Lista2 Ex2

Integrantes Promopetro
Coordenador:
Professor Sérgio Lucena
Edição de Apostilas:
Aklécio N. Silva
Paloma Boa Vista Felix
Sérgio Lucena
Valnísia Nogueira
Capa:
Cléber Souza
SUMÁRIO
Capítulo 1: Sistemas de equações lineares ................................................................................... 1

1.1 Sistemas e matrizes ............................................................................................................................. 1
1.2 Operações elementares ................................................................................................................ 2
1.3 Forma escada ....................................................................................................................................... 5
1.4 Soluções de um sistema de equações lineares ............................................................. 8
1.4.1 Caso geral ....................................................................................................................................... 8
1.4.2 Sistema com uma equação e uma incógnita ....................................................... 9
1.4.3 Sistema com duas equações e duas incógnitas .................................................. 9
1.5 Resolução de sistemas de equações utilizando métodos numéricos .......... 11
1.5.1 Métodos diretos ......................................................................................................................... 12
1.5.2 Métodos iterativos .................................................................................................................... 19
Capítulo 2: Balanço de Massa .............................................................................................................. 23
2.1. Classificação dos processos ..................................................................................................... 23
2.2 Balanços .................................................................................................................................................. 23
2.2.1 Equação geral do balanço .............................................................................................. 23
2.2.2 Balanço de processos contínuos em estado estacionário .......................... 25
2.2.3 Balanço integral de processos em batelada ....................................................... 26
2.2.4 Balanço integral de processos semi-batelada e processos contínuos 28
2.2.5 Cálculos de balanço de massa ..................................................................................... 29
2.2.6 Balanço de massa em processos com várias unidades ................................ 35
2.2.7 Reciclo ............................................................................................................................................. 37
Capítulo 3: Balanço de energia........................................................................................................... 40
3.1 Formas da energia ........................................................................................................................... 40
3.2 Balanço de energia em sistemas fechados ................................................................... 40
3.3 Balanço de energia de sistemas abertos em estado estacionário ................ 42
Capítulo 4: Solução de problemas de balanço com auxílio da computação .. 45
4.4.1 Simulação sequencial modular ...................................................................................... 45
4.4.2 Simulação baseada em equações ............................................................................. 51
Capítulo 5: Estudo de caso ..................................................................................................................... 55
5.1 Produção de estireno ..................................................................................................................... 55
Bibliografia .......................................................................................................................................................... 76
CAPÍTULO 1: SISTEMAS DE EQUAÇÕES
LINEARES
Diversos problemas, que engenheiros, matemáticos e outros estudiosos se

deparam, envolvem um sistema com várias equações. Devido a sua
importância e utilidade, analisaremos este assunto neste capítulo. Vamos
estudar um método para resolução de sistemas lineares, que pode ser usado
em todos os sistemas de modo geral.
1.1 SISTEMAS E MATRIZES
Conforme Boldrini (1986), um sistema de equações lineares com m equações

e n incógnitas é um conjunto de equações, representadas da seguinte
maneira:
a11 x1 a12 x2 ... a1n xn b1

a21 x1 a22 x2 ... a2 n xn b2
1
   
am1 x1 am 2 x2 ... amn xn bm
Com aij, 1≤ i ≤ m, 1 ≤ j ≤ n, números reais ou complexos. Uma solução do

sistema é uma n-upla de números (x1,x2,...,xn) que satisfaça simultaneamente
todas as equações.
O sistema (1) pode ser escrito em forma matricial:
a11 a12  a1n x1 b1

a21 a22  a2 n x2 b2
    
am1 am 2  amn xn bm
Ou de forma simplificada, A X B , sendo:
a11 a12  a1n

a21 a22  a2 n
A , chamada de matriz dos coeficientes,
  
am1 am 2  amn
1
x1
x2
X , chamada de matriz das incógnitas, e

xn
b1
b2
B , a matriz dos termos independentes.

bm
O sistema (1), também pode ser escrito na forma:
a11 a12  a1n b1

a12 a22  a2 n b2
   
am1 am 2  amn bm
Que é chamada de matriz ampliada do sistema, cada linha dessa matriz

representa de forma abreviada uma equação do sistema.
1.2 OPERAÇÕES ELEMENTARES
Como Boldrini (1986) afirma, existem basicamente três operações elementares

que podem ser efetuadas sobre as linhas de uma matriz:
a) Permutação das i-ésima e j-ésima linhas. Li Lj
Exemplo:
Permutação entre as linhas 2 e 3 L2 L3 da matriz a seguir:
0 1 0 1
8 4 4 3
4 3 8 4
b) Multiplicação da i-ésima linha por escalar não nulo z. Li zLi
Exemplo:
Multiplicação da segunda linha da matriz a seguir por 4. L2 4L2 :
2
0 1 0 1
1 4 4 16
4 3 4 3
c) Substituição da i-ésima linha pela soma de z vezes a j-ésima linha mais a i-

ésima linha. Li Li zLj
Exemplo:
A terceira linha da matriz a seguir é igual ao seu valor inicial somado a 3 vezes
o valor da segunda linha. L3 L3 3L2 :
0 1 0 1
1 4 1 4
4 3 1 9
Consideremos agora que A e B são matrizes m x n, se B for obtida de A a partir

de um número finito de operações elementares sobre as linhas de A, dizemos
que B é linha equivalente a A. Podemos usar também as notações: A B ou
A~B.
Por exemplo:
1 3 1 0
4 0 é linha equivalente a 0 1 , pois
3 9 0 0
1 3 1 3 1 3 L2
1 3 1 0
L2
L2 L2 4 L1 L3 L3 3 L1 12 L1 L1 3 L2
4 0 0 12 0 12 0 1 0 1
3 9 3 9 0 0 0 0 0 0
As operações com linhas de um sistema produzem outro sistema equivalente

ao inicial, este resultado é enunciado no teorema a seguir:
Segundo Boldrini (1986, p.36):
“Teorema 1.2.1: Dois sistemas que possuem matrizes ampliadas equivalentes

são equivalentes.”
Exemplo 1.1– Solucione o sistema de equações mostrado a seguir.
5 x1 6 x2 12x3 1
2 x1 3 x2 1
4 x1 x2 x3 6
3
Solução:
O sistema pode ser representado em forma de matriz, ou seja, sua matriz

ampliada é:
5 6 12 1 (1)
2 3 0 1 (2)
4 1 1 6 (3)
Para isso, devemos usar o valor dos coeficientes e dos termos independentes,
em suas respectivas posições.
A resolução desse sistema de equações é encontrada seguindo os seguintes

passos:
1º) Multiplica-se inicialmente a primeira linha da matriz por 1/5 de forma que o
primeiro coeficiente seja igual a 1. Em seguida multiplica-se a linha 1 por -2 e
soma-se o resultado obtido com a segunda linha da matriz, para que a
primeira incógnita x1 seja eliminada da linha 2, isso irá resultar em novos
valores para segunda linha. Finalmente, a terceira linha é modificada, quando
se multiplica a primeira linha por -4, e soma-se o resultado com a linha 3.
Resultando em:
1 65 12 5 15
0 35 24 5 35
0 29 5 53 5 34 5
2º) A seguir multiplicamos a segunda linha da matriz por -5/3 para que o termo
da segunda linha e segunda coluna seja igual a 1.
1 65 12 5 15
0 1 8 1
0 29 5 53 5 34 5
3º) Em seguida elimina-se o x2 das linha 1 e 3, ao se multiplicar a segunda linha

por 6/5 e somar seu resultado a linha 1, e de forma semelhante, multiplica-se a
segunda linha por -29/5 e soma-se seu resultado a terceira linha para obter:
1 0 12 1
0 1 8 1
0 0 57 1
4º) A seguir multiplicamos a terceira linha da matriz por -1/57 para que o
coeficiente de x3 dessa linha seja igual a 1.
4
1 0 12 1
0 1 8 1
0 0 1 1 57
5º) Em seguida elimina-se o x3 das linha 1 e 2, ao se multiplicar a terceira linha

por -8 e somar seu resultado a linha 2, e de forma semelhante, multiplica-se a
terceira linha por -12 e soma-se seu resultado a primeira linha, gerando:
1 0 0 69 57
0 1 0 65 57
0 0 1 1 57
Que é equivalente a escrever:
x1 69 / 57
x2 65 / 57
x3 1 / 57
Como as operações realizadas entre cada um dos sistemas apresentados

manteve a igualdade, a solução encontrada será válida para todos os
sistemas, ou seja, podemos afirmar que todos os sistemas são equivalentes.
Um ponto importante deste procedimento é que essas etapas são reversíveis,

e todas as operações num sistema produzem sistemas com mesmo conjunto
solução.
1.3 FORMA ESCADA
Como vimos no exemplo 1.1, foi utilizado um método para resolver o sistema
por eliminação de incógnitas, partindo inicialmente da matriz ampliada do
sistema até uma matriz de formato especial, que chamaremos de matriz-linha
reduzida à forma escada. Este método consiste em obter por linha-redução a
matriz reduzida à forma escada, por meio das quais podemos solucionar o
sistema de forma simples.
Segundo Boldrini (1986), uma matriz mxn é linha reduzida à forma escada
quando:
1. O primeiro elemento não nulo de uma linha não nula é 1.

2. Cada coluna que contém o primeiro elemento não nulo de alguma
linha temtodos seus outros elementos nulos.
3. Toda linha nula ocorre abaixo daquelas que possuem pelo menos um
elemento não nulo.
5
4. Se as linhas 1, ..., t são as linhas não nulas, e se o primeiro elemento não
nulo da linha i ocorre na coluna ki, então k1<k2<....<kt.
A última condição impõe a forma escada à matriz, observe a fig.1.1.
Fig.1.1 – Formato de uma matriz-linha reduzida à forma escada.
Por exemplo, as três matrizes a seguir não estão na forma escada, pois:
1 0 0 0
0 1 2 3 0 , a segunda condição não é satisfeita;
0 0 1 0
0 5 1
1 0 4 , a primeira e quarta condições não são satisfeitas;
0 0 0
0 1 8 0 1
0 0 0 0 0 , a primeira e terceira condições não são satisfeitas.
0 0 0 3 2
Segundo Boldrini (1986, p.38):
“Teorema 1.3.1: Toda matriz Amxn é linha equivalente a uma única matriz-linha
reduzida à forma escada.”
Digamos que uma matriz Bmxn seja a matriz linha reduzida à forma escada linha
equivalente a uma matriz Amxn. Definimos o posto de A (p), como o número de
linhas não nulas de B, e a nulidade de A como o número (n-p), sendo (n) o
número de colunas de A.
Exemplo 1.2– Determine o posto e a nulidade da matriz A, onde:
6
1 1 3
1 4 2
A
1 5 1
4 16 8
Solução:
Devemos reduzir a matriz A à forma escada realizando as seguintes

operações:
2 1 3 1 4 2 1 4 2 L2
L2 1 4 2
L2 L2 2 L1 9
L3 L3 L1 L3
1 4 2 L1 L2 2 1 3 L4 L4 4 L1 0 9 1 L3
9
0 1 1/ 9
1 5 1 1 5 1 0 9 1 0 1 1/ 9
4 16 8 4 16 8 0 0 0 0 0 0
1 4 2 1 0 14 / 9
L3 L3 L2 0 1 1/ 9 L1 L1 4 L2 0 1 1/ 9
0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0
O posto de A é igual a 2 e a nulidade igual a 1.
O sistema de quatro equações associadas à matriz inicial:
2x y 3
x 4y 2 x 0 y 14 / 9
, é equivalente ao sistema:
x 5y 1 0x y 1 / 9
4 x 16 y 8
Observamos então que as duas últimas equações do sistema inicial são

redundantes e poderiam ser desprezadas. Isso significa que o sistema inicial é
equivalente ao sistema:
2x y 3
x 4y 2
Então nesse caso dizemos que as duas primeiras equações são

independentes, enquanto as duas últimas são dependentes destas. Uma linha
é dependente quando ela pode ser escrita como a soma de produtos das
outras linhas por constantes, de outra forma, uma linha dependente é uma
combinação linear das outras linhas.
Podemos concluir que o posto de uma matriz nos informa o número de

equações independentes desta.
7
1.4 SOLUÇÕES DE UM SISTEMA DE EQUAÇÕES LINEARES
1.4.1 CASO GERAL
Como pode ser visto em Boldrini (1986) se considermos um sistema de m

equações lineares e n incógnitas (x1,...,xn), cujos coeficientes (aij) e termos
constantes (bi) são números reais ou complexos:
a11 x1 a12 x2 ... a1n xn b1

a21 x1 a22 x2 ... a2 n xn b2
   
am1 x1 am 2 x2 ... amn xn bm
Podemos ter:
1. Uma única solução:
x1 k1
 
xn kn
Nesse caso dizemos que o sistema é possível e determinado.
2. Infinitas soluções:
Nesse caso dizemos que o sistema é possível e indeterminado.
3. Nenhuma solução.
Nesse caso dizemos que o sistema é impossível.
De acordo com Boldrini (1986, p.45):
“Teorema 1.4.1:
I. Um sistema de m equações e n incógnitas admite solução se, e

somente se o posto da matriz ampliada é igual ao posto da matriz dos
coeficientes.
II. Se duas matrizes têm o mesmo posto p, e p=n, a solução é única;
III. Se duas matrizes têm o mesmo posto p, e p<n, podemos escolher n-p
incógnitas, e as outras p incógnitas serão dadas em função destas.”
No caso III do teorema 1.4.1, dizemos que o grau de liberdade do sistema é n-

p.
8
Uma vez visto o caso geral, vamos partir agora para os casos mais simples.
1.4.2 SISTEMA COM UMA EQUAÇÃO E UMA INCÓGNITA
Boldrini (1986) afirma que para um sistema de uma equação e uma incógnita:
ax b,
existem três possibilidades:
1. Com a 0 , a equação tem apenas uma solução;

