifique a solução com 20
mL conc. HNO3 e diluir para 1 L com água reagente.
7.6.3 Bário - Dissolva 1,779 g de cloreto de bário, BaCl2C2H2O, em água
reagente e dilua para 1 L com água reagente.
 7.6.4 Berílio - Dissolva 11,659 g de sulfato de berílio, BeSO4, em água
reagente contendo 2 mL de ácido nítrico (conc.) E dilua para 1 L com água reagente.
7.6.5 Cádmio - Dissolva 1.000 g de cádmio metálico em 20 mL de HNO3
1: 1 e dilua para 1 L com água reagente.
7.6.6 Cromo - Dissolva 1,923 g de trióxido de cromo, CrO3, em água
reagente, acidifique com HNO3 redestilado e dilua para 1 L com água reagente.
7.6.7 Cobalto - Dissolva 1.000 g de cobalto metálico em 20 mL de HNO3
1: 1 e dilua para 1 L com água reagente. Podem ser usados sais de cloreto ou nitrato de
cobalto (II). Embora existam inúmeras formas hidratadas, elas não são recomendadas, a
menos que a composição exata do composto seja conhecida.
7.6.8 Cobre - Dissolva 1.000 g de cobre eletrolítico em 5 mL de HNO3
redestilado e dilua para 1 L com água reagente.
7.6.9 Ferro - Dissolva 1.000 g de fio de ferro em 10 mL de HNO3
redestilado e água reagente e dilua para 1 L com água reagente. Observe que o ferro torna-se
passivo em conc. HNO3 e, portanto, alguma água deve estar presente.
7.6.10 Chumbo - Dissolva 1,599 g de nitrato de chumbo, Pb (NO3) 2, em
água reagente, acidificar com 10 mL de HNO3 redestilado e diluir para 1 L com água reagente.
7.6.11 Manganês - Dissolva 1.000 g de metal manganês em 10 mL de
HNO3 redestilado e diluído para 1 L com água reagente. 7.6.12 Molibdênio - Dissolva 1,840 g
de molibdato de amônio, (NH4) 6Mo7O24C4H2O e diluir para 1 L com água reagente.
7.6.13 Níquel - Dissolva 1.000 g de níquel metálico ou 4.953 g de nitrato
de níquel, Ni (NO3) 2C6H2O em 10 mL de HNO3 e diluir para 1 L com água reagente.
7.6.14 Selênio: dissolver 0,345 g de ácido selenioso (ensaio real 94,6%
H2SeO3) ou equivalente e diluir para 200 mL com água reagente.
NOTA: Devido à alta toxicidade do selênio, a preparação de um pequeno volume de
reagente é descrita. Volumes maiores podem ser preparados se necessário.
7.6.15 Prata - Dissolva 1,575 g de nitrato de prata anidro, AgNO3, no
reagente água. Adicionar 10 mL de HNO3 (conc.) E diluir para 1 L com água reagente. Porque
isso padrão é sensível à luz, guarde em uma garrafa de vidro âmbar na geladeira.
7.6.16 Tálio - Dissolva 1,303 g de nitrato de tálio, TlNO3, em água
reagente, acidificar com 10 mL de conc. HNO3 e diluir para 1 L com água reagente.
7.6.17 Vanádio - dissolver 1,785 g de pentóxido de vanádio, V2O5, em 10
mL de conc. HNO3 e diluir para 1 L com água reagente.
7.6.18 Zinco - Dissolva 1.000 g de zinco metálico em 10 mL de conc.
HNO3 e diluir a 1 L com água reagente.
7.7 Modificadores de matriz comum - O uso de um modificador de paládio é
fortemente recomendado para a determinação de todos os analitos. Isso corrigirá para produtos
químicos gerais interferências, bem como permitir temperaturas mais altas de carvão e
atomização sem permitir que liberação prematura de analito. Outros modificadores de matriz
também podem ser usados conforme recomendado por o fabricante do instrumento ou quando
uma interferência é evidente.
7.7.1 Solução de paládio (Pd / Mg) - dissolver 300 mg de paládio em pó
em HNO3 concentrado (1 mL de HNO3, adicionando 0,1 mL de HCl conc., se necessário).
Dissolver 200 mg de Mg (NO3) 2 em água reagente. Despeje as duas soluções juntas e dilua
para 100 mL com água reagente.
7.7.2 Solução de nitrato de níquel (5%) - Dissolva 25 g de Ni (NO3)
2C6H2O no reagente água e diluir para 100 mL.
7.7.3 Solução de nitrato de níquel (1%) - Diluir 20 mL do nitrato de níquel a
5% solução para 100 mL com água reagente.
7.7.4 Solução de fosfato de amônio (40%) - Dissolva 40 g de amônio
fosfato, (NH4) 2HPO4, em água reagente e diluir para 100 mL.
7.7.5 Cloreto de paládio - Pesar 0,25 g de PdCl2 com aproximação de
0,0001 g dissolver em 10 mL de HNO3 1: 1. Dilua para 1 L com água reagente.
7.8 Branco
Dois tipos de brancos são necessários para a análise de amostras preparadas por
qualquer método diferente do método 3040. O branco de calibração é usado para estabelecer a
curva analítica e o branco do método é usado para identificar possível contaminação resultante
de qualquer um dos reagentes (ácidos) ou o equipamento usado durante o processamento da
amostra, incluindo a filtração.
7.8.1 O branco de calibração é preparado acidificando água reagente para
o mesmo concentrações dos ácidos encontrados nos padrões e nas amostras. Prepare um
suficiente quantidade para limpar o sistema entre padrões e amostras. O branco de calibração
irá também pode ser usado para todas as determinações iniciais (ICB) e contínuas do branco
de calibração (CCB).
7.8.2 O branco do método deve conter todos os reagentes nos mesmos
volumes como usado no processamento das amostras. O método em branco deve ser
realizado através do procedimento completo e conter a mesma concentração de ácido na
solução final que o solução de amostra usada para análise (consulte a Seção 9.5).
7.9 O padrão de verificação de calibração inicial (ICV) é preparado pelo analista (ou
um comprou material de referência de segunda fonte) combinando elementos compatíveis de
um fonte padrão diferente daquela do padrão de calibração, e na concentração perto do ponto
médio da curva de calibração (consulte a Seção 10.2.1 para uso). Este padrão também pode
ser comprado.
7.10 O padrão de verificação de calibração contínua (CCV) deve ser preparado no
mesma matriz de ácido usando os mesmos padrões usados para calibração, em uma
concentração próxima a ponto médio da curva de calibração (consulte a Seção 10.2.2 para
uso).

