Bioquímica I, ESB-UCP 1

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Equilíbrio Ácido-Base em Aminoácidos e Peptídos

1 Calcule o pH de uma solução de ácido acético 0.1 M (pKa=4.76).

2. Transfere-se 0.1 mL de uma solução 1.0 x 10 -4 M HCl para um balão e adiciona-se água
até perfazer 1 L. Calcule o pH das soluções de ácido inicial e final.

3. Calcule o pH de uma solução que é 0.1 M em K 2HPO4 e 0.3 M em KH2PO4 (pKa`s para
H3PO4 são 2.13, 7.21 e 12.32).

4. Quais dos seguintes compostos são α-aminoácidos? Justifique.

(a) (b) (c) (d)

5. O aminoácido glicina é utilizado com frequência na preparação de soluções-tampão para

experiências em Bioquímica. O grupo α-amino, um dos seus dois grupos ionizáveis, tem um
pKa de 9.6.
a) Em que gama de pH pode este grupo providenciar efeito tampão?
b) Numa solução de glicina a pH 9.0, que fracção de grupos α-amino está na forma -NH3+?
Qual a carga eléctrica média da glicina?
c) Que volume de 5 M KOH deve ser adicionado a 1 L de 0.1 M glicina, para alterar o pH de
9.0 para 10.0?
d) Para ter > 99% de glicina na forma -NH 3+, que relação numérica deverá verificar-se entre
o pH da solução e o pKa daquele grupo?

6. Determine a razão HPO42-/H2PO4- no interior de uma célula muscular cujo pH é 6.8.

Bioquímica I, ESB-UCP 2
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7. a) O pH usual do plasma é 7.4 e a concentração de bicarbonato é 15 mM. Nestas
condições, qual é a concentração de CO2 dissolvido no plasma?
b) Se alterações na actividade metabólica provocarem uma concentração de CO 2 de 3 mM,
qual será o pH do plasma, supondo que se mantém a concentração de HCO3-?
Dados: a 37 ºC, a constante de ionização do ácido carbónico é Ka = 2.69 x 10-4 M e a
constante de equilíbrio de hidratação de CO2 é 3.0 x 10 –3.

8. Pretende-se preparar 1 L de uma solução-tampão 0.1 M glicina, partindo de soluções 0.1 M

de glicina-hidroclorídrica (HOOC-CH2-NH3+Cl-) e 0.1 M glicina (-OOC-CH2-NH3+), duas
formas comercialmente disponíveis. Que volumes destas duas soluções devem ser misturados
para obter um pH final de 3.2?
Nota: pKa dos grupos α-carboxílico e α-amino da glicina são, respectivamente, 2.34 e 9.6.

9. Com base na informação da tabela abaixo, responda às seguintes questões:

Aminoácido Glu Val Ser____

Grupo lateral (-R): -(CH2)2COOH -CH(CH3)2 -CH2OH
pK(α-NH3) 9.7 9.6 9.6
pK(α-COOH) 2.2 2.3 2.2
pKa (-R) 4.3 ? 13

a) Descreva, com fórmulas de estrutura, os equilíbrios ácido-base que Glu apresenta.

b) Quais o(s) valor(es) de pH a que Glu apresenta carga eléctrica global +1, +0.5 e nula.
Demonstre ou justifique as suas respostas.
c) Faça um esboço da curva de titulação de Val, supondo inicialmente em solução a pH 1.0.
Represente devidamente alguns valores numéricos nos seus eixos.
d) A que valor(es) de pH uma solução de Val poderá minimizar flutuações de pH quando
adicionada de compostos acídicos ou básicos? Justifique.
e) Desenhe a fórmula de estrutura do peptídeo Val-Ser-Glu a pH 7.0.

10. Para o tripeptídeo Ala-Lys-Ala, os pK`s experimentais dos grupos α-amino, ε-amino e α-
carboxílico são, respectivamente, 7.7, 10.4 e 3.2.
a) Calcule a carga do peptido a pH 8.0
b) Explique porque é que os pK`s dos grupos α-amino e α-carboxílico do tripéptido são
diferentes dos pK`s da Ala isolada (9.87 e 2.35, respectivamente). Estime ainda o ponto
isoeléctrico do peptídeo.