2. Com a 0 e b 0 , temos 0x 0 e qualquer número real é solução da
equação.
3. Com a 0 e b 0 , temos 0 x b . Não há solução para esta equação.
1.4.3 SISTEMA COM DUAS EQUAÇÕES E DUAS INCÓGNITAS
Considere os seguintes exemplos:
2x y 5
Exemplo 1.3–Qual seria a solução do sistema ?
x 3y 6
Solução:
2 1 5
A matriz ampliada do sistema é , e sua matriz-linha reduzida à
1 3 6
1 0 3
forma escada , que é equivalente a:
0 1 1
x 0y 3
0x y 1
Logo o sistema possui apenas uma única solução, x=3 e y=-1. Também
poderíamos ter encontrado esta solução graficamente, lembrando que o
conjunto de pontos x, y R R , que satisfaz cada equação do sistema
representa uma reta no plano, sabendo que a solução é igual ao ponto
comum às duas retas, observe a fig.1.2.
9
Fig.1.2 – A solução do sistema é dada pela intersecção das duas retas.
2x y 5
Exemplo 1.4–Qual seria a solução do sistema ?
6 x 3 y 15
Solução:
A representação gráfica das retas do sistema está ilustrada na fig.1.3:
Fig.1.3 – As retas nesse caso são coincidentes.
Concluímos então que qualquer ponto de uma das retas é uma solução do
sistema.
Reduzindo a matriz ampliada do sistema à matriz reduzida à forma escada

teríamos que:
2 1 5 1 1/ 2 5 / 2
6 3 15 0 0 0
Por isso, o sistema é equivalente a:
1 5
x y
2 2
0x 0 y 0
Observamos que a segunda equação é redundante e não estabelece

condições sobre x ou y . O conjunto de soluções é encontrado atribuindo-se
10
5 1
valores arbitrários para y , y , e fazendo x y . Como pode
2 2
assumiu qualquer valor, esse sistema tem infinitas soluções.
2x y 5
Exemplo 1.5– Qual seria a solução do sistema ?
6 x 3 y 10
Solução:
A fig.1.4 representa as retas obtidas a partir das equações do sistema. Observe

que são duas retas paralelas sem nenhum ponto em comum, ou seja, este
sistema não possui solução.
Fig.1.4 – Retas paralelas não coincidentes.
2 1 5
Nesse caso a matriz ampliada do sistema é , enquanto sua matriz-
1 3 6
1 1/ 2 0
linha equivalente reduzida à forma escada é . Por isso, o sistema
0 0 1
inicial equivale a:
1
x y 0
2
0x 0 y 1
Podemos dizer então que o sistema inicial não possui solução, ele é
incompatível, pois não existe nenhum valor de x e y que satisfaça a segunda
equação deste último sistema encontrado.
1.5 RESOLUÇÃO DE SISTEMAS DE EQUAÇÕES UTILIZANDO

MÉTODOS NUMÉRICOS
A utilização de métodos numéricos é amplamente usada para solucionar

sistemas de equações lineares que surgem em problemas de engenharia e
11
computação. Serão considerados neste texto, sistemas quadrados(sistemas
nos quais o número de equações é igual ao número de incógnitas), e alguns
dos principais métodos de resolução usualmente empregados.
Considere o sistema dado a seguir, ele possui n equações lineares com n

variáveis, onde aij , bi e x j são números reais, sendo i 1,2, , n e j 1,2, , n .
a11 x1 a12 x2 ... a1n xn b1

a21 x1 a22 x2 ... a2 n xn b2
ou na forma matricial : Ax B
   
an1 x1 an 2 x2 ... ann xn bn
Note que este sistema é o mesmo descrito na seção 1.1, e todas as afirmações
feitas anteriormente naquela seção continuam válidas. De modo geral,
existem dois métodos de resolver o sistema (encontrar o vetor solução, que
satisfaz todas as suas equações):
1. Métodos diretos
2. Métodos iterativos
1.5.1 MÉTODOS DIRETOS
Os métodos diretos fazem uso de um número finito de operações e

apresentam, teoricamente, a solução exata do sistema.
1.5.1.1ELIMINAÇÃO DE GAUSS
Este método consiste em transformar o sistema linear original Ax B num

sistema linear equivalentecuja matriz dos coeficientes seja triangular superior, e
assim tornar a determinação da solução, x , imediata.
Para o sistema linear Tx C , onde T : matriz n n , é uma matriz triangular

superior com elementos da diagonal diferentes de zero,escrevemos as
equações do sistema como:
a11 x1 a12 x2 a13 x3 ... a1n xn b1

a22 x2 a23 x3 ... a2 n xn b2
a33 x3  a3n xn b 3
 
 
ann xn bn
12
Este sistema de equações possui solução bastante trivial, dada por:
xn bn / ann
n
bi aij x j , i n 1 , n 2 ,  ,1.
j i 1
xi
aii
1.5.1.1.1 DESCRIÇÃO DO MÉTODO DE ELIMINAÇÃO DE GAUSS
Para modificar de forma conveniente o sistema linear dado inicialmente

Ax B , faremos uso das operações elementares vistas na seção 1.2, para
obter um novo sistema Tx C equivalente ao inicial. Podemos:
I. Trocar duas linhas de uma matriz

II. Multiplicar uma linha por uma constante não nula.
III. Adicionar um múltiplo de uma linha a uma outra linha.
A eliminação de Gauss é efetuada sobre as colunas da matriz. Assumiremos

que det A 0, e vamos chamar de etapa k a fase do processo em que se
elimina a variável x k das equações k 1, k 2,, n .
Como Ruggiero (1996) afirma, a notação aijk é utilizada para denotar o

coeficiente da linha i e coluna j ao final da k-ésima etapa, enquanto bi k
denota o i-ésimo elemento do vetor constante no final da etapa k .
Usando a operação elementar I, é possível reescrever o sistema linear de

maneira que o elemento da posição a11 seja não nulo:
a110 a120  a1n0 b1 0

a210 a220  a20n b20
, onde a11 0.
0
A0
   
an01 an02  ann0 bn0
Passo 1: Elimina-se a variável x1 das linhas i 2,3,, n da seguinte forma:

multiplica-se a 1º linha por mi1 e em seguida soma-se o resultado com as linhas
ai10
i , sendo mi1 , com i 2,3,, n .
a110
O elemento a11 é chamado de pivô da primeira etapa e os elementos

0
ai10
mi1 são chamados de multiplicadores.
a110
13
Temos então a matriz:
a111 a121  a11n b11

0 a221  a21n b21
A1 , onde a11j a10j , para j 1,2,, n e b11 b1 0 .
   
0 an 2  ann1
1
bn1
Sendo:
aij1 aij0 mi1aij0 , para i 2,, n e j 1,2,, n
bi 1 bi 0 mi1b1 0 , para i 2,, n
Passo 2:
Para manter a hipótese inicial que det A 0 , o determinante da matriz A 1

também deve ser diferente de zero det A 0 . Para que isso ocorra é
1
necessário ter pelo menos um elemento ai 12 0 para i 2,3,, n . Podemos

então reescrever a matriz A 1 de forma que o pivô a22 0 seja não nulo.
1
Em seguida, devemos eliminar a variável x2 das linhas i 3,4,, n ,

multiplicando-se a 2º linha por mi 2 , e em seguida somando o resultado com as
ai 12
linhas i , sendo mi 2 .
a221
Obtemos então a matriz:
a112 a122  a1n2 b1 2

0 0  a22n b22
A2
   
0 0  ann2 bn2
onde aij2 aij1 , para i 1,2 e j i, i 1,, n
bi 2 bi 1 , para i 1,2 .
aij2 aij1 mi 2 a21j , para i 3,, n e j 2,, n
bi 2 bi 1 mi 2b21 , para i 3,, n
Deve-se seguir este raciocínio até a etapa n 1 , quando a matriz assumirá o

seguinte aspecto:
14
a11n 1 a12n 1  a1nn 1 b1 n 1
0 0  a2nn 1 b2n 1
An 1
   
n 1 n 1
0 0  ann bn
O sistema A n 1 x B n 1 éequivalente ao sistema inicial e também é triangular

superior.
1.5.1.1.2 ALGORITMO DE ELIMINAÇÃO DE GAUSS
Segundo Santos (2009, p.76)o método de eliminação de Gauss pode ser

efetuado seguindo o seguinte algoritmo:
Para k=1,2,..., (n-1) faça

Para i=(k+1),(k+2),...,n faça
m=aik/akk (supondo akk≠0)
aik=0
Para j=(k+1),(k+2),...,n faça
aij=aij-m*akj
fim
bi=bi-m*bk
fim
fim
xn=bn/ann
Para k=1,2,...,(n-1) faça
xk=bk
fim
Para k=(n-1),(n-2),...,1 faça
Para i=(k+1),(k+2),...,n faça
xk=xk-aki*xi
fim
xk=xk/akk
fim.
Os exemplos a seguir mostram como utilizar o método de Gauss:
Exemplo 1.6 – Utilize o método de Gauss na matriz abaixo, que representa a

matriz ampliada de um sistema qualquer:
a110 a120 a130 b1 0

a210 a220 a230 b20 , com a110 0
a310 a320 a330 b30
Etapa 1: Zerar os elementos da primeira coluna abaixo de a11 .

0
15
a110 a120 a130 b1 0 L2 L2 m21L1 a111 a121 a131 b11
L3 L3 . m31L1
A0 a210 a220 a230 b20 A1 0 a221 a231 b21
a310 a320 a330 b30 0 a321 a331 b31
a210 a310
Sendo m21 , m31 . E a22 a220 , a321 a320 , e assim por
1
m21a120 m31a120
a110 0
a11
diante.
Etapa 2: Zerar os elementos da segunda coluna abaixo de a22 , a22 0 .

1 1
a111 a121 a131 b11 a112 a122 a132 b1 2

L3 L3 m32L2
A1 0 a221 a231 b21 A2 0 a222 a232 b22
0 a321 a331 b31 0 0 a332 b32
a321
Sendo m32 . Esta última matriz representa um sistema triangular cuja
a221
solução é obtida facilmente através das seguintes substituições:
b1 2 a122 x2 a132 x3
x1
a11
b22 a232 x3
x2
a222
b332
x3
a332
Exemplo 1.7 – Encontre a solução do sistema abaixo utilizando o método de

Gauss.
x1 x2 x3 0 1 1 1 0
x1 3 x2 5 x3 0 , cuja matriz ampliada é: A 0
1 3 5 0
x1 2 x2 3x3 1 1 2 3 1
Etapa 1: Zerar os elementos da primeira coluna abaixo de a11 , a11

0 0
1
1 1 1 0 L2 L2 m21L1 1 1 1 0
0 L3 L3 m31L1 1
A 1 3 5 0 A 0 2 6 0
1 2 3 1 0 1 4 1
Sendo m21 1 , m31 1.
Etapa 2: Zerar os elementos da segunda coluna abaixo de a22 , a22

1 1
1
16
1 1 1 0 1 1 1 0
L3 L3 m32L2
A1 0 2 6 0 A2 0 2 6 0
0 1 4 1 0 0 1 1
1
Sendo m32 .
2
Esta última matriz representa um sistema triangular superior:
x1 x2 x3 0
2 x2 6 x3 0
x3 1
4
Cuja solução é representada pelo vetor x 3 .
1
1.5.1.2 PIVOTAÇÃO
Com a finalidade de reduzir o erro na solução dos sistemas, os processos de

pivotação podem ser utilizados nas matrizes ampliadas dos sistemas lineares.
Pivotação: processo utilizado para trocar, quando necessário, as linhas e/ou

colunas de uma matriz de maneira que os elementos da diagonal principal
(chamados de pivô) sejam diferentes de zero.
A seguir descreveremos algumas estratégias de pivoteamento.
1.5.1.2.1 PIVOTEAMENTO PARCIAL
Segundo Ruggiero (1996) , o pivoteamento parcial consiste em:
I. No início da etapa k de eliminação de variáveis, usar o elemento de

maior módulo entre os coeficientes aikk 1 , para i k , k 1,, n , como
pivô.
II. Trocar quando necessário as linhas da matriz.
Exemplo 1.8 –Utilize o pivoteamento parcial na seguinte matriz:
17
1 2 1 1 9
0 1 0 3 6
A1
0 8 4 5 3
0 6 2 0 17
Solução:
Esta matriz possui 4 linhas n 4 e está no início da etapa 2 k 2 . Então

primeiramente escolhemos o elemento de maior módulo entre os coeficientes
a221 , a321 , a421 , e o utilizamos como pivô. Isso é efetuado trocando-se as linhas 2 e
3, observe:
1 2 1 1 9
0 8 4 5 3
A1
0 1 0 3 6
0 6 2 0 17
Dessa forma os multiplicadores dessa etapa são:
1 6
m32 e m42 .
8 8
É possível observar que esse procedimento gera multiplicadores, que possuem

valores em módulo, entre zero e um, e isso evita a ampliação de erros de
arredondamento.
1.5.1.2.2 PIVOTEAMENTO TOTAL
Ruggiero (1996) afirma que o pivoteamento total consiste em:
I. No início da etapa k de eliminação de variáveis, usar o elemento de

maior módulo entre os coeficientes que atuam no processo:
máx aijk 1
arsk 1
pivô arsk 1
i, j k
Esta estratégia requer um maior esforço computacional, pois envolve uma

enorme comparação entre os elementos aijk 1 , i, j k , com a troca de colunas
e linhas. É importante ressaltar que a última coluna de uma matriz ampliada
representa os termos independentes de um sistema linear, portanto essa
coluna não é utilizada na troca de colunas.
Exemplo 1.9 –Utilize o pivoteamento total na seguinte matriz:
18
3 2 1 1 5
0 1 0 3 6
A1
0 3 5 7 7
0 2 4 0 15
Solução:
No início da etapa 2 k 2 , devemos escolher como pivô o elemento de

maior módulo entre todos os elementos das linhas e colunas 2, 3 e 4. Logo, o
pivô da etapa 2 seria a341 7 , e a matriz seria reescrita trocando-se as linhas 2
e 3, e em seguida as colunas 2 e 4. A matriz assumiria a forma:
3 2 1 1 5
0 7 5 3 7
A1
0 3 0 1 6
0 0 4 2 15
1.5.2 MÉTODOS ITERATIVOS
Os métodos iterativos são utilizados quando o sistema de equações a ser

resolvido é grande ou possui muitos elementos nulos.Ruggiero (1996) nos diz
que inicialmente temos uma matriz do tipo Ax B , sendo:
A : a matriz dos coeficientes, n n ;

x : vetor das variáveis, n 1 ;
B : vetor dos termos independentes, n 1 .
Este sistema é escrito na forma x Mx g , sendo x Mx g uma função de

iteração dada na forma matricial.
O esquema iterativo gera uma sequência de aproximações partindo de uma

aproximação inicial x 0 (vetor aproximação inicial), então construímos:
x1 Mx 0 g (primeira aproximação)
(segunda aproximação), etc.
2 1
x Mx g
A aproximação xk 1 pode ser calculada com a fórmula

k 1 k
x Mx g , para k 0,1,
19
Se a sequência de aproximações x , x  , x ,  é tal que, lim x k , então
0 1 k
é solução do sistema linear Ax B.
1.5.2.1 CRITÉRIOS DE PARADA
Segundo Lopes (1996) o processo interativo é interrompido quando o vetor x k

é suficientemente próximo do vetor x k 1 , observando a precisão
estabelecida, .
A distância entre x k e x k é medida por h . O vetor x k

k
1
máx xi k xi k 1
1 i n
será escolhido como x , solução aproximada do sistema, se h k .
O teste do erro relativo também pode ser utilizado com boa precisão no teste
de parada, nesse caso:
k hk
d
máx xi k
1 i n
Aqui, o vetor x k será escolhido como x , solução do sistema, se d k

.
Outro critério de parada empregado é utilizar um número de iterações fixo.