8.0 COLETA DE AMOSTRAS, PRESERVAÇÃO E ARMAZENAMENTO

 Veja o material introdutório no Capítulo Três, "Analitos Inorgânicos".

9.0 CONTROLE DE QUALIDADE

9.1 Consulte o Capítulo Um para obter orientação sobre garantia de qualidade (QA)
e controle de qualidade Protocolos (QC). Quando existem inconsistências entre as diretrizes
de CQ, CQ específico do método os critérios têm precedência sobre os critérios específicos da
técnica e os critérios dados no Capítulo Um, e os critérios de CQ específicos da técnica têm
precedência sobre os critérios do Capítulo Um. Qualquer esforço envolvendo a coleta de dados
analíticos deve incluir o desenvolvimento de uma estrutura documento de planejamento
sistemático, como um Plano de Projeto de Garantia de Qualidade (QAPP) ou uma Amostragem
e Plano de Análise (SAP), que traduz os objetivos e especificações do projeto em direções para
quem vai implementar o projeto e avaliar os resultados. Cada laboratório deve manter um
programa formal de garantia de qualidade. O laboratório também deve manter registros para
documentar a qualidade dos dados gerados. Todas as folhas de dados e dados de controle de
qualidade devem ser mantido para referência ou inspeção.
9.2 Consulte um método da série 3000 (Método 3015, 3020, 3031, 3050, 3051 ou
3052) para procedimentos de CQ adequados para garantir o funcionamento adequado das
várias preparações de amostras técnicas.
9.3 Limites de detecção de instrumento (IDLs) são uma ferramenta útil para avaliar o
ruído do instrumento o nível e a resposta mudam ao longo do tempo para cada analito de uma
série de análises do branco do reagente para obter uma concentração calculada. Eles não
devem ser confundidos com o limite inferior de quantificação, nem devem ser usados para
estabelecer este limite. Pode ser útil comparar o calculou IDLs para o limite inferior de
quantificação estabelecido, no entanto, deve ser entendido que o limite inferior de quantificação
precisa ser verificado de acordo com a orientação na Seç. 10.2.3.
IDLs em µg / L podem ser estimados calculando a média dos desvios padrão de três
execuções em três dias não consecutivos a partir da análise de uma solução em branco de
reagente com sete medições consecutivas por dia. Cada medição deve ser realizada como se
era uma amostra analítica separada (ou seja, cada medição deve ser seguida por um enxágue
e / ou qualquer outro procedimento normalmente realizado entre a análise de amostras
separadas). IDLs deve ser determinado pelo menos a cada três meses ou em uma frequência
designada específica do projeto e mantido com o livro de registro do instrumento.
9.4 Demonstração inicial de proficiência.
Cada laboratório deve demonstrar proficiência inicial com cada preparação de
amostra (um 3000 método de série) e combinação de método determinativo que utiliza gerando
dados de exatidão e precisão aceitáveis para analitos alvo em uma matriz limpa. Se um
amostrador automático é usado para realizar diluições de amostra, antes de usar o amostrador
automático para diluir amostras, o laboratório deve certificar-se de que essas diluições são de
precisão equivalente ou melhor do que a obtida por um analista experiente realizando diluições
manuais. O laboratório também deve repetir a demonstração de proficiência sempre que novos
membros da equipe são treinados ou mudanças significativas em instrumentação são feitas.
9.5 Para cada lote de amostras processadas, pelo menos um branco de método
deve ser transportado ao longo de toda a preparação da amostra e do processo analítico,
conforme descrito no Capítulo Um. Um branco do método é preparado usando um volume ou
peso de água reagente no volume ou peso especificado no método de preparação, e então
realizado as etapas apropriadas de o processo analítico. Essas etapas podem incluir, mas não
estão limitadas a, pré-filtragem, digestão, diluição, filtragem e análise. Se o branco do método
não contém analitos alvo em um nível que interfere com os DQOs específicos do projeto, o
método em branco seria considerado aceitável.
Na ausência de DQOs específicos do projeto, se o branco for inferior a 10% do limite
