IV - Balanços Materiais Unidades Processuais PDF

Elementos de Engenharia Qumica I
IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais
IV.1. Introduo
Pretende-se ao longo deste captulo apreender os princpios e as tcnicas utilizadas para a
realizao daquilo que se designa de Balanos Materiais. Por definio, balano material a
determinao exaustiva de todos os caudais (ou quantidades) e composies de todas as
correntes processuais.
Como se deve compreender, o balano material indispensvel ao projeto das unidades
processuais (uma unidade processual projetada com base naquilo que dela se pretende obter,
tendo em conta o que a ela alimentado). Da que o balano material seja logo a primeira
etapa da fase de Anlise de processos qumicos. Na fase de Sntese, em geral, feita uma
estimativa preliminar de alguns caudais e composies, mas so apenas valores provisrios
necessrios para fundamentar algumas decises a tomadas.
Comeamos por considerar problemas de balano material na ausncia de reao qumica.
IV.2. Balano Material a uma Mistura de Correntes. Um Exemplo Ilustrativo.
Considere-se o problema de determinar o caudal e a composio de uma corrente que se
obtm misturando duas, uma com um caudal de 100 kg/h e constituda por 11% de etanol e
89% de gua (percentagens mssicas), e outra de gua pura com um caudal de 50 kg/h.
O processo pode ser esquematizado do seguinte modo:
100 kg/h
11% EtOH
89% H2O
50kg/h
100% H2O
mistura
Caudal ?
? % EtOH
? % H 2O
O balano material a aplicao da lei conservao da massa. Na ausncia de reao

qumica, quer o etanol, quer a gua mantm a sua identidade, pelo que se pode escrever que:
(caudal de gua)entra - (caudal de gua)sai = (acumulao de gua)
(caudal de etanol)entra - (caudal de etanol)sai = (acumulao de etanol)
Admitindo que o processo decorre em estado estacionrio, isto , que os caudais e
composies so constantes ao longo do tempo, e que no h acumulao (nem de lcool nem
de gua) no tanque de mistura (admite-se, portanto, que o nvel de lquido, e sua composio,
no interior do tanque de mistura constante), podemos reescrever aquelas equaes de
balano material como sendo:
FEUP - MIEQ EQ0060
IV.2. Balano Material a uma Mistura de Correntes. Um Exemplo Ilustrativo. IV.1
(caudal de gua)entra = (caudal de gua)sai

(caudal de etanol)entra = (caudal de etanol)sai
Esta equao escrita para o componente i, (caudal de i)entra = (caudal de i)sai designada de
equao de balano material de i em estado estacionrio. Como se percebe, para um
problema genrico onde possamos distinguir C espcies qumicas diferentes, ou seja, onde
existem C componentes, possvel escrever uma equao para componente presente e,
portanto, existem C equaes de balano material.
Para poder escrever esta equao em termos dos caudais e composies, devemos definir a
nomenclatura usada. Numeramos correntes processuais e componentes para facilitar a sua
referncia. Ento definem-se:
Fj: o caudal da corrente j, (neste problema em kg/h);
xij: a frao mssica do componente i na corrente j.
Assim, o enunciado do mesmo problema pode ser agora recolocado como sendo:
1: Etanol
2: gua
F1 = 100 kg/h
x11 = 0.11
x21 = 0.89
F2 = 50kg/h
x22 = 1
F3 = ?
x13 = ?
x23 = ?
mistura
Tendo definido a nomenclatura adequada a este tipo de problemas, reescrevemos as duas

equaes de balano material, agora em termos de caudais Fj e composies, xij. Por definio
de frao mssica de um componente numa corrente (xij =
f ij
Fj
), o seu caudal numa corrente,
fij, dado pelo produto Fj xij. Portanto, pode escrever-se que:

- Balano a 1, Etanol: F1 x11 + F2 x12 = F3 x13 100 0.11 + 50 0 = F3 x13
- Balano a 2, gua:
F1 x21 + F2 x22 = F3 x23 100 0.89 + 50 1 = F3 x23
F3 x 13 = 11
Feitas as contas possveis, tem-se
kg/h
F3 x 23 = 139
Duas equaes em trs incgnitas, F3, x13 e x23. Falta uma equao para ter o problema
perfeitamente determinado. Essa equao x13 + x23 = 1 (por definio de frao, a soma de
todas as fraes, sejam mssicas, molares ou volmicas, iguala a unidade). Estas equaes so
designadas de equaes soma unitria de fraes. Pode ser escrita uma para cada corrente,
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logo existem em nmero igual ao nmero de correntes. No enunciado do problema dado, as

equaes soma de fraes para as correntes 1 e 2 j se encontram resolvidas.
Concluindo, ento, a resoluo do problema: Somando aquelas duas equaes: F3 (x13 + x23)=
= 150 e combinando com a equao x13 + x23 = 1, obtm-se F3 = 150 kg/h. A composio da
corrente de sada pode agora ser calculada:
x13 = 11/150 = 0.073 ou 7.3%;
x23 = 139/150 = 0.927 (ou x23 = 1 - 0.073) ou 92.7%.
A apresentao de um balano material convenientemente feita numa tabela de duas
entradas: componentes por linhas, correntes processuais por colunas. Para cada componente
em cada corrente, so tabelados os valores da frao mssica e do caudal do componente
nessa corrente (o produto Fj xij que designamos por fij). Neste exemplo:
1:
1:
2:
2:
3:
11
89
0
50
%
0.0
100.0
Produto
Etanol
gua
%
11.0
89.0
Corrente 2
11
139
%
7.3
92.7
TOTAL
100
100.0
50.
100.0
150
100.0
Corrente 1
IV.3. Processos por partidas (batch)

O balano material acima efetuado refere-se a um processo contnuo, funcionando em estado
estacionrio, em que o material continuamente alimentado e retirado da unidade processual.
Considere-se agora o mesmo processo simples de mistura de 100 kg de lcool a 11% em gua
com 50 kg de gua pura. Esta mistura agora feita com estas quantidades (no caudais).
Como ser fcil adivinhar desde j, a resoluo do problema de balano material efetuar-se-ia
exatamente do mesmo modo, envolvendo as mesmas equaes e conduzindo aos mesmos
resultados numricos, exceto que, para as correntes processuais, em vez de caudais expressos
em kg/h, se tero quantidades em kg/partida (ou batch).
Assim, embora de um modo geral se faa referncia a processos contnuos ao longo da
exposio que se segue, todas as etapas da estratgia de resoluo dos problemas de balano
material so igualmente aplicveis a processos por partidas. A nica diferena reside no facto
de no caso de processos contnuos as correntes processuais serem caracterizadas por um
caudal (em kg/h, por exemplo), enquanto em processos por partidas as correntes processuais
serem expressas em quantidade/partida.
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IV.4. Variveis e Equaes do Problema de Balano Material

Com vista a sistematizar a resoluo de problemas de balano material, como o efetuado no
exemplo acima, considere-se uma unidade processual genrica (ver figura IV.1), onde entram e
saem um conjunto de S correntes de caudais molares, mssicos ou volmicos, Fj (j = 1, S), e
de composio, xij (i=1, C; j = 1, S), expressa em termos de fraes molares, mssicas ou
volmicas de cada um dos C componentes nas vrias correntes.
F1, xi1
F2, xi2
Unidade
Processual
FS, xiS
Fj caudal molar, mssico ou volmico da corrente j;