Este número pode ser estabelecido através de experimentações sucessivas.
1.5.2.2 MÉTODO DE JACOBI
Considere o sistema linear Ax B inicial, sendo „A‟ a matriz:
a11 x1 a12 x2 ... a1n xn b1

a21 x1 a22 x2 ... a2 n xn b2
, com aii 0 para i 1,2,  , n
   
an1 x1 an 2 x2 ... ann xn bn
Isolamos o vetor x mediante a separação pela diagonal:
x1 b1 a12 x2 a13 x3  a1n xn a11

x2 b2 a21 x1 a13 x3  a1n xn a22
   
xn bn an1 x1 an 2 x2  an ,n 1 xn ,n 1 ann
Desta forma obtemos a matriz na forma x Mx g , sendo:
20
a21 a13 a1n
0
a11 a11 a11 b1 / a11
a21 a23 a2 n b2 / a22
0
M a22 a22 a22 e g

   
an1 an1 a21 bn / ann
0
ann ann ann
Então, partindo de x 0 , e usando a fórmula x 0,1, ,

k 1
Mx k g , para k
obtemos x  , x ,  :
1 k
x1 k 1
b1 a12 x2k a13 x3k  a1n xnk a11
x2k 1
b2 a21 x1 k a23 x3k  a2 n xnk a22
   
k 1 k
x n bn an1 x1 a x  an ,n 1 xnk,n 1 ann
n2 2
k
(RUGGIERO, LOPES, 1996).
1.5.2.2.1 ALGORITMO DE JACOBI
De acordo com Santos (2009, p.88) o método de Jacobi pode ser efetuado
seguindo o seguinte algoritmo:
1. Se a estimativa inicial for desconhecida, escolher uma

estimativa inicial x 0 (geralmente xi0 0, i 1,2,, n ).
2. Para k=0,1,2,...faça
Para i=1,2,...,n faça
n
bi aij x kj
j 1
j i
xik 1
aii
Fim.
Se
xik 1
xik
máx ou k N
1 i n xik
Pare
( é a precisão dada e N um número natural que informa a
quantidade de iterações a ser realizada).
Fim
21
Exemplo 1.10 – Resolva o seguinte sistema linear pelo método de Jacobi:
8 x1 3 x2 2 x3 2
2 x1 12 x2 4 x3 5
4 x1 2 x2 9 x3 1
Solução:
Neste exemplo, observamos que nem a estimativa inicial foi fornecida nem a
precisão requerida, logo devemos estabelecer estes valores. O sistema no qual
o método iterativo deve ser aplicado, é escrito na forma:
x1 2 3 x2 2 x3 8
x2 5 2 x1 4 x3 12
x3 1 4 x1 2 x2 9
0
Se escolhermos como vetor aproximação inicial x 0
0 com erro 0,00001
0
, montamos a seguinte tabela usando o método de Jacobi:
Iteração (k) x1 k x2k x3k

0 0,0000 0,0000 0,0000
1 0,2500 0,4167 0,1111
2 0,0660 0,3380 -0,0926
3 0,1464 0,4365 0,0067
4 0,0846 0,3900 -0,0510
5 0,1165 0,4196 -0,0132
6 0,0960 0,4016 -0,0339
11 0,1040 0,4084 -0,0249
15 0,1035 0,4080 -0,0254
21 0,1034 0,4079 -0,0255
23 0,1034 0,4079 -0,0255
Observa-se nesta tabela que a partir da iteração 23, o sistema converge para
uma solução. Podemos dizer então que a solução do sistema é representada
0,1034
pelo vetor x 23
0,4079 .
0,0255
22
CAPÍTULO 2: BALANÇO DE MASSA
2.1. CLASSIFICAÇÃO DOS PROCESSOS
De acordo com Rosseau (2005), antes de fazer o balanço de massa em um

sistema é necessário saber em qual categoria ele se encontra. Os processos
químicos podem ser classificados em:
Batelada: inicialmente o tanque é alimentado, e somente ao final do

processo seu conteúdo é removido, ou seja, não existe massa sendo
transferida através das fronteiras do sistema no intervalo de tempo entre
o carregamento do tanque e a retirada do produto.
Contínuo: durante o processo há um fluxo contínuo de massa entrando

e deixando o sistema.
Semi-batelada: qualquer processo que não se enquadre em batelada

ou contínuo.
Podemos ainda classificar o processo analisando as condições de operação,

o processo poderá estar em estado estacionário ou estado transiente. Se
todos os valores das variáveis do processo não variam com o tempo o
processo é dito estar operando em estado estacionário, do contrário é dito
que o processo está operando em estado transiente ou não-estacionário.
Por natureza, operações em batelada ou semi-batelada são transientes,

enquanto as operações dos processos contínuos podem ser transientes ou
estacionárias.
Os processos em batelada são normalmente utilizados quando não existe

grande demanda de produtos, já os processos contínuos são utilizados
quando se necessita ter elevada taxa de produção.
2.2 BALANÇOS
2.2.1 EQUAÇÃO GERAL DO BALANÇO
Para realizar um balanço em qualquer sistema é necessário inicialmente

delimitar as suas fronteiras. O volume englobado por essas fronteiras é
23
chamado de volume do sistema. Vamos realizar um balanço de massa na
unidade de processo da fig.2.1para um instante de tempo qualquer t .
Fig.2.1 – Unidade de processamento qualquer.
Observe que existe um único componente nas correntes de entrada e saída, o

componente j . Temos então a seguinte expressão para um balanço:
E S G C A (2.1)
Sendo:
E entrada da espécie j através das fronteirasdo sistema

S saída da espécie j através das fronteirasdo sistema
G produção da espécie j dentro do sistema
C consumo da espécie j dentro do sistema
A acúmulo da espécie j dentro do sistema
Segundo Rousseau (2005), o balanço pode ser escrito de duas maneiras:
Balanço diferencial – este balanço indica o que está ocorrendo no sistema

num instante de tempo, os termos da equação do balanço são taxas. Este
balanço é normalmente usado em sistemas contínuos.
Balanço integral – este balanço indica o que está ocorrendo no sistema entre
dois instantes de tempo, o momento após a alimentação e o momento após a
retirada do produto, os termos da equação do balanço são quantidades. Este
balanço é usado geralmente para processos em batelada.
A equação do balanço de massa pode ser simplificada nos seguintes casos:
Se a quantidade do balanço é totalmente mássica – nesse caso o termo de

geração e consumo são nulos, G 0 e C 0 .
Se as substâncias do balanço são espécies não-reativas (nem o reagente e

nem o produto) – nesse caso o termo de geração e consumo também são
nulos, G 0 e C 0 .
Se o sistema está em estado estacionário – o termo de acúmulo é nulo, A 0

independente do que está sendo considerado no balanço, pois por definição,
num sistema em estado estacionário nada pode mudar com a variação de
tempo.
24
2.2.2 BALANÇO DE PROCESSOS CONTÍNUOS EM ESTADO ESTACIONÁRIO
Nos processos contínuos em estado estacionário, o termo de acúmulo na

equação geral do balanço é nulo, A 0 , logo a equação assume a forma:
E S G C 0 (2.2)
Se a o balanço for feito sobre alguma espécie não reativa, o balanço é

simplificado novamente, pois G 0 e C 0 , logo:
E S 0
Exemplo 2.1– Considere um processo em estado estacionário, no qual um

tanque é alimentado continuamente com uma mistura de benzeno (B) e
tolueno (T) numa vazão de 500 kg/h, sendo 50% de benzeno em massa. Essa
mistura é separada em duas frações por destilação, de modo que a vazão de
benzeno na saída superior do tanque seja 200 kg/h, enquanto a saída de
tolueno na parte inferior seja de 225 kg/h. Calcule a vazão desconhecida dos
componentes nas saídas do tanque utilizando o balanço de massa sobre as
espécies.
Solução:
Como o processo está em estado estacionário e não há ocorrência de

reações no tanque, os termo de acúmulo, geração e consumo devem ser
nulos, A 0 , G 0 e C 0 . A equação geral do balanço de massa é
então escrita na forma:
E S
Como são duas espécies entrando no tanque, dois balanços devem ser
efetuados.
25
Para o benzeno:
E S
2
250 kg B / h 200 kg B / h m
 2 50 kg B / h
m
Para o tolueno:
E S
1
250 kg T / h 225 kg T / h m
 1 25 kg T / h
m
Podemos verificar nossos cálculos fazendo um balanço de massa global:
1 m
500 kg / h 200kg / h m 2 225kg / h
Já calculamos m
 1 e m 2 , substituindo seus valores na expressão anterior, temos
que:
500 kg / h 500 kg / h
2.2.3 BALANÇO INTEGRAL DE PROCESSOS EM BATELADA
Nos sistemas em batelada não há nem entrada nem saída de componentes

durante o processo, E 0 e S 0 . Existe somente a entrada de espécies no
instante t 0 e saída ao final do processo, no instante t f . Então o acúmulo de
determinada espécie no sistema é por definição igual à quantidade de moles
que sai no momento final menos a quantidade de moles da espécieque entra
no momento inicial:
acúmulo saída final entrada inicial (2.3)
Se utilizarmos a eq.(2.1) para analisar este caso, vamos descobrir que o termo
de acúmulo é também:
A G C (2.4)
Então igualando as expressões (2.3) e (2.4), temos que:
saída final entrada inicial G C (2.5)
A eq.(2.5) é semelhante a eq.(2.2) (equação de balanço para processos em

regime estacionário), exceto que na eq.(2.5) os termos “entrada inicial” e
“entrada final” se referem aos momentos específicos de entrada e saída,
respectivamente, enquanto que na eq.(2.2), os termos de entrada e saída se
referem à alimentação e a retirada contínua da substância no balanço.
26
Exemplo 2.2– Suponha que existam dois frascos contendo uma mistura de
água e metanol. A primeira mistura possui 30% em massa de metanol,
enquanto a segunda mistura contém 60% em massa de metanol. Se 400g da
primeira mistura são misturados com 300g da segunda mistura num terceiro
frasco, qual seria a massa e composição do produto?
Solução:
Como não existem reações envolvidas os termos de acúmulo e consumo são

omitidos, dessa forma, todos os balanços tem a forma E S .
Balanço de massa global:
300g 400g m
m 700g sol.
Balanço de massa do metanol:
A mistura 1 contém 30% em massa de metanol que equivale a 120g, e a

mistura 2 contém 60% em massa de metanol que equivale a 180g. Logo a
quantidade de metanol na mistura final será igual a 120g + 180g = 300g. Ou
em termos de fração mássica:
300 g CH 3OH
xCH3OH 0,429 g CH 3OH / g sol.
700 g sol.
Balanço de massa da água:
Como a fração mássica do metanol é conhecida temos que:
x H 2O 1 xCH3OH 0,571 g H 2O / g sol.
Da equação do balanço:
E S
0,7 400 0,4 300 0,571 700
400 g H 2O 400g H 2O
27
2.2.4 BALANÇO INTEGRAL DE PROCESSOS SEMI-BATELADA E PROCESSOS
CONTÍNUOS
Rousseau (2005) afirma que o balanço de massa para processos contínuos ou

em semi-batelada também podem ser escritos na forma integral. O
procedimento usado é utilizar o balanço diferencial e integrá-lo entre dois
instantes de tempo. Na maioria dos casos são necessários cálculos mais
complexos que os casos anteriores, mas também podemos encontrar
problemas de resolução simples, como o seguinte exemplo.
Exemplo 2.3– Ar é borbulhado em uma coluna contendotoluenolíquido numa

vazão molar de 0,800 kmol/min. A corrente gasosa deixando a coluna contém
30% em mol de vapor de tolueno.Considerando que o ar é insolúvel em
tolueno líquido. Use a forma integral do balanço de massa para estimar o
tempo necessário para que 30m3 de tolueno seja vaporizado.
Solução:
Começando com um balanço diferencial sobre o ar e sabendo que ele foi

considerado insolúvel em tolueno, podemos anular o termo de acúmulo.
Como o ar não reage com o tolueno na unidade de processo, tanto o termo
de geração quanto o de consumo são nulos, então a expressão do balanço
geral fica:
E S
Como o enunciado afirma, a corrente gasosa na saída contém 30% em mol

de vapor de tolueno, então essa corrente possui 70% em mol de ar, logo:
kmol ar kmol ar kmol

0,800 0,7 n
min kmol min
kmol ar
n 1,143
min
Em seguida escrevemos o balanço integral para otolueno, iniciando no tempo

t=0 até o tempo t=tf (valor procurado). O balanço fica:
A S
O termo de acúmulo, que é variação total no número de moles no tempo tf, é

negativo, pois o tolueno deixa o sistema. Como o volume total ocupado pelo
tolueno é de 30m3 e a massa específica do tolueno líquido é 0,87 kg/L, o termo
de acúmulo é igual a:
kg L kmol
n 30m3 0,87 103 3 1 283,69 kmol C7 H 8
L m 92kg
28
O termo de saída do balanço é igual àvazão molar na qual o tolueno deixa o
sistema vezes o tempo de processamento final, tf. Por isso o balanço A S,
resulta em:
283,69 kmol C7 H 8 0,300nt f ,

kmol ar
Vimos que n 1,143 , então:
min
tf 827 min
2.2.5 CÁLCULOS DE BALANÇO DE MASSA
2.2.5.1 FLUXOGRAMAS
Quando você recebe informações de um processo e é necessário determinar

alguma coisa sobre esse processo, é bastante útil organizar as informações de
modo conveniente, antes de efetuar os cálculos necessários. A melhor
maneira de fazer isso é desenhar um fluxograma do processo, usando caixas e
outros símbolos que representam as unidades do processo, e linhas com setas
que representam as entradas e saídas.
Quando usado corretamente, o fluxograma pode ajudar a realizar os cálculos

do balanço de massa. Inicialmente você deve preencher seu desenho com
todas as informações disponíveis, usando valores para as variáveis conhecidas
e símbolos para as variáveis desconhecidas, para as linhas de entrada e saída.
Exemplo 2.4– Deseja-se obter uma corrente final para realização de um

experimento com elevado percentual de oxigênio. Três correntes de entrada
são alimentadas numa câmara de evaporação para produzir uma corrente
de saída com a composição desejada. Considere que as condições de
entrada são:
Corrente S1: ar (21 mol% de O2 e 79 mol% de N2),

Corrente S2: água (fase líquida), com vazão volumétrica  504 cm / min ,
3
Corrente S3: oxigênio puro, com vazão molar igual a 1/5 da vazão molar da
corrente S1.
O gás na corrente de saída contém 3 mol% de água. Desenhe o fluxograma,

escreva as variáveis conhecidas do processo, e ao final calcule todas as
variáveis desconhecidas.
Solução:
29
1. Escreva os valores e a unidades de todas as variáveis conhecidas, sobre as
linhas que representam as correntes de entrada ou saída.
2. Atribua símbolos para as variáveis desconhecidas utilizando as unidades

corretamente.
Como a única vazão volumétrica dada no enunciado 20 cm 3 H 2 O l / min é

medida por minuto, vamos adotar esta unidade como base para as vazões
das outras correntes.
Como a variável adotada para representar o fluxo molar de ar é n1 , então a
vazão molar de oxigênio puro corresponde a 0,2n1 .
O somatório das frações molares dos componentes em qualquer corrente
deve ser igual à unidade. Como representamos a fração molar de oxigênio
por y , a fração molar do nitrogênio será 1 y 0,3 0,97 y mol N 2 / mol
Podemos calcular o fluxo molar de água n 2 , com a relação:
g H 2O cm 3 H 2 O
 1 504
m cm 3 min mol H 2 O
n 2 28
M M g H 2O min
18
mol
As variáveis restantes podem ser determinadas usando balanços de massa,

que assumem a forma E S , uma vez que o processo ocorre em estado
estacionário e sem reação. Olhando o fluxograma podemos facilmente
realizar os balanços:
Para água:
mol H 2O mol mol H 2O

n 2 n3 0,03
min min mol
mol
n3 933,33
min
Balanço molar global:
30
0,2n1 n1 n 2 n 3
n3 n2 933,33 28 mol ar
n1 754,44
1,2 1,2 min
Para o nitrogênio:
mol ar mol N 2 mol mol N 2

n1 0,79 n3 0,97 y
min mol min mol
n1 mol O2
y 0,97 0,79 0,331
n3 mol
Exemplo 2.5– Uma mistura de dois componentes A e B, com 70 mol% de A e 30

mol% de B, é separada em duas frações. O fluxograma deste processo é
ilustrado abaixo:
Dimensione o fluxograma de forma a obter a mesma separação, usando uma

alimentação contínua de 4500 lbmol/h.
Solução:
O fator de escala é:
4500 lbmol / h lbmol / h