inferior de quantificação verificar concentração da amostra, menos de 10% do limite regulatório,
ou menos de 10% da menor concentração de amostra para cada analito em um determinado
lote de preparação, o que for maior, então o branco do método é considerado aceitável. Se o
método em branco não puder ser considerado aceitável, o método em branco deve ser
executado novamente uma vez e, se ainda for inaceitável, então todas as amostras após o
último branco de método aceitável devem ser repreparadas e reanalisadas junto com as outras
amostras de CQ de lote apropriadas. Esses espaços em branco serão úteis para determinar se
as amostras estão sendo contaminadas. Se o branco do método exceder os critérios, mas as
amostras forem todos abaixo do nível de relatório ou abaixo do nível de ação aplicável ou
outros DQOs, então o os dados da amostra podem ser usados apesar da contaminação do
branco do método. Consulte o Capítulo Um para o protocolo adequado ao analisar espaços em
branco. 9.6 Amostra de controle de laboratório (LCS).
Para cada lote de amostras processadas, pelo menos um LCS deve ser realizado em
todo o preparação completa da amostra e processo analítico, conforme descrito no Capítulo
Um. O laboratório as amostras de controle devem ser enriquecidas com cada analito de
interesse no nível de ação específico do projeto ou, na falta de níveis de ação específicos do
projeto, aproximadamente no ponto médio da dinâmica linear alcance. Os critérios de aceitação
devem ser definidos nos documentos de planejamento específicos do projeto ou definido em
um limite derivado de laboratório desenvolvido através do uso de análises históricas. No
ausência de critérios específicos de projeto ou dados históricos gerados, este limite deve ser
definido em ± 20% do valor incrementado. Os limites de aceitação derivados de dados
históricos não devem ser mais amplos que ± 20%.Se a amostra de controle de laboratório não
for aceitável, a amostra de controle de laboratório deve ser executado novamente uma vez e,
se ainda for inaceitável, todas as amostras após o último laboratório aceitável a amostra de
controle deve ser repreparada e reanalisada.
Análises simultâneas de materiais de referência (SRMs) contendo quantidades
conhecidas de analitos na mídia de interesse são recomendados e podem ser usados como um
LCS. Para SRMs sólidos, 80 - 120% A precisão pode não ser alcançável e o critério de
aceitação estabelecido pelo fabricante deve ser usado para SRMs de solo.
 9.7 Aumento de matriz, duplicata não corrigida ou duplicata de aumento de matriz
(MS / Dup ou MS / MSD).
Documentar o efeito da matriz, para um determinado lote de preparação consistindo
em características da amostra, deve incluir a análise de pelo menos um pico de matriz e um
amostra duplicada sem adição ou um par duplicado de pico de matriz / pico de matriz. A
decisão sobre seja para preparar e analisar amostras duplicadas ou uma duplicata de pico de
matriz / pico de matriz ser baseado no conhecimento das amostras no lote de amostra ou
conforme observado nas especificações do projeto documentos de planejamento. Se as
amostras devem conter analitos alvo, os laboratórios podem use um pico de matriz e uma
análise duplicada de uma amostra de campo não corrigida. Se as amostras não forem
esperado conter analitos alvo, os laboratórios devem usar um pico de matriz e um pico de
matriz par duplicado.
Para cada lote de amostras processadas, pelo menos um conjunto de amostras MS /
Dup ou MS / MSD deve ser realizada durante toda a preparação da amostra e processo
analítico, conforme descrito no Capítulo Um. MS / MSDs são amostras divididas
intralaboratoriais com concentrações idênticas de cada analito de interesse. O aumento ocorre
antes da preparação e análise da amostra. A MS / Dup ou MS / MSD é usado para documentar
o viés e a precisão de um método em uma determinada amostra matriz.
Consulte o Capítulo Um para as definições de viés e precisão e para os dados
adequados protocolos de redução. As amostras de MS / MSD devem ser enriquecidas no