xij frao molar, mssica ou volmica do componente i na corrente j;
Figura IV.1. Representao esquemtica de uma unidade processual genrica na qual entram e
saem S correntes e onde coexistem C componentes.
IV.4.1. Variveis
Recorde-se que a resoluo do problema de balano material consiste na determinao
exaustiva de todos os caudais e composies das correntes processuais. Portanto, as variveis
do problema so todos os S caudais Fj (j =1, ..., S), e todas as CS composies
xij (i =1, , C; j =1, , S).
Portanto, o total de caudais e composies : S + SC = S(C + 1).
Para alm de caudais e composies, um problema pode comportar outras variveis que so
designadas de parmetros de equipamento. Normalmente, estes parmetros de equipamento
esto associados a equaes de restrio (ver IV.4.4). Faremos referncia ao que se considera
ser parmetros de equipamento sempre que oportuno.
Assim, podemos estabelecer que o nmero total de variveis de um problema de balano
material V = S(C + 1) + P, onde P o nmero destes parmetros de equipamento.
IV.4.2. Equaes de Balano Material (Equaes M)
Na ausncia de reao qumica e em estado estacionrio, o princpio da conservao da massa
pode ser aplicado a cada um dos C componentes presentes (como vimos acima):
(caudal de i)entra - (caudal de i)sai = 0
(i =1,..., C)
(IV.1)
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IV.5. Estratgia de Resoluo do Problema de Balano Material. IV.4
Tendo em conta que o produto Fj xij representa o caudal de i na corrente j (que tambm pode
ser representado por fij) a equao (IV.1) :
j F j xij = 0 (i =1,..., C)
(IV.2)
j =1
S
ou
j f ij = 0
(i =1,..., C)
j =1
onde
j = +1 se a corrente j entra
j = 1 se a corrente j sai
Estas so as designadas equaes de balano material, as equaes M. So, pois, C equaes.

______________
Exemplo IV.1. Sabo hmido (25% de gua em peso) deve ser seco num secador, usando para o efeito uma
corrente de ar quente quase seca (a frao de gua no ar 0.3% molar). Pretende-se reduzir o
teor de gua no sabo para 15% em peso. Sabe-se que para conseguir a secagem pretendida se
deve usar um caudal de ar 3.0 vezes superior ao caudal de sabo hmido (em massa). A
produo de sabo seco pretendida de 1200 kg/h.
Escreva as equaes de balano material a este processo. Sugestes:
- Comece por esboar o diagrama processual, numerar correntes e componentes;
- Considere o ar constitudo por 21% O2 e 79% N2 (%s molares), M = 28.84.
Resoluo:
um processo com 4 correntes e trs componentes:

Ar (quase) seco
Ar hmido
Secador
Sabo hmido
1: gua;
2: Ar;
3: Sabo
Sabo seco
A maior parte dos caudais e composies esto em massa. Assim, convertemos a frao molar de
gua no ar em frao mssica:
x12 =
x 12 M 1
=
x 12 M 1 + x 22 M 2
0.003 18
= 0.00187;
0.003 18 + 0.997 28.84
As equaes de balano material so 3 (so 3 os componentes no processo, C = 3):

1: gua:
0.25 F1 + 0.00187 F2 = 0.15 1200 + F4 x14
2: Ar:
F2 x22 = F4 x24
3: Sabo:
F1 x31 = 1200 x33
(3 equaes, 8 incgnitas, F1, F2, F4, x14, x22, x24, x31 e x33).
______________
IV.4.3. Equaes Soma Unitria de Fraes (Equaes S)
Para cada uma das S correntes processuais, pode escrever-se a seguinte relao:
c
x ij = 1 (j = 1, , S)
i=1
(I.V.3)
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So equaes que designamos de soma unitria de fraes, ou simplesmente, soma de

fraes, as equaes S. So em nmero igual ao nmero de correntes, portanto, S equaes.
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Exemplo IV.2. Escreva as equaes soma de fraes para o problema de balano material enunciado no
Exemplo IV.1. Reescreva o conjunto de equaes M e S.
Resoluo:
So 4 equaes:
Corrente 1: x11 + x21 + x31 = 1 0.25 + 0 + x31 = 1 x31 = 0.75
Corrente 2: x12 + x22 + x32 = 1 0.00187 + x22 + 0 = 1 x22 = 0.99813
Corrente 3: x13 + x23 + x33 = 1 0.15 + 0 + x33 = 1 x33 = 0.85
Corrente 4: x14 + x24 + x34 = 1 x14 + x24 + 0 = 1 x14 + x24 = 1
Ou seja, das 4 equaes, 3 resolveram-se em ordem a 3 variveis (x31, x22 e x33) e resta uma por
resolver. Juntando esta equao ao conjunto de equaes de balano material e eliminando as
incgnitas aqui calculadas:
1: gua:
0.25 F1 + 0.00187 F2 = 0.15 1200 + F4 x14
2: Ar:
0.99813 F2 = F4 x24
3: Sabo:
0.75 F1 = 0.85 1200