1,406
3200 mol mol
Multiplicando-se o número de moles das correntes do processo pelo fator de

escala podemos obter as vazões molares:
Alimentação: 4500 lbmol/ h
Corrente superior: 1000 1,406 1406 lbmol / h
31
lbmol A
Corrente inferior: 1440 1,406 2024,64
h
lbmol B
760 1,406 1068,56
h
A unidade das frações molares pode ser alterada de mol / mol para
lbmol/ lbmol , mas seus valores permanecem os mesmos. O fluxograma fica:
2.2.5.2 BALANCEANDO UM PROCESSO
Considere fluxograma ilustrado na fig.2.2, no qual 3kg min de benzeno são

misturados com 1 kg / min de tolueno.
Fig. 2.2 – Fluxograma com duas correntes de entrada e uma de saída.
Existem duas incógnitas associadas a este processo, m  e x . Todas as

equações do balanço de massa deste processoassumem a mesma forma
E S , pois é um processo sem reação e em estado estacionário. Existem três
equações de balanço que podem ser escritas (balanço global, balanço sobre
o benzeno ou um balanço sobre o tolueno), a escolha de duas dessas
equações fornece o valor das incógnitas procurado. Por exemplo:
Balanço global:
kg kg kg
8 10 m m 18
min min min
32
Para o benzeno:
kg C3 H 6 kg kg C3 H 6 kg C3 H 6
8 m x x 0,44
min min kg kg
A dúvida nesse momento é até onde é possível continuar com esse

procedimento. Por exemplo, se a vazão de uma das correntes de entrada
fosse desconhecida, um balanço sobre o tolueno resolveria o problema? E se
este fosse um processo envolvendo reações químicas, quais balanços utilizar
quando existe a possibilidade de escolha, e em que sequência eles devem ser
escritos?
As duas regrasa seguir, como Rousseau (2005) descreve, podem ser aplicadas
para processos sem reação:
1. O número máximo de equações independentes que podem ser derivadas

ao escrever os balanços de massa para sistemas sem reação é igual ao
número de espécies químicas nas correntes de entrada e saída.
No exemplo dado, o benzeno e o tolueno constituem as correntes de entrada

e saída do processo, vimos que podemos escrever três equações de balanço,
mas apenas duas dessas equações são necessárias para concluir o problema.
2. Escrever primeiramente balanços que envolvem o menor número de

incógnitas.
No exemplo dado, o balanço de massa total foi escrito primeiramente porque

a equação envolvia apenas uma incógnita, m  , enquanto a equação do
balanço para o benzeno ou tolueno envolveria duas, m  e x ;se tivéssemos
escolhido iniciar por uma dessas expressões chegaríamos ao mesmo resultado
com um esforço maior.
Exemplo 2.6– Uma solução aquosa com fração de mássica de 40% de HCl
entra numa unidade de processamento, e deseja-se reduzir esse percentual
para10%. Para isso uma corrente de água pura é utilizada na diluição. Calcule
as razões (litros de água pura/kg solução deHCl) e (kg de solução
resultante/kg solução de HCl).
Solução:
1. Escolha uma base de cálculo (uma taxa ou quantidade de uma das

correntes de alimentação ou de produtos) e desenhe o fluxograma com as
informações disponíveis.
Vamos escolher arbitrariamente uma base de 300 kgda corrente de

alimentação com 40% de HCl (essa escolha não altera os resultados finais, pois
estamos apenas procurando razões de valores das correntes). Desenhamos
então o fluxograma:
33
2. Expresse o que o problema pede para você determinar em termos das
variáveis do fluxograma.
As quantidades desejadas são:
V1
(litros de água/kg de solução inicial) e
100
m2
(kg de solução final/kg solução inicial)
100
Então temos que determinar V1 e m 2 .
3. Conte as variáveis desconhecidas e relacione-as com as equações.
Se o número de equações independentes for igual ao número de variáveis,

você será capaz de resolver o problema, mas se isso não ocorrer não
desperdice seu tempo com esse tipo de problema.
Analisando o fluxograma percebemos que existem três variáveis

desconhecidas ( V1 , m1 e m 2 ).
Para um processo sem reações envolvendo n componentes, é possível
escrever mais de n equações de balanço. Como no processo do exemplo
existem duas espécies, escrevemos duas equações de balanço. A terceira
variável pode ser determinada analisando a relação entre a massa e o
volume da água utilizada para diluição através da densidade. Dessa forma o
problema pode ser solucionado.
Todos os balanços do sistema assumem a forma E S . Analisando o

fluxograma podemos ver que as equações do balanço da água e do balanço
de massa global envolvem duas variáveis indeterminadas ( m1 e m 2 ),
enquanto o balanço sobre o ácido clorídrico envolve apenas uma m2 .
Portanto, é mais simples iniciar a solução do problema através do balanço do
HCl:
Para o HCl:
E S
34
kg HCl kg HCl
0,4 100 kg 0,1 m2 m2 400 kg
kg kg
Substitua esse valor calculado diretamente no fluxograma para facilitar os

próximos cálculos.
300 kg m1 m2 m1 100 kg H 2O
Podemos calcular o volume de água na corrente de entrada inferior com a

relação:
m1 m1 100 kg
V1 100 litros
V1 1 kg / litro
Finalmente podemos calcular as razões requisitadas no problema:
V1 100
1 litros de água / kg de sol. HCl
100 100
m2 400
4 kg de sol. result. / kg de sol. HCl
100 100
2.2.6 BALANÇO DE MASSA EM PROCESSOS COM VÁRIAS UNIDADES
Os processos em indústrias químicas raramente envolvem apenas uma

unidade de processamento, geralmente existem um ou mais reatores
químicos, misturadores, sistemas de aquecimento e resfriamento, etc. Antes de
analisar estes processos, vamos definir um sistema. Um sistema é qualquer
parte do processo englobado por fronteiras imaginárias, logo, o processo
inteiro pode estar contido no sistema, várias unidades, ou até mesmo uma
única unidade de processamento. As correntes de entrada e saída do sistema
são aquelas que interceptam suas fronteiras.
Inicialmente definem-se as fronteiras do sistema, e em seguida o balanço é
feito sobre as unidades contidas no sistema.
Exemplo 2.7– O fluxograma da figura abaixo ilustra um processo contínuo em

estado estacionário com duas unidades de processamento. Existem três
correntes(a, b, c) cujas vazões m  a , m b , m c e/ou composições são
desconhecidas.
35
Calcule as vazões e composições desconhecidas.
Solução:
Os sistemas que podemos escolher para análise estão representados por linhas
pontilhadas na figura abaixo.
O balanço de massaglobal é feito escolhendo-se como sistema aquele com

as linhas pontilhadas mais externas, que engloba todo o processo (duas
correntes de entrada e três correntes de saída). Para este sistema a equação
geral do balanço pode ser escrita na forma E S , então:
500 100 300 250 m c m c 50 kg h
Balanço de massa global sobre A:
0,55 500 0,75 100 0,9 300 0,2 250 xc (50) xc 0,6 kg A / kg
36
Balanço de massa sobre a unidade 1:
500 300 m a m a 200 kg h
Balanço de massa sobre A na unidade 1:
0,55 500 0,9 300 xa (200) xa 0,025 kg A / kg
Balanço de massa sobre o ponto de mistura:
m a 100 m b m b 300 kg h
Balanço de massa de A sobre o ponto de mistura:
xa m a 0,75 100 xb m b xb 0,267 kg A / kg
O problema pode se tornar mais complicado quando existem mais de duas

unidades de processamento, pois além do balanço global e dos balanços
sobre as unidades devemos considerar os balanços das combinações das
unidades.
2.2.7 RECICLO
É incomum que uma reação, por exemplo, A B , seja totalmente convertida

num reator (ou seja, que todo o reagente seja consumido). Existe sempre uma
quantidade de A, mesmo que pequena, presente na corrente dos produtos.
Essa quantidade de A não consumida é vista como desperdício de recursos,
pois você tem que pagar pela utilização do reagente. Uma saída viável para
este problema é tentar reciclar esta quantidade de reagente não consumida,
realimentando-a no reator. Dessa forma você iria economizar e ao mesmo
tempo produzir B puro. O exemplo a seguir mostra como resolver problemas de
balanço de massa em sistemas com reciclo.
Exemplo 2.8– Uma corrente de ar seco contendo 8 mol% de água deve ser
resfriada e desumidificada, de modo a conter apenas 0,70 mol% de água. A
corrente de ar é combinada com uma corrente de reciclo proveniente de um
resfriamento e desumidificação anteriores. A corrente misturada contém 5,6
mol% de água. No ar condicionado, parte da água é condensada e
removida na forma líquida. Uma fração do ar desumidificado que deixa o
condensador é reciclada e o restante é liberada no ambiente. Tomando 1 mol
de ar desumidificado como base de cálculo, calcule o número de moles da
corrente inicial, da água condensada, e do ar reciclado.
Solução:
37
O fluxograma desse processo é mostrado na figura abaixo. As linhas
pontilhadas destacam os subsistemas nos quais os balanços de massa podem
ser aplicados.
A forma do balanço de massa tem a forma E S . O sistema global e o

subsistema demarcado ao redor do ponto de mistura são apropriados para
análise do problema, pois envolvem as variáveis que queremos determinar.
Balanço global do ar seco:
0,92n1 0,993 1 n1 1,079 moles
Balanço molarglobal:
n1 n3 1 n3 0,079 moles de água condensada
Balanço de massa no ponto de mistura:
n2 n1 n5
Balanço de massa da água no ponto de mistura:
0,08n1 0,007n5 0,056n2
Utilizando o valor conhecido de n1 nas duas últimas equações, montamos o

seguinte sistema:
n2 n5 1,079
0,056n2 0,007n5 0,086
38
O valor das variáveis pode ser facilmente encontrado se utilizarmos o
método de Gauss (visto anteriormente no cap.01):
1 1 1,079 L2 L2 m21L1 1 1 1,079

A0 A1
0,056 0,007 0,086 0 0,049 0,0256
Sendo m21 0,056 . Podemos agora escrever o seguinte sistema equivalente:

n2 n5 1,079
0,049n5 0,0256
1,6014
Cuja solução é imediata e pode ser representada pelo vetor n .
0,5224
Ou seja, n2 1,6014 e n5 0,5224 .
39
CAPÍTULO 3:BALANÇO DE ENERGIA
3.1 FORMAS DA ENERGIA
A energia total de um sistema de acordo com Rousseau (2005) é composta

basicamente por 3 componentes:
1. Energia cinética
Energia devido ao movimento de translação do sistema como um todo em

relação a um corpo de referência ou em relação à rotação do sistema sobre
um eixo.
2. Energia potencial
Energia do sistema associada à posição do sistema num campo potencial,

como o campo gravitacional, por exemplo.
3. Energia interna
Toda energia intrínseca do sistema excluindo-se as energias cinética e

potencial, como a energia devido à movimentação, rotação e vibração das
moléculas e as interações entre elas.
3.2 BALANÇO DE ENERGIA EM SISTEMAS FECHADOS
Os sistemas podem ser classificados como abertos ou fechados ao avaliar se

existe ou não massa cruzando as fronteiras do sistema durante uma análise.
Um processo em batelada é por definição um sistema fechado, enquanto os
processos em semibatelada e contínuos são sistemas abertos.
Podemos utilizar a equação geral do balanço eq.(2.1), para escrever a

equação integral do balanço de energia entre dois instantes de tempo. Como
a energia de um sistema não pode ser nem criada nem destruída, os termos
de geração e consumo são desconsiderados, temos então:
A E S
Num sistema fechado a energia pode ser transferida através das fronteiras do
sistema na forma de calor ou trabalho, diferentemente do balanço de massa
num sistema fechado, no qual a massa não atravessa as fronteiras do sistema
40
e os termos de entrada e saída eram desconsiderados. Podemos também
escrever a expressão anterior na seguinte forma:
energia final energia inicial energia total transferida

(3.1)
do sistema do sistema para o sistema E S
energia inicial
U i ECi EPi
do sistema
energia final
U f ECf E Pf
do sistema
energia total transferida
Q W
para o sistema E S
Onde os subscritos i e f indicam os estados inicial e final do sistema, e

U , EC , E P , Q e W representam a energia interna, a energia cinética, a energia
potencial, o calor recebido pelo sistema do meio, e o trabalho realizado pelo
sistema sobre o meio, respectivamente. Então reescrevemos a eq.(3.1) na
forma:
Uf Ui ECf ECi EPf EPi Q W
ou
U EC EP Q W (3.2)
A eq.(3.2) é a forma básica da primeira lei da termodinâmica para sistemas

fechados. Como Rousseau (2005) afirma, as seguintes observações podem ser
feitas antes de utilizar esta equação:
A energia interna do sistema depende quase exclusivamente da composição

química, do estado de agregação e da temperatura dos materiais. É
dependente também da pressão para gases ideais (sólidos e líquidos sofrem
pouca influência da pressão). Se não ocorrem variações de temperatura,
mudanças de fase, ou reações químicas num sistema fechado e a variação
de pressão for desprezível, então U 0 .
Se o sistema não está acelerando, então E C 0 . Se o sistema não tem quedas

ou subidas, então E P 0.
Se o sistema é isolado ou se o sistema e suas redondezas estão à mesma

temperatura, então o processo é adiabático, então Q 0 .
O trabalho é realizado pelo ou sobre o sistema pela movimentação das

fronteiras do sistema contra uma força de resistência, ou pela passagem de
uma corrente elétrica ou radiação através das fronteiras. Se não houverem
partes em movimento, correntes elétricas ou radiação, então W 0 .
41
3.3 BALANÇO DE ENERGIA DE SISTEMAS ABERTOS EM ESTADO
ESTACIONÁRIO
O sistema é dito aberto quando existe massa atravessando suas fronteiras

enquanto o processo está ocorrendo. Trabalho deve ser realizado sobre o
sistema para que haja a entrada de massa, e trabalho deve ser feito pela
massa na saída sobre o meio. Estes termos devem ser considerados na
equação do balanço de energia.
O trabalho resultante realizado pelo sistema sobre o meio pode ser escrito
como:
W W S W fl (3.3)
Sendo o W S trabalho de eixo, que é a taxa de trabalho feito pelo fluido do

processo sobre um eixo de movimentação dentro do sistema; e W fl a taxa de
trabalho do fluido na saída do sistema menos a taxa de trabalho na entrada
do sistema.
Por exemplo, para calcular a taxa de trabalho da seguinte unidade de

processo com uma única entrada e uma única saída.
Fig.3.1 – Unidade de processamento qualquer.
O fluido que entra no sistema tem trabalho, feito sobre ele pela quantidade de
fluido anterior, dado pela relação:
W ent PentVent (3.4)
E o fluido que deixa o sistema executa trabalho com a taxa:
W sai PsaiVsai (3.5)
Logo a taxa resultante será:
W fl PsaiVsai PentVent (3.6)
Se houvessem várias correntes de entrada e saída no sistema, teríamos

simplesmente que somar o trabalho efetuado pelas correntes de saída
42
Pi ,saiVi ,sai e subtrair pelo somatório do trabalho das correntes de entrada
Pi ,entVi ,ent .
A primeira lei da termodinâmica para um sistema aberto em estado
estacionário pode ser escrita na forma, E S . O termo de entrada representa
a taxa total de transporte de energia cinética, potencial e energia interna de
todas as correntes de entrada mais a taxa na qual a energia é transferida
como calor. O termo de saída representa a taxa de energia total transportada
pelas correntes de saída mais a energia que sai como trabalho.
Se E j representa a taxa total de energia transportada pela j-ésima corrente

de entrada ou saída, e as taxas de calor e trabalho na entrada e saída do
processo são Q e W , podemos escrever:
E S
Q E j W E j E j E j Q W (3.7)
correntes correntes correntes correntes
de entrada de saída de saída de entrada
 , E Cj , E Pj e U j são taxas de massa, energia cinética, energia potencial e