mesmo nível e com o mesmo material de adição, como a amostra de controle de laboratório
correspondente que está no projeto específico nível de ação ou, na falta de níveis de ação
específicos do projeto, aproximadamente a meio do faixa dinâmica linear. Os critérios de
aceitação devem ser definidos nas especificações do projeto documentos de planejamento ou
definidos em um limite derivado de laboratório desenvolvido através do uso de históricos
análises por tipo de matriz analisado. Na ausência de dados históricos ou específicos do
projeto critérios gerados, esses limites devem ser definidos em ± 25% do valor incrementado
para precisão e 20 diferença percentual relativa (RPD) para precisão. Limites de aceitação
derivados de dados históricos não deve ser maior que ± 25% para precisão e 20% para
precisão. Consulte o Capítulo Um para orientação adicional. Se os indicadores de tendência e
precisão estiverem fora dos limites de controle do laboratório, se a porcentagem de
recuperação for menor que 75% ou maior que 125%, ou se a porcentagem relativa a diferença
for maior que 20%, então o teste de interferência discutido na Seç. 9,8 deve ser conduzido.
9.7.1 A diferença percentual relativa entre duplicata de matriz pontilhada
ou determinações duplicadas não corrigidas devem ser calculadas da seguinte forma:
RPD = ( | D 1 – D2 | / ( | D 1 + D2 | / 2 ) ) × 100
Onde:
RPD = diferença percentual relativa.
D1 = primeiro valor de amostra.
D2 = segundo valor da amostra (duplicado com adição ou sem adição).
 9.7.2 A amostra enriquecida ou recuperação de amostra duplicada
enriquecida deve estar dentro de ± 25% do valor real, ou dentro dos limites históricos de
aceitação documentados para cada matriz.
9.8 Se forem gerados dados de exatidão e precisão inferiores aos aceitáveis, o
seguinte testes de controle de qualidade adicionais são recomendados antes de relatar os
dados de concentração para o elementos neste método. No mínimo, esses testes, descritos
nas Seções. 9.8.1 e 9.8.2, deve ser realizada com cada lote de amostras preparadas /
analisadas com os correspondentes inaceitáveis resultados de qualidade de dados. Esses
testes servirão para garantir que nem positivo nem negativo interferências estão afetando a
medição de qualquer um dos elementos ou distorcendo a precisão de os valores relatados. Se
os efeitos da matriz forem confirmados, o laboratório deve consultar os dados usuário quando
viável para possíveis ações corretivas que podem incluir o uso de alternativas ou
procedimentos de teste modificados ou possivelmente o método de adições padrão de modo
que a análise não seja impactado pela mesma interferência.
9.8.1 Adição de pico pós-digestão.
A mesma amostra a partir da qual as alíquotas de MS / MSD foram preparadas
(assumindo o As recuperações de MS / MSD são inaceitáveis) também devem ser aumentadas
com um pico pós-digestão. Caso contrário, outra amostra da mesma preparação deve ser
usada como alternativa. Um pico de analito é adicionado a uma porção de uma amostra
preparada, ou sua diluição, e deve ser recuperado dentro de 80% a 120% do valor conhecido.
A adição do pico deve produzir um nível mínimo de 10 vezes e máximo de 100 vezes o limite
inferior de quantificação. E se este pico falhar, então o teste de diluição (Seção 9.8.2) deve ser
executado nesta amostra. Se ambos MS / MSD e o pico pós-digestão falham, então os efeitos
da matriz são confirmados.
9.8.2 Teste de diluição.
Se a concentração do analito for suficientemente alta (no mínimo, um fator de 10
acima do limite inferior de quantificação após diluição), uma análise de uma diluição de 1: 5
deve concordar dentro de ± 10% da determinação original. Caso contrário, um efeito de
interferência química ou física deve ser suspeitado. Para um pico pós-digestão com falha ou
uma diluição inaceitável resultado de concordância de teste, o método de adições padrão deve
ser usado como o principal significa quantificar todas as amostras no lote de preparação
associado.
9.9 Onde a matriz da amostra é tão complexa que a viscosidade, a tensão superficial
e componentes não podem ser precisamente combinados com os padrões, o método de