x14 + x24 = 1.
(4 equaes, 5 incgnitas, F1, F2, F4, x14 e x24).
______________
IV.4.4. Equaes de Restrio (Equaes R)
Para alm das equaes de balano material e das equaes soma de fraes, podem existir
outras relaes que se designam de equaes de restrio. Dito doutro modo, quaisquer outras
equaes envolvendo as variveis processuais (caudais, composies e parmetros de
equipamento) que no sejam nem equaes de balano material, nem soma de fraes, so as
designadas equaes de restrio. Nem sempre existem e, se existem, dependem do
equipamento e das condies de operao.
______________
Exemplo IV.3. Averigue sobre a existncia, ou no, de equaes de restrio no problema de balano material
enunciado no Exemplo IV.1. Se no final existir um nmero de equaes igual ao nmero de
incgnitas, resolva o problema de balano material.
Resoluo:
De facto, existe uma equao de restrio que traduz a relao entre os caudais de ar de
secagem e de sabo a secar: F2 = 3 F1.
Acrescentando esta s 4 equaes escritas no exemplo anterior, temos um conjunto de 5
equaes em 5 incgnitas. O problema pode, ento, ser resolvido em ordem s 5 incgnitas:
0.25 F1 + 0.00187 F2 = 0.15 1200 + x14 F4
(1)
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0.99813 F2 = x24 F4
(2)
0.75 F1 = 0.85 1200.
(3)
x14 + x24 = 1.
(4)
F2 = 3 F1
(5)
Estes sistemas de equaes, em geral, so no-lineares. Cada caso um caso diferente.

Comea-se sempre por tentar identificar subsistemas com nmero mais reduzido de equaes e
incgnitas e procurar, assim, resolver por subsistemas. Em particular, equaes em 1 incgnita
apenas. Como a 3 equao, que podemos resolver em ordem a F1 = 1360 kg/h.
Pode usar-se agora a 5 equao para calcular F2 = 4080 kg/h.
Restam as equaes 1, 2 e 4 que devem ser resolvidas em simultneo em ordem a F4, x14 e x24:
x 14 F4 = 167.7
x 24 F 4 = 4072.4
x + x =1
24
14
Somando as duas primeiras F4 = 4240.1 x14 = 0.0396 x24 = 0.9604.
O balano material convenientemente apresentado na tabela seguinte:
1:
2:
3:
4:
Sab. hmido
Ar de Sec.
Sab. Seco
Ar hmido
1:gua
340
25
7,6
0,187
180
15
167,7
3,96
2:Ar
--
4072,4
99,81
--
4072,4
96,04
3: Sabo
1020
75
--
1020
85
--
TOTAL
1360
100
4080
100
1200
100
4240,1
100
(a preto, as variveis especificadas; a azul as variveis calculadas)
______________
IV.4.5. Variveis de Projeto
Como sabido da lgebra, um sistema de equaes possvel e determinado (isto , tem
soluo nica) se o nmero de incgnitas igualar o nmero de equaes. Como consequncia,
o nmero de variveis que podem ser calculadas igual ao nmero de equaes
independentes. O que significa que, em geral num problema de balano material, o valor de
um certo nmero de variveis tem de ser especificado (i. e., dado, conhecido) para que as que
permanecem como incgnitas possam ser calculadas atravs de um igual nmero de equaes.
Ou seja, se num problema houver V variveis e E equaes, o nmero das variveis cujo valor
deve ser especificado :
D=VE
No problema de balano material que temos vindo a analisar:
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V = S(C + 1) + P
E=C+S+R
(C equaes M, S equaes S e R equaes de restrio)
Estas variveis que so especificadas (que constituem os dados do problema) so designadas