Se m
energia interna para a j-ésima corrente de processo, então a taxa de energia
na qual a energia entra ou sai do sistema através desta corrente é:
E j U j E Cj E Pj
u 2j
E j m jUˆ j m j  j gz j
m
2
u 2j
E j m j Uˆ j gz j (3.8)
2
Onde u j é a velocidade da j-ésima corrente e z j é a altura da corrente

referente a um plano no qual E P 0 . (O acento circunflexo sobre as variáveis
indica que ela é específica).
O trabalho total realizado pelo sistema sobre o meio é igual ao trabalho de

eixo mais o trabalho do fluido em movimento, se V j é o fluxo volumétrico da j-
ésima corrente e Pj é a pressão dessa corrente enquanto cruza as fronteiras
do sistema, então:
W fl PjV j PjV j , sendo V j m jVˆ j , então:

correntes correntes
de saída de entrada
W fl W S m j PjVˆ j m j PjVˆ j (3.9)

correntes correntes
Substituindo as eqs.(3.8) e (3.9) na eq.(3.7), e colocando os termos PVˆ no lado

esquerdo da igualdade, resulta em:
43
u 2j u 2j
m j Uˆ j PjVˆ j gz j m j Uˆ j PjVˆ j gz j Q W s (3.10)
correntes 2 correntes 2
A eq.(3.10) pode ser utilizada pode ser utilizada para resolver qualquer
problema de balanço de energia de sistemas abertos em estado estacionário.
Entretanto, podemos simplificar esta expressão, pois o termo Uˆ j PjVˆj pode ser
escrito como Ĥ j (entalpia específica), logo reescrevemos a eq.(3.10) na
forma:
u 2j u 2j
m j Hˆ j gz j m j Hˆ j gz j Q W s (3.11)
Mas
H m j Hˆ j m j Hˆ j
correntes correntes
u 2j u 2j
E C m j m j
E P m j gz j m j gz j
correntes correntes
Então a eq.(3.11) se torna:
H E C E P Q W S (3.12)
44
CAPÍTULO 4:SOLUÇÃO DE PROBLEMAS
DE BALANÇO COM AUXÍLIO DA
COMPUTAÇÃO
A resolução das equações de balanço de massa e energia em muitos casos

pode consumir muito tempo. Uma alternativa para solucionar estes problemas
é desenvolver um algoritmo para resolução dos cálculos e utilizar um
programa computacional para implementá-lo.
De modo geral existem dois métodos de resolução que podem ser aplicados
sobre as equações de balanço dos processos: simulação sequencial modular
e a simulação baseada em equações.
4.4.1 SIMULAÇÃO SEQUENCIAL MODULAR
O primeiro passo na montagem do processo na abordagem sequencial

modular é reconstruir o fluxograma do processo em termos de blocos ou
módulos (unidades de processo ou operações) com as correntes
interconectando-os. A seguinte nomenclatura é pode ser utilizada para
identificar estes blocos:
MIST - mistura de várias correntes de entrada adiabaticamente na

formação de uma corrente de produto;
SEP – separação de uma corrente única de entrada em duas ou mais

correntes de produtos;
COMP – aumento da pressão de um gás de um determinado valor;
BOMBA – aumento da pressão de um líquido de um determinado valor;
FLASH–converte uma corrente líquida numa pressão para uma corrente de

vapor numa pressão mais baixa;
DESTILA
EXTRAI simula os processos de separação da destilação,
CRISTALIZA
ABSORVE extração, cristalização e absorção;
REATOR – simula o reator químico.
Para simular um processo você pode utilizar um programa de computador,

você irá construir um fluxograma, e depois atribuir os valores conhecidos para
45
os blocos e correntes do sistema. Posteriormente a simulação é iniciada, e uma
série de blocos chamados de sub-rotinas lhe guiará até a solução das
equações de balanço de massa ou energia.
Por exemplo, suponha que duas correntes de entrada S1 e S2 são misturadas

adiabaticamente formando uma corrente de saída S3, neste caso o bloco MIX
pode ser utilizado para simular esta operação, observe a fig.4.1.
Fig.4.1 – Bloco (ou módulo) usado na mistura de correntes.
As correntes S1, S2 e S3 podem ser vetores contendo informações sobre

composição, temperatura, fluxo, etc. em cada corrente, nesse caso o
programa deve calcular o valor dos componentes da corrente de saída S3 a
partir dos balanços de massa e energia.
Exemplo 4.1–Duas correntes devem ser misturadas adiabaticamente. Cada

corrente pode conter qualquer um dos componentes A, B, C, D e E. Não há
mudança de fase, a capacidade calorífica do todos os componentes são
constantes e o calor da mistura é desprezível. É necessário calcular o fluxo
molar e a temperatura da corrente de saída a partir de valores específicos das
correntes de entrada, para isso você deve criar uma rotina para ser
executada por um programa.
a) Escreva equações para os fluxos da corrente do produto e temperatura.

b) Crie uma tabela para determinar os valores das variáveis da corrente do
produto para quaisquer valores de fluxo e temperatura das correntes de
46
alimentação. Utilize os seguintes valores para capacidade calorífica das
espécies:
Espécie A B C D E
C p J / mol o C 87,2 125,9 160,4 174,8 187,3
Solução:
a) As equações do balanço de massa são bastante simples:
n A1 n A 2 n A3 (1)
n B1 n B 2 n B 3 (2)
nC1 nC 2 n C 3 (3)
n D1 n D 2 n D 3 (4)
n E1 n E 2 n E 3 (5)
Vamos escolher um estado de referência para cada componente do sistema:

fase líquida ou gasosa, temperatura T1 e pressão 1 atm. Sabendo que a
entalpia específica de um componente, por exemplo, o componente A,
equivale a Hˆ A3 C pA T3 T1 , escrevemos o balanço de energia para este
sistema aberto e adiabático:
H 0 n j Hˆ j n j Hˆ j
correntes correntes
n A3C pA n B 3C pB nC 3C pC n D3C pD n E 3C pE T3 T1

n A2C pA n B 2 C pB nC 2C pC n D 2C pD n E 2C pE T2 T1 0
Todas as entalpia da corrente 1 são nulas, por isso não foram escritas na
expressão anterior. Resolvendo a equação para T3 temos:
n A2 C pA n B 2 C pB n C 2 C pC n D 2 C pD n E 2 C pE
T3 T1 T2 T1 (6)
n A3C pA n B 3C pB n C 3C pC n D 3C pD n E 3C pE
b) Podemos construir uma tabela associada ao fluxograma para

determinação das variáveis desconhecidas em função das variáveis das duas
correntes de entrada. Para isso vamos utilizar o Excel®, que é bastante útil e
simples neste caso, pois se o valor de alguma variável for modificado, os
resultados são automaticamente atualizados.
47
Se os valores das correntes de entrada forem iguais aos mostrados na tabela
da figura acima, então: n A3 43,5 ; n B 3 56 ; nC 3 44 ; n D 3 27,9 ; n E 3 8 e
T3 36,9 oC .
Estes valores referentes a corrente de saída, foram calculados da seguinte

forma:
L8 A6 A15 L10 A8 A17

L12 A10 A19
L9 A7 A16 L11 A9 A18
Que são equivalentes as equações (1), (2), (3), (4), (5), e
A15 * C 3 A16 * D3 A17 * E 3 A18 * F 3 A19 * G3

T3 A11 * A20 A11
L8 * C 3 L9 * D3 L10 * E 3 L11* F 3 L12 * G3
Que é equivalente a temperatura dada pela equação (6).
Exemplo 4.2– A figura abaixo ilustra um sistema com duas unidades de

processamento e uma corrente de reciclo. Calcule a quantidade
reciclada R como uma função de (fração de reciclada de A). Use
0,5 e 0,9 para comparação.
48
Solução:
Balanço de massa para a unidade 1:
A R B 100 R B
Balanço de massa para unidade 2:
B R P
Sendo a fração de reciclo B R.
Assim, temos um problema com três equações e três incógnitas a ser

resolvido, por isso, como visto no cap.01, podemos encontrar a solução
deste sistema reduzindo-o à forma escada.
B R 100
O sistema: B R P 0 possui a seguinte matriz ampliada:
B R 0
1 1 0 100
1 1 1 0
1 0 0
Entuando as operações a seguir o sistema é reduzido à forma escada:
49
1 1 0 100 L2 L2 L1
L3
1 1 0 100 1 1 0 100
L3
L3 L3 L1
1 1 1 0 0 0 1 100 0 0 1 100
1 0 0 1 1 0 0 0 1 1 0 100
1 1 0 100 1 1 0 100
L2 L3
L3 L3 L2 L2 / 1 1 100
0 1 1/ 0 100 0 1 0
1 1
0 0 1 100 0 0 1 100
100 1
1 0 0 100 1 0 0 100
1 1 1
L1 L2 L1 100
0 1 0 0 1 0 100
1 1 1
0 0 1 100 0 0 1 100
E assim podemos obter os seguintes resultados:
1
B 100
1
R 100
1
P 100
Substituindo os valores de dados no enunciado da questão:
Para 0,5 :
B 200 R 100 P 100
Para 0,8 :
B 500 R 400 P 100
A simulação modular para encontrar a solução envolveria resolver a

equação da unidade 1 para encontrarB assumindo um valor para R. A
unidade 2 seria então resolvida para R, esse valor de R seria comparado
com o valor de R assumido. Se o erro for grande, o valor de R calculado
usando a unidade 2 seria o novo valor assumido, então resolveríamos
novamente a unidade 1 para B, e resolveríamos a unidade 2 para R
outra vez. Esse procedimento é repetido até que o erro seja
suficientemente pequeno.
50
Se a estimativa inicial é que R=0, então o valor inicial de B será igual a
100, e as equações são escritas na seguinte forma:
Bk 100 Rk
Rk Bk
Sendo k o índice usado na contagem das iterações.

Uma quantidade suficente de iterações resulta na convergência das
variáveis para o resultado desejado.
Para 0,5 :
k R B 100 R R B
1 0 100 50
2 50 150 75
3 75 175 87,5
4 87,5 187,5 93,75
   
100 200 100
Para 0,8 :
k R B 100 R R B
1 0 100 80
2 80 180 144
3 144 244 195,2
4 195,2 295,2 236,16
   
400 500 100
4.4.2 SIMULAÇÃO BASEADA EM EQUAÇÕES
Enquanto a abordagem sequencial modular resolve sistema de equações em

blocos, que correspondem as operações unitárias do processo, a simulação
baseada em equações coleta as equações das unidades e as resolve
simultaneamente.
Cada método possui suas desvantagens. A simulação sequencial modular
encontra dificuldade ao tentar solucionar problemas de duas categorias: 1.
Conhecendo as condições do processo e as variáveis da corrente dos
produtos, calcular as variáveis da corrente na alimentação; 2. Conhecendo as
variáveis das correntes de alimentação e dos produtos, calcular as condições
do processo. Em ambos os casos é necessário usar cálculos iterativos usando
as especificações do projeto, e este problema é resolvido quando o sistema
de equações é coletado e resolvido para as variáveis desconhecidas
51
simultaneamente, usando programas como Matlab®, Maple®,etc. Entretanto a
solução de um grande número de equações simultaneamente pode ser
pesado e demorado até mesmo para computadores potentes.
O exemplo a seguir ilustra a simulação baseada em equações.
Exemplo 4.3– Uma corrente é alimentada numa coluna de destilação

contendo o seguinte percentual em massa: 40% de benzeno (B),25% de
tolueno(T) e 35% de xileno (X). O produto da corrente superior dos produtos
contém 72,2% de benzeno e 28,6% de tolueno em massa. A corrente da saída
inferior da primeira coluna é usada para alimentar uma segunda coluna. O
produto da corrente superior dos produtos da segunda coluna contém 4,3%
de benzeno e 92,6% de tolueno em massa. Um percentual de17 % do tolueno
e 85% do xileno alimentados no processo são recuperados na corrente de
saída inferior da segunda coluna. Estabeleça as equações de balanço de
massa do processo.
Solução:
Tomando como base uma alimentação de 100 kg, escrevemos as equações

do problema:
Para coluna 1:
B  35 0,673m1 m2
T  50 0,306m1 m3
X  15 0,021m1 m4
Para a coluna 2:
B  m2 0,059m5 m6
T  m3 0,926m5 m7
X  m4 0,015m5 m8
Das especificações do processo:
Recuperação de 10% de T: m7 0,1 50 5
52
Recuperação de 93,3% de X: m8 0,933 15 14
Podemos resolver este conjunto de equações utilizando o método de Gauss,

(revise o cap.01) juntamente com a estratégia de pivoteamento parcial,
escrevemos inicialmente a matriz ampliada do sistema:
0,673 1 0 0 0 0 35
0,306 0 1 0 0 0 50
0,021 0 0 1 0 0 15
A0
0 1 0 0 0,059 1 0
0 0 1 0 0,926 0 5
0 0 0 1 0,015 0 14
L2 L2 m21 L1 0,306
Efetuamos então as operações , sendo m21 0,455 ,
L3 L3 m31 L1 0,673
0,021
m31 0,0312, para obtermos:
0,673
0,673 1 0 0 0 0 35
0 0,455 1 0 0 0 34,075
0 0,0312 0 1 0 0 13,908
A1
0 1 0 0 0,059 1 0
0 0 1 0 0,926 0 5
0 0 0 1 0,015 0 14
Realizamos a seguir a troca das linhas 2 e 4 L2 L4 e efetuamos as