adições padrão (MSA) é recomendado (ver Seção 9.10 abaixo). Outras opções, incluindo o uso
de diferentes modificadores de matriz, diferentes condições do forno, diferentes métodos
preparatórios ou diferentes métodos analíticos também podem ser tentados para caracterizar
adequadamente uma amostra. Sec. 9,8 fornece testa para determinar o potencial de
interferência e avalia a necessidade de usar o MSA.
 9.10 Método de adições padrão - A técnica de adição padrão envolve adicionar
quantidades conhecidas de padrão para uma ou mais alíquotas da solução de amostra
processada. Isto técnica tenta compensar um constituinte da amostra que aumenta ou deprime
o sinal de analito, produzindo assim um declive diferente daquele dos padrões de calibração.
Não vai correto para interferências aditivas que causam uma mudança na linha de base. O
método padrão adições podem ser apropriadas para análise de extratos, em análises
apresentadas como parte de uma petição de exclusão, sempre que uma nova matriz de
amostra estiver sendo analisada e em cada lote que falha no teste de recuperação.
9.10.1 A versão mais simples desta técnica é o método de adição única,
em quais duas alíquotas idênticas da solução da amostra, cada uma do volume V X, são
tomadas. Ao primeiro (rotulado como A) é adicionado um volume conhecido V S de uma solução
de analito padrão de concentração CS. Para a segunda alíquota (rotulada B) é adicionado o
mesmo volume VS de água reagente. Os sinais analíticos de A e B são medidos e corrigidos
para sinais não analíticos. A concentração de amostra desconhecida C X é calculada:
CX = ( SB VS CS / ( AS – SB ) VX )
Onde SA e SB são os sinais analíticos (corrigidos para o branco) das soluções A e B,
respectivamente. VS e CS devem ser escolhidos de modo que S A seja aproximadamente o
dobro de SB em média, evitando diluição excessiva da amostra. Se uma etapa de separação ou
concentração for usada, as adições são melhor feitas primeiro e realizadas durante todo o
procedimento. 9.10.2 Resultados aprimorados podem ser obtidos empregando uma série
de padrões aditivos. Para igualar volumes da amostra, são adicionadas uma série de soluções
padrão contendo diferentes quantidades conhecidas do analito, e todas as soluções são
diluídas para o mesmo volume final. Por exemplo, a adição 1 deve ser preparada de modo que
o resultado concentração é de aproximadamente 50 por cento da absorbância esperada do
analito indígena na amostra. As adições 2 e 3 devem ser preparadas para que o as
concentrações são de aproximadamente 100 e 150 por cento do endógeno esperado
absorbância da amostra. A absorbância de cada solução é determinada e, em seguida, plotada
em o eixo vertical de um gráfico, com as concentrações dos padrões conhecidos plotados no
eixo horizontal. Quando a linha resultante é extrapolada para absorbância zero, o ponto de a
interceptação da abcissa é a concentração endógena do analito na amostra. A abscissa à
esquerda da ordenada é escalada da mesma forma que a do lado direito, mas na direção
oposta da ordenada. Um exemplo de um gráfico assim obtido é mostrado na Figura 1. Um
programa de regressão linear pode ser usado para obter a concentração de interceptação.
9.10.3 Para que os resultados desta técnica MSA sejam válidos, as
seguintes limitações devem ser levadas em consideração:
1. As concentrações aparentes da curva de calibração devem ser lineares
(0,995 ou maior) na faixa de concentração de interesse. Para obter os melhores resultados, o a
inclinação do gráfico MSA deve ser quase igual à inclinação do padrão curva.
 2. O efeito da interferência não deve variar conforme a proporção do
analito concentração para amostras de mudanças na matriz, e a adição de padrão deve
responder de maneira semelhante ao analito.
3. A determinação deve estar livre de interferência espectral e corrigida
para interferência de fundo não específica.
9.11 A análise de ultra-traços requer o uso de preparação e análise química limpa
técnicas. Várias sugestões para minimizar a contaminação analítica em branco são fornecidas
em Capítulo três.