de variveis de projeto.
______________
Exemplo IV.4. Efetue a contabilizao de variveis e equaes para o problema de balano material enunciado
no Exemplo IV.1. Verifique a priori se o problema de balano material possvel e
determinado.
Resoluo:
Comece-se por calcular o nmero de variveis. um problema com 4 correntes, 3

componentes. No existindo parmetros de equipamento, ento V = 4 (3 + 1) = 16 variveis.
Quanto ao nmero de equaes, existem 3 de balano material (igual ao nmero de
componentes), 4 de soma de fraes (igual ao nmero de correntes) e 1 de restrio (a relao
entre dois caudais no processo). So, portanto, 8 equaes.
Portanto, o nmero de variveis de projeto D = 16 8 = 8.
Verifique-se se existem 8 variveis especificadas no problema:
F3 = 1200 kg/h, x11 = 0.25; x13 = 0.15, x24 = 0.00187 so 4 variveis.
As outras 4 no esto declaradas no enunciado do problema mas foram usadas na resoluo.
Sabe-se que nas correntes de sabo no existe ar (x21 = x23 = 0) e que nas correntes de ar no
existe sabo (x33 = x34 = 0).
Portanto, estando especificadas 8 variveis, o sistema de 8 equaes pode ser resolvido em
ordem s restantes 8 variveis que permanecem incgnitas.
A resoluo encontra-se no Exemplo IV.3. Na tabela em que se apresenta a soluo, as
variveis de projeto esto assinaladas a preto.
______________
IV.4.6. Erros Comuns na Escolha e Contagem de Variveis de Projeto
Composio de correntes
A regra a observar : no podem ser escolhidas como variveis de projeto todas as variveis
que figuram numa equao. O que se compreende porque numa equao (para ser til) tem de
figurar (pelo menos) uma varivel desconhecida que possa ser calculada com aquela equao.
Por exemplo, se tivermos a equao x11 + x21 + x31 = 1 (equao soma de frao para uma
certa corrente 1 onde existem 3 componentes), ser claro que no poderemos ter como
variveis de projeto as trs variveis que surgem nesta equao. Isto , no podemos
contabilizar que (por exemplo) x11 = 0.25, x21 = 0.20 e x31 = 0.55 so 3 variveis de projeto
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(porque estamos a tornar aquela equao inutilizvel para efeito de resoluo e, portanto, no
deveria ser contada). Quando muito, apenas duas variveis podem ser especificadas como
variveis de projeto. Resulta desta observao que:
i) Num problema de balano material envolvendo C componentes, o conhecimento total da
composio de uma corrente, equivale a especificar C 1 composies. Compreende,
portanto, C 1 variveis de projeto (e no C), j que a ltima composio no
independente e determinada por resoluo de uma equao soma de frao;
ii) No caso de uma corrente ser um componente puro, xij =1, embora esteja especificado
(aparentemente) apenas um valor para uma varivel, equivale a especificar completamente
a composio duma corrente e, portanto, luz do que foi referido no ponto anterior,
corresponde a especificar C 1 variveis (sendo C, naturalmente, o nmero de
componentes presente no processo em considerao). Corresponde a declarar que xkj = 0,
para k =1, ..,C, k i, que so C - 1 variveis especificadas.
Equao de Balano Material Total
Para alm dos casos mais comuns acima referidos, importa tambm aqui referir a existncia
de uma equao de balano material adicional, a equao de balano material total, que pode
= +1 se a corrente j entra
j = 1 se a corrente j sai
j
ser expressa como sendo j F j = 0 onde

j =1
(para o Exemplo IV.1, esta equao equivaleria a escrever: F1 + F2 = F3 + F4).