L3 L3 m32 L2 0,0312
operações , sendo m32 0,0312 ,
L4 L4 m42 L2 1
0,455
m42 0,455 :
1
0,673 1 0 0 0 0 35
0 1 0 0 0,059 1 0
0 0 0 1 0,00184 0,0312 13,908
A2
0 0 1 0 0,00268 0,455 34,075
0 0 1 0 0,926 0 5
0 0 0 1 0,015 0 14
Organizamos novamente a matriz ao trocar as linhas 2 e 4 L3 L4 e

efetuando a operação L5 L5 m53 L3 , sendo m53 1 , para obtermos:
53
0,673 1 0 0 0 0 35
0 1 0 0 0,059 1 0
0 0 1 0 0,00268 0,455 34,075
A3
0 0 0 1 0,00184 0,0312 13,908
0 0 0 0 0,923 0,455 29,075
0 0 0 1 0,015 0 14
Efetuamos então a operação L6 L6 m64 L4 , sendo m64 1:
0,673 1 0 0 0 0 35
0 1 0 0 0,059 1 0
0 0 1 0 0,00268 0,455 34,075
A4
0 0 0 1 0,00184 0,0312 13,908
0 0 0 0 0,923 0,455 29,075
0 0 0 0 0,01316 0,0312 0,092
0,01316
E finalmente a operação L6 L6 m65 L5 , sendo m65 0,0143 ,
0,923
resultando em:
0,673 1 0 0 0 0 35
0 1 0 0 0,059 1 0
0 0 1 0 0,00268 0,455 34,075
A5
0 0 0 1 0,00184 0,0312 13,908
0 0 0 0 0,923 0,455 29,075
0 0 0 0 0 0,0247 0,5078
Esta última matriz representa um sistema triangular superior, e seu sistema

equivalente assume a forma:
0,673m1 m2 35
m2 0,059m5 m6 0
m3 0,00268m5 0,455m6 34,075
m4 0,00184m5 0,0312m6 13,908
0,923m5 0,455m6 29,075
0,0247m6 0,5078
Cuja solução é m1 17,808 , m2 23,015 , m3 43,541, m4 14,626 , m5 41,635 e

m6 20,559 .
54
CAPÍTULO 5: ESTUDO DE CASO
De acordo com Hanyak (1999),um fluxograma simples utilizado no

processo de produção de estireno pode ser montado da maneira
descrita na seção a seguir. Para um maior aprofundamento consulte as
referências citadas no final da apostila.
5.1 PRODUÇÃO DE ESTIRENO
Uma companhia lhe contratou para investigar a possibilidade de fabricar

estireno tendo como matéria-prima o tolueno e o metanol. O estireno é um
material intermediário usado para fazer objetos como brinquedos, aparelhos
de rádio e televisão, embalagens, etc. Uma de suas tarefas é criar um
fluxograma e estabelecer os requisitos de massa e energia do processo.
Durante o desenvolvimento do fluxograma, você irá perceber que não possui
todas as informações necessárias, portanto você deverá propor hipóteses e
posteriormente verificar se suas suposições foram aceitáveis.Sabemos que o
tolueno e metanol são matérias-primas e que de alguma forma eles devem ser
submetidos a uma mudança de modo a gerar o estireno. Este processo de
transformação pode resultar em subprodutos, resíduos e o produtodesejado.
Com a informação que temos, já podemos fazer um fluxograma inicial:
Fig.5.1 – Esboço do fluxograma do processo.
O fluxograma final será composto de correntes e unidades de processamento

(trocadores de calor, reatores, bombas, etc.) . Inicialmente pode-se assumir
que as variáveis e propriedades do processo são constantes entre as unidades
do processo.
Cada corrente do processo tem suas próprias propriedades, que podem ser
manuseadas pelo engenheiro. Uma corrente de processo é definida pelas
seguintes propriedades:
TABELA 5.1 – PROPRIEDADES USUAIS DE CORRENTES DE PROCESSO
Propriedade Dimensão Símbolo Unidade

Fase Sólido, líquido, gás Ph Adimensional
Temperatura Graus T o
C
Pressão Força por área P Pa
55
Vazão Massa( ou mols) por tempo  (ou n ) kg h (ou kgmol h )
m
Composição Fração mássica ( ou molar) w (ou x ) Adimensional
Uma unidade de processamento pode alterar uma ou mais propriedades de

uma corrente. No exemplo abaixo, uma corrente atravessa duas unidades de
processamento:
Fig.5.2 – Alteração das propriedades de uma única corrente através de duas unidades
de processamento.
As propriedades da corrente nos ponto S1, S2a, S2b e S3 podem ser verificadas
na tabela a seguir.
TABELA 5.2 – PROPRIEDADES DA CORRENTE EM DIFERENTES PONTOS DO

PROCESSO
Propriedade S1 S2a S2b S3

Fase Vapor Vapor Vapor Vap-liq-liq
Temperatura 510oC 325,9 o C 325,9 o C 40o C
Pressão 400 kPa 330 kPa 330 kPa 320 kPa
Vazão molar 200 kgmol h 280 kgmol h 280 kgmol h 280 kgmol h
Fração molar 0,5 0,0714 0,0714 0,0714
(metanol)
Fração molar 0,5 0,0714 0,0714 0,0714
(tolueno)
Fração molar (água) 0 0,2857 0,2857 0,2857
Fração molar 0 0,2857 0,2857 0,2857
(estireno)
Fração molar 0 0,2857 0,2857 0,2857
(hidrogênio)
Como você pode observar, entre as correntes nos pontos S2a e S2b, não há
unidades de processamento, a corrente possui as mesmas propriedades, pois
assumimos que nesse caso elas possuem valor constante.
Uma unidade de processamento é um aparelho (ou outro equipamento) que

realiza alterações físicas e/ou químicas sobre os materiais (isto é, compostos
químicos ou componentes) que passam através dela, utilizando uma ou mais
operações unitárias básicas para efetuar a mudança.
Oito operações unitárias básicas poderiam ocorrer numa unidade de

processamento que poderiam efetuar uma mudança nas correntes que fluem
através da unidade, veja a tabela 5.3.
56
TABELA 5.3 – OPERAÇÕES UNITÁRIAS BÁSICAS E AS MUDANÇAS NA CORRENTE
Operação unitária Mudanças

Reação química Componentes
Divisão de corrente Quantidade
Mistura de correntes Quantidade
Separação Frações do componente
Mudança de temperatura Temperatura
Mudança de pressão Pressão
Mudança de fase Fase
Mudança de forma Forma
Na maioria das unidades de processamento uma ou mais destas operações

unitárias ocorrem. Iremos analisar seis unidades de processo e identificar cada
operação, à medida que desenvolvemos o fluxograma processo para a
produção do estireno a partir de metanol e tolueno. Em primeiro lugar, duas
das unidades de processo mais simples que podem transformar um ou mais
fluxos de processo são um MIXER e um SPLITTER.
MIXER
Duas ou mais correntes do processo podem ser combinadas para resultar em

uma corrente que poderia ser a corrente de entrada para outra unidade do
processo. Quando isso acontece, o fluxo de material resultante (ou de saída)
tem propriedades que são diferentes das correntes iniciais (ou de entrada).
Propriedades básicas que podem ser alteradas são: temperatura, pressão,
vazão, composição e fase. O equipamento que realiza esta operação
chama-se MIXER (misturador).
Se as duas correntes de entrada, de metanol e tolueno, forem combinadas, a

corrente resultante teria propriedades que podem ser diferentes de qualquer
uma das matérias-primas. Como se podem determinar quais propriedades
sofreram alterações?
Para responder esta pergunta, vamos fazer uso de algumas hipóteses,

aplicadas ao misturador:
a) A temperatura da corrente de saída está geralmente entre o maior e o

menor valor de temperatura das correntes de entrada.
b) A pressão da corrente de saída seria igual à do valor mais baixo da
pressão das correntes de entrada.
c) As vazões das correntes de entrada são algebricamente somadas para
determinar a vazão total da corrente de saída.
d) As composições dos componentes sempre mudam, exceto se as
composições das correntes de entrada são todas iguais.
57
e) A identificação da fase da corrente de saída depende da sua
temperatura, pressão, e composição. Ela pode ser diferente das
correntes de entrada. Sua fase tem de ser determinada usando uma
tabela, um diagrama ou um conjunto de equações.
Vamos analisar o MIXER em detalhes agora, considerando apenas as duas

correntes de entrada, de tolueno e metanol. Todas as unidades de
processamento representadas neste capítulo serão mostradas em diagramas
semelhantes aos utilizados pelo HYSYS® (Hyprotech), veja a fig.5.3.
Fig.5.3 – Mistura de duas correntes em um MIXER.
Sua tarefa é determinar o estado da corrente misturada na saída do MIXER.

Analise os dados da tabela e responda as questões abaixo:
TABELA 5.4 – PROPRIEDADE DAS CORRENTES DO PROCESSO ANTES E APÓS

PASSAGEM PELO MIXER.
Propriedade Corrente S1 Corrente S2 Corrente misturada

Fase Vapor Vapor Vapor
Temperatura 105o C 622oC (?)o C
Pressão 400 kPa 600 kPa (?) kPa
Vazão molar 100 kgmol h 100 kgmol h (?) kgmol h
Fração molar (metanol) 1 0
Fração molar (tolueno) 0 1
Vazão molar (metanol) 100 kgmol h 0,2857 (?) kgmol h
Vazão molar (tolueno) 0 kgmol h 100 kgmol h (?) kgmol h
1. Qual é a provável temperatura da corrente de saída?
a) 100o C b) 622o C c) 510o C d) 56,32 C

o
2. Qual é a provável pressão da corrente de saída?
a) 300 kPa b) 400 kPa c) 500 kPa d) 600 kPa
3. Qual é a vazão molar estimada na corrente de saída?
a) 100 kgmol h b) 200 kgmol h c) 150 kgmol h d) 178,4 kgmol h
4. Qual é a vazão molar de metanol estimada na corrente de saída?
a) 100 kgmol h b) 200 kgmol h c) 125 kgmol h d) 50 kgmol h
58
5. Qual é a vazão molar de tolueno estimada na corrente de saída?
6. Qual é a provável fração molar de metanol na corrente de saída? (Dica: a

fração molar de um componente é calculada dividindo a vazão molar da
espécie pela vazão molar total)
a) 0,25 b) 0,5 c) 0,75 d) 1,3
7. Como o somatório das frações molares das correntes do processo devem

ser iguais à unidade, qual deverá ser a fração molar de tolueno?
a) 0,25 b) 0,5 c) 0,75 d) 1,3
8. Para esta unidade de processamento estudada (MIXER), assinale as

alternativas correspondentes às propriedades que sofreram alterações:
a) Componentes b) Vazão c) Frações dos componentes
d) Temperatura e) Pressão f) Fase
Splitter
Uma corrente do processo pode ser dividida em duas ou mais correntes

menores. Mas, neste caso, todos as correntes menores têm propriedades
semelhantes as da corrente inicial (ou de entrada) exceto por uma
propriedade (a vazão, que deve ser distribuída entre as correntes menores). A
temperatura, pressão, fase, e até mesmo a composição permanecem as
mesmas. O equipamento que realiza esta operação é chamado de splitter
(divisor). A divisão de correntes é largamente usada para a reciclagem de
material num fluxograma de processo
As hipóteses a seguir são aplicadas para um splitter:
a) As temperaturas das correntes subdivididas resultantes são as mesmas

que a da corrente inicial.
b) A pressão das correntes subdivididas resultantes é igual às da corrente
inicial.
c) A vazão total e a vazão para cada componente são modificadas após
a divisão, mas a soma de todas as vazões das correntes divididas é
igual à vazão da corrente inicial.
d) A composição dos componentes em cada corrente de subdividida é a
mesma que a da corrente inicial.
e) As fases de todas as correntes subdivididas permanecem as mesmas
que a da corrente inicial.
Vamos agora analisar o splitter em detalhes agora, considerando apenas duas

correntes de saída. O splitter está representado na fig.5.4:
59
Fig.5.4 – Separação de duas correntes em um Splitter.
Sua tarefa é determinar o estado das correntes de saída.Analise os dados da

tabela e responda as questões abaixo:
TABELA 5.5 - PROPRIEDADE DAS CORRENTES DO PROCESSO ANTES E APÓS

PASSAGEM PELO SPLITTER.
Propriedade Corrente S1 Corrente S2 Corrente S3

Fase Líquido Líquido Líquido
Temperatura 60o C (?)o C (?)o C
Pressão 200 kPa (?) kPa (?) kPa
Vazão molar 200 kgmol h (?) kgmol h (?) kgmol h
Fração molar (metanol) 0,4
Fração molar (tolueno) 0,6
Vazão molar (metanol) 80 kgmol h (?) kgmol h (?) kgmol h
Vazão molar (tolueno) 120 kgmol h (?) kgmol h (?) kgmol h
1. Qual é a valor estimado para temperatura das correntes de saída do

splitter?
a) 45o C b) 60o C c) 72o C d) n.d.a
2. Qual é a pressão estimada das correntes de saída?
3. Qual o valor estimado da vazão molar da corrente S1?
4. Qual é o valor estimado da vazão molar da corrente S2 se considerarmos

que a vazão molar da corrente S1 é igual a 100 kgmol h ?
5. A fração molar dos componentes seria alterada após a divisão?
a) Sim b) Não
6. Quais os valores das vazões molares do tolueno e do metanol nas correntes

de saída? (Dica: A vazão de um componente é calculada multiplicando-se
sua fração molar pela vazão total da corrente).
60
a) 80,120 kgmol h b) 80,60 kgmol h c) 40,120 kgmol h d) 40,60 kgmol h
7. Para esta unidade de processamento estudada (SPLITTER), assinale as

a) Componentes b) Vazão c) Frações dos componentes
Com o conhecimento obtido até agora sobre correntes de processo e

unidades de processamento, podemos modificar nosso fluxograma inicial,
incluindo agora um MIXER:
Fig. 5.5 – Fluxograma do processo após a inclusão do MIXER.
Reator (REACTOR)
Sabemos que a corrente misturada S1, possui propriedades diferentes

daquelas do metanol e do tolueno. Mas e agora, o que acontece dentro
dobloco do fluxograma? Que outras unidades de processamento são
necessárias para converter o tolueno e o metanol em estireno puro? Para
responder essa pergunta devemos nos lembrar de que o coração de qualquer
processo é o reator químico, vamos então revisar um pouco sobre reações
químicas. Sabemos que o tolueno reage com o metanol para formar o
estireno de acordo com a seguinte reação estequiométrica:
C7 H 8 CH 3OH C8 H 8 H 2O H 2
Da estequiometria da reação vemos que o 1 mol de tolueno reage com 1 mol

de metanol para formar 1 mol de estireno, 1 mol de hidrogênio (subproduto) e
1 mol de água (resíduo). Embora essa reação ocorra no reator, nem todo o
reagente alimentado será convertido em produtos, ou seja a conversão será
menor que 100%. A maioria dos reatores industriais opera com este tipo de
conversão parcial.
Se as matérias-primas (tolueno e metanol) num reator não estão em

proporção estequiométrica então temos que usar os conceitos de reagente
em excesso e reagente limitante.
61
Suponhamos que 100 kgmol h de tolueno e 300 kgmol h de metanol são
alimentados num reator. Qual a maior quantidade de estireno que pode ser
produzida?
Observando a equação estequiométrica, podemos afirmar que 100 kgmol h de