10.0 CALIBRAÇÃO E PADRONIZAÇÃO

10.1 Padrões de calibração - Todas as análises requerem que uma curva de
calibração seja preparada para cobrir a faixa de concentração apropriada. Normalmente, isso
significa a preparação de um branco e padrões que produzem uma absorbância de 0,0 a 0,7.
Os padrões de calibração podem ser preparados diluindo as soluções de estoque de metal nos
mesmos ácidos e concentrações de ácido das amostras.
10.1.1 Os padrões de calibração podem ser preparados frescos cada vez
que um lote de amostras são analisadas. Se a solução ICV for preparada diariamente e o ICV
for analisado dentro os critérios de aceitação, os padrões de calibração não precisam ser
preparados diariamente e podem ser preparado e armazenado enquanto a viabilidade do
padrão de calibração pode ser verificada através o uso do ICV. Se o ICV estiver fora dos
critérios de aceitação, a calibração os padrões devem ser preparados novos e o instrumento
recalibrado. Prepare um espaço em branco e em pelo menos três padrões de calibração em
quantidades graduadas na faixa apropriada do parte linear da curva.
10.1.2 Os padrões de calibração devem ser preparados usando o mesmo
tipo de ácido ou combinação de ácidos e na mesma concentração que resultará nas amostras
processamento seguinte.
10.1.3 Começando com o branco de calibração e trabalhando em direção
ao mais alto padrão, injetar as soluções e registrar as leituras. As curvas de calibração são
sempre requeridos.
10.2 Uma curva de calibração deve ser preparada a cada dia com um mínimo de
uma calibração em branco e três padrões. A curva deve ser linear e ter um coeficiente de
correlação de em pelo menos 0,995.
10.2.1 Após a calibração inicial, a curva de calibração deve ser verificada
por meio de um branco de calibração inicial (ICB) e um padrão de verificação de calibração
inicial (ICV). O ICV o padrão deve ser feito de um material independente (segunda fonte) na
faixa média ou próximo a ela. Os critérios de aceitação para o padrão ICV devem ser ± 10% de
seu valor real e o ICB não deve conter analitos alvo no ou acima do limite inferior de
quantificação para o curva para ser considerada válida. Se a curva de calibração não puder ser
verificada dentro do especificado limites, a causa deve ser determinada e o instrumento
recalibrado antes que as amostras sejam analisado. Os dados de análise para o ICV devem ser
mantidos em arquivo com a análise da amostra dados.
10.2.2 A curva de calibração também deve ser verificada ao final de cada
análise lote e / ou a cada 10 amostras por meio de um branco de calibração contínua (CCB) e
um continuando o padrão de verificação de calibração (CCV). O padrão CCV deve ser feito
do mesmo material que os padrões de calibração inicial em ou perto da faixa média. O critérios
de aceitação para o padrão CCV deve ser ± 10% do seu valor verdadeiro e o CCB não deve
conter analitos alvo no ou acima do limite inferior de quantificação para a curva para ser
considerado válido. Se a calibração não puder ser verificada dentro dos limites especificados, o
a análise da amostra deve ser descontinuada, a causa determinada e o instrumento
recalibrado. Todas as amostras que seguem o último CCV / CCB aceitável devem ser
reanalisadas. Os dados de análise para o CCV / CCB devem ser mantidos em arquivo com os
dados de análise da amostra.
10.2.3 Os limites inferiores de quantificação devem ser estabelecidos para
todos os analitos para cada tipo de matriz analisada e para cada método de preparação
utilizado e para cada instrumento. Esses limites são considerados os relatórios de laboratório
confiáveis mais baixos concentrações e deve ser estabelecido a partir do limite inferior da
amostra de verificação de quantificação e então confirmado usando o ponto de calibração mais
baixo ou de uma calibração de baixo nível verifique o padrão.
10.2.3.1 Limite inferior da amostra de verificação de
quantificação. O limite inferior da amostra de verificação de quantificação (LLQC) deve ser
analisado depois de estabelecer os limites de relatórios laboratoriais mais baixos e conforme
necessário para demonstrar a capacidade de detecção desejada. Idealmente, esta amostra de
verificação e o padrão de verificação de calibração de baixo nível será preparado no mesmo
concentrações com a única diferença sendo a amostra LLQC realizada toda a preparação e
procedimento analítico. Os limites inferiores de quantificação são verificado quando todos os
analitos na amostra LLQC são detectados dentro de ± 30% de seus valor real. Esta verificação
deve ser usada para estabelecer e confirmar o mais baixo limite de quantificação.
10.2.3.2 Os limites inferiores de determinação de quantificação
usando reagente água representa uma situação de melhor caso e não representa uma matriz
possível efeitos de amostras do mundo real. Para a aplicação de limites inferiores de
quantificação em uma base específica de projeto com objetivos de qualidade de dados
estabelecidos, estudos de pico específicos de matriz de baixo nível podem fornecer aos
usuários de dados uma indicação mais confiável do sensibilidade real do método e
capacidades mínimas de detecção.
10.3 Recomenda-se que cada padrão seja analisado (injetado) duas vezes e um
valor médio determinado. Os valores padrão replicados devem estar dentro de ± 10% RPD.
10.4 Os padrões são executados em parte para monitorar a vida e o desempenho do
tubo de grafite. A falta de reprodutibilidade ou mudança significativa no sinal para o padrão
indica que o tubo deve ser substituído. A vida útil do tubo depende da matriz da amostra e da
temperatura de atomização. Uma estimativa conservadora seria que um tubo duraria pelo
menos 50 disparos. Um revestimento pirolítico irá estenda essa vida estimada por um fator de
três. 10.5 Se estiver conduzindo análise de traços, é recomendado que o padrão de
calibração mais baixo ser definido no limite inferior de quantificação do laboratório. O
laboratório pode usar um limite de relatório que está abaixo do limite inferior de quantificação,
mas todos os valores relatados abaixo do padrão baixo devem ser relatado como valores
estimados.