Portanto, luz da regra acima referida, tambm no podem ser escolhidos, ou contados, como
variveis de projeto todos (simultaneamente) os caudais das correntes processuais.
Sobre esta equao de balano material total convm acrescentar que no independente das
restantes equaes. De facto, esta equao o resultado da soma de todas as equaes de
balano material a cada componente. Isto pode ser facilmente demonstrado se escrevermos a
equao de balano material a cada componente (use-se ainda o Exemplo IV.1):
gua:
Ar:
Sabo:
F1 x11 + F2 x12 = F3 x13 + F4 x14

F1 x21 + F2 x22 = F3 x23 + F4 x24
+ F1 x31 + F2 x32 = F3 x33 + F4 x34
_______________________________
Total:
F1 (x11 + x21 + x31) + F2 (x12 + x22+ x32) = F3 (x13 + x23+ x33) + F4 (x14 + x24+ x34)
Usando as equaes soma de frao:
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x11 + x21 + x31 = 1

x12 + x22+ x32 = 1
x13 + x23+ x33 = 1
x14 + x24+ x34 = 1
de imediato se obtm a equao de balano material total acima escrita, F1 + F2 = F3 + F4.
Por consequncia, a equao no independente das restantes e, portanto, no deve ser
contada como uma equao adicional.
Pode ser usada, e -o com vantagem por ser mais simples, mas em substituio da equao de
balano a um componente.
Base de Clculo
Para alm destas situaes comuns que podem induzir em erro a contabilizao de variveis e
equaes, deve ter-se em ateno que entre o conjunto de variveis de projeto deve figurar,
pelo menos, um caudal (ou quantidade em processos batch) Fj. Pode demonstrar-se que se no
for especificado qualquer caudal, o problema fica sempre indeterminado. Portanto, se o
conjunto de variveis de projeto estiver em nmero correto tendo em conta o nmero de
variveis e equaes, mas nesse conjunto no figura o valor de um qualquer caudal (ou
quantidade, para processos batch), ento o problema est sobre-especificado e um dos dados
do problema deve ser eliminado e substitudo por um caudal.
Em geral, um processo qumico projetado para uma certa capacidade. O mais frequente
que esta capacidade seja estabelecida pelo caudal de produto final. Mas tambm ocorre que a
unidade seja projetada para uma certa capacidade de tratamento de matrias-primas. De
qualquer modo, dever haver sempre um caudal (ou quantidade) de referncia com base no
qual se calculam todos os restantes caudais (ou quantidades). a chamada base de clculo.
Deve tambm ser aqui referido que, uma vez feito o balano material no importa com que
base de clculo, as composies das correntes permanecem vlidas em qualquer outra base de
clculo que se queira considerar. Para obter o balano material noutra base de clculo, basta
que os caudais sejam multiplicados por um fator adequado. Por exemplo, dispondo do balano
material com base em, por exemplo, F1 = 100 (unidades de massa/tempo), e pretendendo o
balano material para, por exemplo, F1 = 4000 (unidades de massa/tempo), basta multiplicar
todos os caudais do balano original por 4000/100 = 40. As composies das correntes
processuais no dependem da base de clculo.
FEUP - MIEQ EQ0060
A escolha do caudal que serve de base de clculo tem uma influncia direta sobre o algoritmo
de resoluo (i. e., etapas ordenadas de resoluo) do sistema de equaes. Pode, pois, haver
vantagem na escolha de uma base de clculo de convenincia apenas para efeito de
resoluo, sabendo que a reposio dos valores dos caudais para a base pretendida ser obtida
com facilidade.
IV.5. Estratgia de Resoluo do Problema de Balano Material
O procedimento adotado na resoluo do problema de balano material resolvido ao longo
dos Exemplos IV.1. a IV.4. pode servir de guio para a resoluo de qualquer problema de
balano material. Estabelecemos, assim, uma estratgia de resoluo de problemas de
balano material, que concretizada atravs das seguintes etapas:
i)
Representar o processo atravs de um diagrama processual (ou flowsheet), indicando as

correntes processuais que fazem parte do problema de balano material;
ii) Numerar correntes e componentes;

iii) Anlise geral de variveis e equaes, onde se verifica se o nmero de equaes iguala o
nmero de incgnitas;
iv) Resoluo do sistema de equaes (em geral, o sistema de equaes no-linear e a sua
resoluo difere de caso para caso).
Exemplifique-se a aplicao desta estratgia com outro exemplo.
______________
Exemplo IV.5. Numa coluna de destilao separada uma mistura binria com 60% de A e 40% de B
pretendendo recuperar 90% de A no produto destilado com uma pureza de 98% (todas as
composies so fraes molares). Resolva o problema de balano material ao processo.
Resoluo:
i) Representar o processo atravs de um diagrama processual (ou flowsheet): O diagrama