tolueno podem reagir com apenas 100 kgmol h de metanol, para resultar em
100 kgmol h de estireno. Logo, 200 kgmol h de metanol não participam da
reação. Este componente (metanol) é chamado de reagente em excesso,
enquanto que o tolueno é denominado o reagente limitante.
Na pergunta anterior, descobrimos que poderíamos produzir 100 kgmol h de

estireno com 300 kgmol h de metanol e 100 kgmol h de tolueno. Mas, na
realidade, nem todo o tolueno disponível reage no reator. Uma das razões é
que os reagentes não têm tempo suficiente para reagir. A quantidade de
produtos formados dependerá da velocidade da reação e do tempo. Mas
seja qual for reação, as proporções estequiométricas são obedecidas. Se
apenas 60 kgmol h de tolueno reagem, então de acordo com a
estequiometria, essa quantidade reage com 60 kgmol h de metanol.
Já a conversão do reator é a extensão na qual a matéria prima (reagente

limitante) reage. Se 100 kgmol de tolueno estão disponíveis para a reação e
85 kgmol dele reagem para formar os produtos, então a conversão é de 85%.
Isto significa que 85% do tolueno disponível reage para formar o produto. E
como a reação obedeceà equação estequiométrica, o tolueno iria reagir
com 85 kgmol de metanol para formar 85 kgmol de estireno.
Suponhamos que 200 kgmol h de metanol e 250 kgmol h de tolueno entrem

num reator, e 150 kgmol h de estireno saem do reator. Qual seria o reagente
limitante?
R: Metanol
E qual o valor da conversão?
R: 75% , pois:
Conversão = metanol consumido/ metanol alimentado = 150 200 0,75
Até agora, nós não discutimos nada sobre o calor de reação. Sabemos que
cada reação química envolve a quebra e/ ou a combinação das ligações
moleculares dos componentes químicos, e isto resulta num consumo de
energia (reação endotérmica) ou a geração de energia (reação exotérmica)
no interior do reator.
A produção de estireno a partir do metanol e tolueno é uma reação

endotérmica.
62
Se assumirmos que o nosso reator está isolado, o que aconteceria com a
temperatura da corrente na saída? Seria maior ou menor que a temperatura
da corrente de entrada?
Temos de definir as condições de funcionamento do reator para produzir

estireno a partir de metanol e tolueno, uma vez que o reator é o coração de
um fluxograma de um processo químico. Logo devemos saber quais são as
condições ótimas de operação, para um reator isolado (ou seja, adiabático).
Para executar a nossa simulação, é preciso saber o quanto de matéria-prima

está disponível. Vamos assumir que a alimentação do reator seja de
100 kgmol h de metanol e 100 kgmol h de tolueno. A seguir, vamos determinar
a quantidade de estireno puro que nós poderíamos produzir a partir das
vazões dos componentes assumidas na alimentação.
As considerações feitas estão resumidas a seguir:
I - A corrente de entrada do reator não contém impurezas e tem as seguintes

propriedades:
TABELA 5.6 – PROPRIEDADES DA CORRENTE S1.
Propriedade Corrente S1
Fase Vapor
Temperatura 510oC
Pressão 400 kPa
Vazão molar 200 kgmol h
Vazão molar (metanol) 100 kgmol h
Vazão molar (tolueno) 100 kgmol h
II - Não ocorrem reações laterais.
III - A conversão é de 80% com base no tolueno.
Até este ponto sabemos o seguinte sobre o reator:
O objetivo principal do reator é mudar a composições das correntes de

entrada, permitindo que uma reação química ocorra, resultando na formação
de novos compostos. Além disso, a corrente de saída poderia conter matérias-
primas que não reagiram, se a conversão não é 100% completa. A conversão
é sempre baseada no reagente limitante. Se a reação é exotérmica, a
energia é gerada, e se a reação é endotérmica, a energia é consumida.
As hipóteses abaixo são verdadeiras para um reator:
a) A temperatura da corrente de saída depende do tipo de reação

(exotérmica ou endotérmica) e do modo de operação (adiabática,
isotérmica, ou não-isotérmico). Por exemplo, num reactor adiabático
com uma reação endotérmica, a temperatura da corrente de saída é
menor do que a da corrente de entrada.
63
b) A pressão da corrente de saída depende da estequiometria dos seus
componentes. Além disso, uma diminuição de pressão sempre ocorre,
porque o material que flui através de qualquer unidade de
processamento sofre atrito.
c) A vazão total e a vazão dos componentes (molares ou mássicas)
mudam na corrente de saída. No entanto, a vazão mássica total é
sempre conservada durante a reação química.
d) A fase da corrente de saída pode ser diferente da fase na corrente de
entrada e deve ser determinada a partir das propriedades básicas da
corrente de saída, isto é, sua temperatura, pressão e composição.
A fig.5.6 ilustra o diagrama do reator.
Fig .5.6 – Representação de um reator num diagrama de processo.
Vamos analisar o reator em detalhes agora, sua tarefa é determinar o estado

da corrente de saída (ou efluente). Veja as tabelas abaixo e responda as
questões sobre esta unidade de processamento:
TABELA 5.7: PROPRIEDADES DAS CORRENTES DE ENTRADA E SAÍDA DO REATOR,

EM BASE MOLAR.
Propriedade Corrente S1 Corrente S2

Fase Vapor Vapor
Temperatura 510oC (?)o C
Pressão 400 kPa 330 kPa
Vazão molar total 200 kgmol h 280 kgmol h
Vazão molar (metanol) 100 kgmol h 20 kgmol h
Vazão molar (tolueno) 100 kgmol h 20 kgmol h
Vazão molar (água) 0 kgmol h 80 kgmol h
Vazão molar (estireno) 0 kgmol h 80 kgmol h
Vazão molar (hidrogênio) 0 kgmol h 80 kgmol h
TABELA 5.8: PROPRIEDADES DAS CORRENTES DE ENTRADA E SAÍDA DO REATOR,

EM BASE MÁSSICA.

Fase Vapor Vapor
64
Pressão 400 kPa 330 kPa
Vazão mássica total 12400 kgmol h 12400 kgmol h
Vazão mássica (metanol) 3200 kgmol h 640 kgmol h
Vazão mássica (tolueno) 9200 kgmol h 1840 kgmol h
Vazão mássica (água) 0 kgmol h 1440 kgmol h
Vazão mássica (estireno) 0 kgmol h 160 kgmol h
Vazão mássica (hidrogênio) 0 kgmol h 8320 kgmol h
1. Qual é o valor de temperatura estimado da corrente de saída do reator se a

reação é endotérmica e o reator é isolado?
a) 510oC b) 326oC c) 543o C d) n.d.a
2. Quais propriedades são conservadas durante a reação?
a) Vazão mássica total b) Vazão molar total
c) Vazão mássica dos componentes d)Vazãomolar dos componentes
3. Considerando que alimentamos 100 kgmol h de metanol e de 100 kgmol h

tolueno no reator, qual seria a vazão molar total das correntes de entrada e
saída se conversão de tolueno fosse de alterada de 80% para 90%? (Observe a
estequiometria da reação entre o tolueno e o metanol mostrada
anteriormente).
a) 200,270 kgmol h b) 220,280 kgmol h c) 200,290 kgmol h d) n.d.a
4. Para esta unidade de processamento estudada (REATOR), assinale as

a) Componentes b) Vazões c) Frações dos componentes

unidades de processamento, podemos modificar novamente nosso
fluxograma inicial:
Fig. 5.7 – Fluxograma do processo após a inclusão do reator.
65
Refrigerador (COOLER)
A corrente de alimentação do reator contendo metanol e tolueno é

convertida parcialmente em água, estireno e hidrogênio formando a corrente
de efluente S2, como queremos que os produtos sejam puros, esta corrente
ainda precisa de um tratamento.
A corrente de efluente do reator contém uma mistura de produtos e matérias-

primas que não reagiram. Esta corrente deve ser separada para purificar os
produtos. Por isso, o efluente do reator deve passar por uma sequência de
separações nas quais o subproduto (hidrogênio), o produto puro (estireno) e o
resíduo(água) são isolados. Os materiais que não reagiram, são também
separadas nesta sequência.
Como purificar a corrente de efluentes?
O número correntes de saída puras (subprodutos, produto puro, resíduos, etc.)

determina o número de unidades de separação necessárias na sequência.
Como uma regra de ouro, para a mistura de produtos químicos, o número de
unidades de separação necessárias é pelo menos uma unidade a menos do
que o número total de produtos químicos na mistura que necessitam ser
separados.
O primeiro passo na concepção de uma sequência de separação é de

decidir qual será a primeira unidade de separação. Alguns exemplos de
separações são a divisão de fases, a destilação e extração. A divisão de fases
é o método mais barato de separação, quando você está começando com
um vapor, e deve ser o primeiro equipamento da separação, se possível.
Sabemos que o efluente do reator está todo na fase vapor, portanto, deve ser
resfriado, para permitir que a separação ocorra.
Sabemos que o efluente do reator deve ser resfriado até uma temperatura na
qual diferentes fases existam. Antes de projetar o separador de fases, devemos
resfriar a corrente de efluentes, usando para isso um trocador de calor. Como
essa unidade atua resfriando a corrente do processo ela é também chamada
de refrigerador.
Para projetar o refrigerador precisamos conhecer a temperatura da corrente

quente e a temperatura final, aquela temperatura que desejamos que a
corrente inicial atinja.
Em nosso problema, sabemos que a temperatura do efluente na saída do

reator é 326 oC, para formar fases distintas é necessário que a corrente seja
resfriada a cerca de menos de 100 oC de modo a formar três fases. Se a
corrente fosse resfriada ainda mais, o resultado seria uma melhor separação
dos componentes químicos.
66
Neste ponto, é necessário decidir sobre o fluido de resfriamento, ou fluido de
troca de calor, que teria como resultado o resfriamento desejado.
Tipicamente, uma corrente de água à temperatura ambiente, é utilizada
devido ao seu baixo custo.
Nós podemos resfriar a corrente quente do processo para 40 oC. O

resfriamento ocasiona assim uma queda de pressão. Reescrevendo as
hipóteses, temos:
I - A corrente de entrada do reator não contém impurezas e tem propriedades

mostradas na tabela 4.6.
II - Não ocorrem reações laterais.
III - A conversão é de 80% com base no tolueno.
IV - A efluente é resfriado até 40oC no refrigerador.
V - A queda de pressão através do refrigerador é de 10kPa, e através do reator

de 70kPa.
Então, neste momento, sabemos o seguinte sobre o refrigerador:
A principal finalidade do sistema de resfriamento é a de diminuir a

temperatura da corrente do processo na entrada, removendo a energia do
na forma de calor. Geralmente, a água é o meio utilizado para resfriar a
corrente desejada. A água absorve a energia ao aumentar a sua própria
temperatura. Como não ocorrem reações dentro do refrigerador, não há
novos produtos na corrente de resfriamento. A corrente de processo e o meio
de resfriamento (água) são separados fisicamente por uma superfície
metalicae o calor é transferido através do metal.
As hipóteses a seguir são verdadeiras para um refrigerador:
a) A temperatura da corrente de saída é mais fria do que a da corrente

de entrada.
b) A pressão da corrente de saída diminuirá devido ao resfriamento. E a
diminuição de pressão ocorrerá sempre, porque o material que flui
através de qualquer unidade de processamento sofre atrito.
c) A vazão total e a vazão de um componente não mudam, comparando
a corrente na saída com a corrente na entrada.
d) As composições dos componentes não mudam, comparando a
corrente na saída com a corrente na entrada.
e) A fase da corrente de saída normalmente não é alterada, mas poderia
ser diferente daquela na entrada, e deve ser determinada usando as
propriedades da corrente na saída, temperatura, pressão e
composição.
f) A fase da água de refrigeração não muda, mas sua temperatura
aumenta.
Vamos agora analisar o refrigerador, sua tarefa é determinar o estado da

corrente na saída da unidade.
67
A figura abaixo ilustra o diagrama do refrigerador:
Fig .5.8 – Representação de um refrigerador num diagrama de processo.
Observe a tabela abaixo e responda as questões:
TABELA 5.9: PROPRIEDADES DAS CORRENTES DE ENTRADA E SAÍDA DO

REFRIGERADOR.

Fase Vapor Vapor
Pressão 330 kPa ? kPa
Vazão molar 280 kgmol h ? kgmol h
Fração molar (metanol) 0,0714
Fração molar (tolueno) 0,0714
Fração molar (água) 0,2857
Fração molar (estireno) 0,2857
Fração molar (hidrogênio) 0,2857
Potência térmica 1,55 107 kJ / h 0,05 107 kJ / h
1. Qual é a temperatura estimada da corrente de saída do refrigerador?
a) 510oC b) 326oC c) 40o C d) n.d.a
2. Qual é a pressão estimada da corrente de saída?
3. Qual é vazão molar estimada da corrente S3?
a) 100 kgmol h b) 280 kgmol h c) 320 kgmol h d) n.d.a
4. A composição dos componentes seria alterada na corrente de saída devido

ao resfriamento?
a) Sim b)Não
5. Baseado nas informações fornecidas anteriormente, quantas fases distintas

são formadas a 40oC?
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4
68
6. Seria correto afirmar que a água resfria a corrente pela remoção de calor
da mesma?
a) Sim b)Não
7. A potência térmica da corrente S2 deve ser balanceada pela potência

térmica da corrente S3 mais a energia Q removida pela água . Quanta
energia Q em kJ / h , deve ser absorvida pela água para satisfazer este
balanço de energia?
a) 1.10 kJ h b) 1,5.10 kJ h c) 3,5.10 kJ h d) n.d.a

7 7 7
8. Para esta unidade de processamento estudada (Cooler), assinale as


unidades de processamento, podemos modificar novamente nosso
fluxograma inicial:
Fig. 5.9 – Fluxograma do processo após a inclusão do refrigerador.
Decantador (Decanter)
Nós resfriamos o efluente do reator para permitir a separação de fases. Mas

como realmente separar estas fases? Para responder esta pergunta
precisamos conhecer a unidade de processamento conhecida como
dacantador.
Um decantador é uma unidade de separação de três fases que é utilizada

para separar a corrente de alimentação do processo em três correntes de
acordo com a fase. Um equilíbrio vapor-líquido-líquido é atingido num vaso à
determinada pressão e temperatura. Quando a pressão da corrente de
alimentação é maior do que a pressão do vaso, uma operação em flash,
através de uma válvula da corrente de alimentação, pode ocorrer no vaso
69
separando as três fases. As três correntes são então separadas em: uma
corrente de vapor, uma corrente de líquido leve (orgânico) e uma corrente de
líquido pesada (aquosa).
No nosso problema, três fases distintas, uma fase vapor e duas fases de líquidos
imiscíveis são formadas quando a temperatura do efluente é resfriada abaixo
de 40ºC . Os dois líquidos são uma fase orgânica e uma fase aquosa. A fase
orgânica contém tolueno e estireno, e a fase aquosa contém em sua maior
parte, água. Existem frações de metanol em ambas as fases, aquosa e
orgânica.
Então, nesse ponto sabemos o seguinte sobre o decantador:
A principal função do decantador é dividir a corrente de entrada em três

diferentes correntes com composições e vazões diferentes. A formação das
fases é alcançada pela diminuição da pressão ou temperatura, a corrente de
vapor deixa a unidade pela parte superior, enquanto a corrente líquida
pesada deixa a unidade pela parte inferior. A corrente líquido-líquido sai pela
lateral.
As seguintes hipóteses são verdadeiras para o decantador:
a) A temperatura das correntes de saída são iguais aquelas das correntes

de entrada, sempre que as fases são produzidas pelo resfriamento.
b) A pressão das correntes de saída diminuem ligeiramente, devido ao
atrito do material escoando no vaso.
c) O somatório das vazões molares das correntes de saída são iguais ao
somatório das vazões molares das correntes de entrada.
d) O somatório das vazões molares de um componente químico em todas
as correntes de saída são somados aquelas das correntes de entrada.
e) As frações molares de um componente não permanece a mesma, elas
são distribuídas desigualmente entre as correntes de saída.
f) A fase das correntes de saída mudam. Tipicamente uma corrente de
vapor e duas correntes líquidas são produzidas no decantador.
Nós vamos agora analisar o decantador em detalhes. Sua tarefa é determinar,

a fase das correntes de saída do decantador.
A fig.5.10 ilustra o diagrama do decantador:
70
Fig.5.10 – Representação de um decantador num diagrama de processo.
TABELA 5.10 -PROPRIEDADES DAS CORRENTES DE ENTRADA E SAÍDA DO