11.0 PROCEDIMENTO
11.1 Tratamento preliminar de águas residuais, águas subterrâneas, extratos e
resíduos industriais é sempre necessário devido à complexidade e variabilidade das matrizes
de amostra. Sólidos, lamas e material em suspensão devem ser submetidos a um processo de
solubilização antes da análise. Este processo pode variar devido aos metais a serem
determinados e a natureza da amostra sendo analisado. Os procedimentos de solubilização e
digestão são apresentados no Capítulo Três. As amostras que devem ser analisadas apenas
para constituintes dissolvidos não precisam ser digeridas se eles foram filtrados e acidificados.
11.2 Dispositivos de fornalha (atomização sem chama) são um meio mais útil de
estender o limites inferiores de quantificação. Por causa das diferenças entre as várias marcas
e modelos de instrumentos satisfatórios, nenhuma instrução de operação detalhada pode ser
fornecida para cada instrumento. Em vez disso, o analista deve seguir as instruções fornecidas
pelo fabricante de um determinado instrumento. Um conjunto generalizado de instruções segue
abaixo. 11.2.1 Injete uma alíquota da amostra no forno e atomize. Se o
concentração encontrada for maior que o padrão mais alto, a amostra deve ser diluída em a
mesma matriz ácida e reanalisada. O uso de várias injeções pode melhorar a precisão e ajudar
a detectar erros de pipetagem do forno.
11.2.2 Para verificar a ausência de interferência, siga o procedimento de
interferência dada na Seç. 9,8.

12.0 ANÁLISE DE DADOS E CÁLCULOS

12.1 Para determinação da concentração de metal por GFAA - Leia o valor do metal
de a curva de calibração ou diretamente do sistema de leitura do instrumento.
12.1.1 Se a diluição da amostra for necessária:
µg/L de metal na amostra = ( A ( C+B) / C)
Onde: A = µg / L de metal em alíquota diluída da curva de calibração.
B = Volume inicial da amostra, mL.
C = Volume final da amostra, mL.
12.1.2 Para amostras sólidas, relatar todas as concentrações em unidades
consistentes com base em peso úmido. Certifique-se de que, se o peso seco foi usado para a
análise, a porcentagem de sólidos deve ser relatado ao cliente. Conseqüentemente:
mg metal/kg na amostra = ( A x V / W )
Onde: A = mg / L de metal na amostra processada da curva de calibração.
V = volume final da amostra processada, L.
W = Peso da amostra, Kg.
12.1.3 Volumes de injeção diferentes não devem ser usados para
amostras e padrões. Em vez disso, a amostra deve ser diluída e o mesmo tamanho de volume
de injeção deve ser usado para ambos amostras e padrões.
12.2 Os resultados devem ser relatados em unidades proporcionais ao uso
pretendido e todos diluições precisam ser levadas em consideração ao calcular os resultados
finais.

13.0 DESEMPENHO DO MÉTODO

13.1 Dados de desempenho e informações relacionadas são fornecidos nos métodos
SW-846 apenas como exemplos e orientações. Os dados não representam os critérios de
desempenho exigidos para usuários de os métodos. Em vez disso, os critérios de desempenho
devem ser desenvolvidos com base em projetos específicos, e o laboratório deve estabelecer
critérios internos de desempenho de CQ para a aplicação deste método. Estes dados de
desempenho não se destinam a ser e não devem ser usados como CQ absoluto critérios de
aceitação para fins de acreditação de laboratórios.
13.2 Para dados de desempenho relevantes, consulte os métodos da Ref. 1

14.0 PREVENÇÃO DE POLUIÇÃO

14.1 A prevenção da poluição abrange qualquer técnica que reduza ou elimine o
quantidade e / ou toxicidade dos resíduos no ponto de geração. Numerosas oportunidades de
poluição prevenção existe na operação do laboratório. A EPA estabeleceu uma hierarquia
preferencial de técnicas de gestão ambiental que colocam a prevenção da poluição como forma
de gestão opção de primeira escolha. Sempre que possível, o pessoal do laboratório deve usar
a prevenção da poluição técnicas para lidar com a geração de resíduos. Quando os resíduos
não podem ser reduzidos de forma viável no fonte, a Agência recomenda a reciclagem como a
próxima melhor opção.
14.2 Para obter informações sobre a prevenção da poluição que pode ser aplicável a
laboratórios e instituições de pesquisa consultam Menos é Melhor: Gerenciamento de Químicos
de Laboratório para Resíduos Redução disponível no Departamento de Governo da American
Chemical Society Relações e Política Científica, 1155 16th St., N.W. Washington, D.C. 20036,
http://www.acs.org.

15.0 GESTÃO DE RESÍDUOS

A Agência de Proteção Ambiental exige que a gestão de resíduos de laboratório as
práticas sejam conduzidas de acordo com todas as regras e regulamentos aplicáveis. A
agência pede laboratórios para proteger o ar, a água e a terra, minimizando e controlando
todas as emissões de exaustores e operações de bancada, em conformidade com a letra e o
espírito de todas as autorizações de descarga de esgoto e regulamentos, e cumprindo todos os
regulamentos de resíduos sólidos e perigosos, particularmente as regras de identificação de
resíduos perigosos e as restrições de disposição em terra. Para mais informações sobre gestão
de resíduos, consulte o Manual de Gestão de Resíduos para Pessoal de Laboratório disponível
na American Chemical Society no endereço listado na Seç. 14,2.

16.0 REFERÊNCIAS
1. Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes; U.S. Environmental Protection Agency.
Office of Research and Development. Environmental Monitoring and Support Laboratory. ORD
Publication Offices of Center for Environmental Research Information: Cincinnati, OH, 1983;
EPA-600/4-79-020.

2. W. G. Rohrbough, et al., Reagent Chemicals, American Chemical Society Specifications, 7th

ed.; American Chemical Society: Washington, DC, 1986.

3. 1985 Annual Book of ASTM Standards, Vol. 11.01; "Standard Specification for Reagent
Water"; ASTM: Philadelphia, PA, 1985; D1193-77.

17.0 TABELAS, DIAGRAMAS, FLOWCHARTS E DADOS DE VALIDAÇÃO

As páginas a seguir contêm as tabelas e figuras referenciadas por este método. Um
fluxo O diagrama do procedimento segue as tabelas.
 TABELA 1
EXEMPLO DE ABSORÇÃO ATÔMICA DE FORNO
LIMITES INFERIORES DE QUANTITAÇÃO PARA ANÁLISES EM ÁGUA REAGENTE
Procedimento da fornalha a, b Limite inferior
Metal
de quantificação (µg / L)
Antimônio 3
Arsênico 1
Bário (p) 2
Berílio 0,2
Cádmio 0,1
Cromo 1
Cobalto 1
Cobre 1
Ferro 1
Lead 1
Manganês 0,2
Molibdênio (p) 1
Níquel 1
Selênio 2
Silver 0,2
Tálio 1
Vanádio (p) 4
Zinco 0,05
NOTA: O símbolo (p) indica o uso de grafite pirolítica com o forno procedimento.
a
Para valores de sensibilidade do forno, consulte o manual de operação do instrumento.
b
Os valores do forno listados são aqueles esperados ao usar uma injeção de 20 µL e fluxo
normal de gás, exceto nos casos de arsênio e selênio, onde o gás interrompe é usado.
Fonte: Ref. 1

TABELA 2
PARÂMETROS DE INSTRUMENTOS
ELEMENTO COMPRIMENTO DE PURGA GÁS 1 COMENTÁRIO
ONDA (nm)
Sb 217.6, Argonio e Nitrogenio
231.1
As 193.7 Argonio
Ba 553.6 Argonio Nitrogenio não deve
 ser udado.
Be 234.9 Argonio
Cd 228.8 Argonio
Cr 357.9 Argonio Nitrogenio não deve
ser udado.
Co 240.7 Argonio
Cu 324.7 Argonio e Nitrogenio
Fe 248.3 Argonio e Nitrogenio
248.8, 271.8,
302.1, 252.7
Pb 283.3, Argonio
217.0
Mn 279.5, Argonio e Nitrogenio
403.1
Mo 313.3 Argonio Nitrogenio não deve
ser udado.
Ni 232.0, Argonio e Nitrogenio
352.4
Se 196.0 Argonio
Ag 328.1 Argonio
Ti 276.8 Argonio e Nitrogenio
V 318.4 Argonio Nitrogenio não deve
ser udado.
Zn 213.9 Argonio e Nitrogenio
Nota: Se mais de um comprimento de onda estiver listado, a linha principal será sublinhada.
1
O gás de purga argônio / H2 também é aplicável.
Fonte: Ref. 1

FIGURA 1
PLOTAÇÃO DA ADIÇÃO PADRÃO
 ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORÇÃO ATÔMICA DE FORNO DE GRAFITE

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11.1 Solubilizar e
digerir a amostra
(ver Cap. 3 )