DECANTADOR.
Propriedade S3 Hidrogênio Orgânica Água

Fase Vap-liq-liq Vapor Líquida Líquida
Temperatura 40o C ? oC ? oC ? oC
Pressão 320 kPa ? kPa ? kPa ? kPa
Vazão molar 280 kgmol h 83 kgmol h 104 kgmol h 93 kgmol h
Fração molar (metanol) 0,0714 0,0065 0,0490 0,1548
Fração molar (tolueno) 0,0714 0,0049 0,1876 0
Fração molar (água) 0,2857 0,0196 0,0007 0,8452
Fração molar (estireno) 0,2857 0,0050 0,7617 0
Fração molar 0,2857 0,9641 0,0010 0
(hidrogênio)
1. Qual é a temperatura estimada das três correntes de saída?
a) 10oC b) 60o C c) 40o C d) n.d.a
2. Qual é a pressão estimada das três correntes de saída?
3. O somatório das vazões molares das correntes de saída se igualam a vazão

molar da corrente de entrada S3?
a) Sim b)Não
4. O somatório da fração molar de um componente nas correntes de saída se

iguala aquela da corrente S3?
a) Sim b)Não
71
5. As correntes de hidrogênio e água são removidas do decantador:
a) Ambas pelo topo b)Ambas pelo fundo c)Topo,Fundo d)Fundo,Topo
6. Para esta unidade de processamento estudada (Decantador), assinale as

No decantador ocorre a separação das três fases devido ao resfriamento, o

hidrogênio sai pela parte superior da unidade, enquanto a fase pesada
(água), sai pela parte inferior da unidade, a fase orgânica contendo nosso
produto (estireno) ainda necessita ser processada de modo a ser purificada.
Podemos agora atualizar nosso fluxograma:
Fig. 5.11 – Fluxograma do processo após a inclusão do decantador.
Coluna de destilação (Distillation Column)
Sabemos que o decantador separa a corrente do efluente do reator, após o

resfriamento, em três correntes. A fase gasosa é facilmente extraída do topo
do decantador, a fase aquosa descansando no fundo do decantador
também é facilmente extraída do decantador, e finalmente temos uma fase
orgânica contendo o produto (estireno) e resíduos de tolueno e metanol que
não reagiram. Como podemos separar ainda mais o componentes desta
corrente?
Para respoder esta pergunta precisamos entender o processo de destilação.
Uma simples coluna de destilação é utilizada para separar uma corrente de

alimentação em duas correntes de produtos (o destilado e os materiais de
fundo) . Ela explora a volatilidade relativa (i.e, os pontos de ebulição) dos
componentes químicos da corrente de alimentação. Devido ao aquecimento,
72
aquele componentes mais voláteis (com menor ponto de ebulição) evaporam
e se acumulam na parte superior da coluna, enquanto os componentes
menos voláteis (de maior ponto de ebulição) tendem a se concentrar no
fundo da coluna na forma líquida.
Uma coluna de destilação é composta de várias unidades de processo (um

refervedor, uma coluna e um condensador). O refervedor é o trocador de
calor que é usado para evaporar parte do líquido escoando através da
coluna. O vapor proveniente do refervedor sobe até atingir o condensador,
onde é parcialmente ou totalmente transformado em líquido. Num
condensador total, este vapor é resfriado para formar todo o líquido e então
parte desse líquido é retirado do sistema como uma corrente de destilado,
enquanto o resto é reciclado para o topo da coluna.Um condensador parcial
opera de forma semelhante ao condensador total, exceto que ele condensa
parcialmente o vapor e produz duas correntes de saída ( uma corrente de
vapor e outra de líquido) ao invés de uma. Parte do líquido é retirado como
corrente de destilado, enquanto o restante é reciclado para a coluna. A
corrente de vapor saindo permite que os componentes não condensáveis
(como hidrôgenio e hélio) escapem do sistema, porque condensar estes
componentes para a fase líquida seria uma operação bastante cara.
Sabemos o seguinte sobre a coluna de destilação:
O propósito da coluna de destilação é separar a corrente de entrada em

duas correntes líquidas com diferentes composições e vazões. Essa operaçõe
é feita com base nas diferentes volatilidades dos componentes na corrente de
alimentação. O componente com baixo ponto de ebulição evapora primeiro
e é retirado no topo da coluna após passar por uma condensação, enquanto
o componente com alto ponto de ebulição está na fase líquida e é retirado
pela parte inferior da coluna. Calor é fornecido pelo refervedor para evaporar
o líquido no fundo da coluna. Calor é removido pelo condensador para
condensar o vapor do topo, parcialmente ou totalmente.
As hipóteses abaixo são válidas para a coluna de destilação:
a) A temperatura do liquído removido pelo topo da coluna é mais frio que

o líquido no fundo da coluna. A temperatura da alimentação está entre
estes dois valores.
b) A pressão no topo da coluna é menor do que a da corrente inferior, ou
seja, o líquido que sai pelo topo da coluna está numa pressão menor do
que aquela do corrente do líquido inferior. As vezes uma válvula é
colocada sobre a corrente de alimentação para reduzir sua pressão,
então sua pressão permance entre estes dois valores.
c) O somatório das vazões molares das correntes na saída da coluna é
igual ao somatório das vazões molares das correntes na entrada.
d) O somátorio das vazões molares de um componente químico em todas
as correntes de saída são somados aquelas das correntes de entrada.
e) As frações dos componentes não permanece a mesma. Elas são
distribuídas desigualmente entre as correntes de saída.
73
f) A fase da corrente de saída inferior da coluna é sempre líquida.
Enquanto, a corrente de saída do topo pode estar na fase vapor, na
fase líquida, ou ter as duas fases combinadas.
Nós vamos agora analisar a coluna de destilação em detalhes. Sua tarefa é

determinar o estado das correntes de saídadesta unidade.
A fig.5.12 ilustra o diagrama da coluna de destilação:
Fig.5.12 – Representação de uma coluna de destilação num diagrama de processo.
TABELA 5.11- PROPRIEDADES DAS CORRENTES DE ENTRADA E SAÍDA DACOLUNA

DE DESTILAÇÃO.
Propriedade Orgânica Hidrogênio Resíduos Estireno

Fase Líquida Vapor Líquida Líquida
Temperatura 40o C 80,22o C ? oC ? oC
Pressão 101 kPa 82 kPa ? kPa ? kPa
Vazão molar 104 kgmol h 1 kgmol h 24,5 kgmol h 78,5 kgmol h
Vazão molar 5,096 kgmol h 0,463 kgmol h 4,633 kgmol h 0
(metanol)
Vazão molar 19,51 kgmol h 0,375 kgmol h 18,94 kgmol h 0,2 kgmol h
(tolueno)
Vazão molar 0,782 kgmol h 0,062 kgmol h 0,72 kgmol h 0
(água)
Vazão molar 79,21 kgmol h 0,216 kgmol h 0,694 kgmol h 78,3 kgmol h
(estireno)
Vazão molar 0,104 kgmol h 0,104 kgmol h 0 0
(hidrogênio)
1. Qual seria a fase das correntes de saída (estireno, e resíduos do tolueno e

metanol) da coluna?
a) Vapor, Líquido b)Líquido, Vapor c)Ambas líquidas d)Ambas Vapor
74
Qual é a pressão estimada das correntes de destilado e de fundo,
respectivamente?
a) 82;102 kPa b) 102;82 kPa c) 82;82 kPa d) 102;102 kPa
2. Qual a temperatura estimada das correntes de destilado e de fundo,

respectivamente?
a) 146; 80,22 C b) 80,22; 146 C c) 80; 80 C d) 146; 146o C

o o o
3. O somatório das vazões molares das correntes de saída são iguais ao

somatório das vazões molares das correntes de entrada?
a) Sim b)Não
4. O somatório das vazões molares de um componente nas correntes de saída

são iguais a vazão deste componente na corrente de entrada?
a) Sim b)Não
5. O somatório das frações molares de um componente nas correntes de saída

são iguais as frações da corrente de entrada?
a) Sim b)Não
6. Para esta unidade de processamento estudada (Coluna de destilação),

assinale as alternativas correspondentes às propriedades que sofreram
alterações:
Dessa forma o fluxograma completo pode ser construído, veja a fig.5.13.
Fig. 5.13 – Fluxograma do processo após a inclusão da coluna de destilação.
De forma resumida, no desenvolvimento e montagem do fluxograma,nós

conceitualmente fizemos balanços de massa e energia, escoando através de
cada unidade de processamento do fluxograma. Basicamente nós tratamos
75
cada unidade do processo como um sistema e analisamos a massa e/ou
energia que entrava e saía do sistema.
BIBLIOGRAFIA
BOLDRINI, J.L. et al.Álgebra Linear. 3ª edição. São Paulo: HARBRA ltda, 1986.
FELDER; R.M. ROUSSEAU, R.W. Elementary Principles of Chemical Processes.3rd

edition. United States of America: John Wiley & Sons, Inc. 2005.
SANTOS,J.D.; SILVA,Z.C. Métodos Numéricos.2ª edição. Recife: Editora

Universitária UFPE, 2009.
HANYAK.Jr, M.E. Chemical Process Simulation and the Aspen HYSYS

Software. United States of America: 1998.
HANYAK.Jr, M.E. Interactive Simulation for a Simple Manufacturing

Process. Disponível em :
<http://www.departments.bucknell.edu/chem_eng/cheg200/CinChE_M
anual/Ch02/examples/web_app/styrene/>. Acesso em 07 nov. 2012.
HIMMEUBLAU, David M.; RIGGS, James B. Basic Principles and

Calculations in Chemical Engineering.4th edition. United States of
America: Prentice-Hall, 1982.
RUGGIERO, Márcia A.G.; LOPES, Vera L.R. Cálculo Numérico Aspectos Teóricos
e Computacionais. 2ª edição. São Paulo: Makron Books, 1996.
76

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Integrantes Promopetro

Capítulo 1: Sistemas de equações lineares ................................................................................... 1

Diversos problemas, que engenheiros, matemáticos e outros estudiosos se

1.1 SISTEMAS E MATRIZES

Conforme Boldrini (1986), um sistema de equações lineares com m equações

a11 x1 a12 x2 ... a1n xn b1

Com aij, 1≤ i ≤ m, 1 ≤ j ≤ n, números reais ou complexos. Uma solução do

O sistema (1) pode ser escrito em forma matricial:

a11 a12  a1n x1 b1

Ou de forma simplificada, A X B , sendo:

a11 a12  a1n

O sistema (1), também pode ser escrito na forma:

a11 a12  a1n b1

Que é chamada de matriz ampliada do sistema, cada linha dessa matriz

1.2 OPERAÇÕES ELEMENTARES

Como Boldrini (1986) afirma, existem basicamente três operações elementares

a) Permutação das i-ésima e j-ésima linhas. Li Lj

Permutação entre as linhas 2 e 3 L2 L3 da matriz a seguir:

b) Multiplicação da i-ésima linha por escalar não nulo z. Li zLi

Multiplicação da segunda linha da matriz a seguir por 4. L2 4L2 :

c) Substituição da i-ésima linha pela soma de z vezes a j-ésima linha mais a i-

Consideremos agora que A e B são matrizes m x n, se B for obtida de A a partir

As operações com linhas de um sistema produzem outro sistema equivalente

Segundo Boldrini (1986, p.36):

“Teorema 1.2.1: Dois sistemas que possuem matrizes ampliadas equivalentes

Exemplo 1.1– Solucione o sistema de equações mostrado a seguir.

O sistema pode ser representado em forma de matriz, ou seja, sua matriz

A resolução desse sistema de equações é encontrada seguindo os seguintes

3º) Em seguida elimina-se o x2 das linha 1 e 3, ao se multiplicar a segunda linha

5º) Em seguida elimina-se o x3 das linha 1 e 2, ao se multiplicar a terceira linha

Que é equivalente a escrever:

Como as operações realizadas entre cada um dos sistemas apresentados

Um ponto importante deste procedimento é que essas etapas são reversíveis,

1.3 FORMA ESCADA

1. O primeiro elemento não nulo de uma linha não nula é 1.

A última condição impõe a forma escada à matriz, observe a fig.1.1.

Fig.1.1 – Formato de uma matriz-linha reduzida à forma escada.

Segundo Boldrini (1986, p.38):

Exemplo 1.2– Determine o posto e a nulidade da matriz A, onde:

Devemos reduzir a matriz A à forma escada realizando as seguintes

O posto de A é igual a 2 e a nulidade igual a 1.

O sistema de quatro equações associadas à matriz inicial:

Observamos então que as duas últimas equações do sistema inicial são

Então nesse caso dizemos que as duas primeiras equações são

Podemos concluir que o posto de uma matriz nos informa o número de

1.4.1 CASO GERAL

Como pode ser visto em Boldrini (1986) se considermos um sistema de m

a11 x1 a12 x2 ... a1n xn b1

1. Uma única solução:

Nesse caso dizemos que o sistema é possível e determinado.

Nesse caso dizemos que o sistema é possível e indeterminado.

Nesse caso dizemos que o sistema é impossível.

De acordo com Boldrini (1986, p.45):

I. Um sistema de m equações e n incógnitas admite solução se, e

No caso III do teorema 1.4.1, dizemos que o grau de liberdade do sistema é n-

1.4.2 SISTEMA COM UMA EQUAÇÃO E UMA INCÓGNITA

existem três possibilidades:

1. Com a 0 , a equação tem apenas uma solução;

1.4.3 SISTEMA COM DUAS EQUAÇÕES E DUAS INCÓGNITAS

Considere os seguintes exemplos:

A representação gráfica das retas do sistema está ilustrada na fig.1.3:

Fig.1.3 – As retas nesse caso são coincidentes.

Reduzindo a matriz ampliada do sistema à matriz reduzida à forma escada