processual de uma coluna de destilao apresentado na figura junta. um processo de
separao que foi brevemente descrito no captulo I. Como se sabe, funciona fazendo contactar
lquido e vapor que tem origem nas correntes de refluxo de topo (lquido, proveniente do
condensador) e de cauda (vapor, proveniente do reebulidor).
Como em estado estacionrio se considera que a quantidade de material que existe e circula no
interior da coluna se mantm em quantidade e composio constante, para efeito de balano
material apenas interessam as correntes de alimentao coluna e seus produtos, isto , apenas
as correntes que atravessam a fronteira indicada a tracejado. Portanto, o diagrama processual
pode ser esquematizado como apresentado na base da figura, com uma corrente alimentada, F1,
e dois produtos, F2 (o produto destilado) e F3 (o produto de cauda).
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ii) Numerao de correntes e componentes (includo na figura);

iii) Anlise geral de variveis e equaes. Comecemos por determinar o nmero de Variveis:
V = S(C + 1) + P = 3 (2 + 1) + 0 = 9.
O nmero de equaes, E = 2 + 3 + R, porque h duas equaes de balano material (o
nmero de componentes C = 2), 3 de soma de fraes (o nmero de correntes S = 3). Falta
o nmero de equaes de restrio.
Olhando com ateno o enunciado do problema, verificamos que se pretende uma
recuperao de 90% de A no destilado.. Que se deve interpretar como significando que o
caudal de A no destilado deve ser 90% do que alimentado do mesmo componente A. Ou seja
F2x12 / F1x11 = 0.9. Temos, portanto, uma equao que no uma equao M (de balano
material) nem S (soma de frao). , pois, uma equao de restrio.
Logo, o total de equaes E = 6. O nmero de variveis de projeto D = V E = 9 6 = 3.
Condensador
Destilado:
F2
x12 = .98
x22
Alimentao:
L
F1
x11 = 0.6
x21 =0 .4
Refluxo de topo
V
Refluxo de cauda
Prod. Cauda:
F3
x13
x23
Fronteira
Reebulidor
para efeito de balano

material sobre a
F1
fronteira definida,
simplifique-se:
F2
D
F3
Numerao de
componentes:
1: A
2: B
No enunciado do problema encontramos apenas dois: x11 =0.6 (ou x21 = 0.4, mas no os dois
valores, j que um sistema binrio, portanto s uma composio independente, conforme se
discutiu acima em IV.4.6) e x12 = 0.98.
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Portanto, falta uma varivel de projeto para que o problema seja possvel e determinado.
A varivel que falta deve ser um caudal. Nenhum caudal especificado, logo deve ser
escolhida uma base de clculo. Seja F1 = 100 (unidades molares/tempo).
iv) Resoluo do sistema de equaes:
As equaes que faltam resolver so 5, em 5 incgnitas F2, F3, x22, x13 e x23 (substituindo a
equao de balano a B pela equao de balano total):
60 = 0.98 F2 + F3 x13
100 = F + F
2
3
0.98
F
=
0.9
60
cuja soluo apresentada na tabela:
2
0.98 + x = 1
22
x13 + x 23 = 1
1:
1:
2:
2:
Alimentao
A
B
60
40
TOTAL
100
3:
Destilado
60.0
54
98.0
6.0
9.0
40.0
1.1
2.0
38.9
91.0
100
55.1
100
44.9
100
Pr. Cauda
______________
IV.6. Apresentao do Balano Material
Em situaes com um nmero relativamente elevado de correntes e de componentes, o
nmero de variveis (caudais e composies) com que se lida cresce rapidamente. Nessas
circunstncias, torna-se indispensvel que esta informao (em qualquer estgio de resoluo)
esteja devidamente organizada.
O modo mais indicado para organizar a informao (a especificao de variveis de projeto,
variveis calculadas e, inclusivamente, a apresentao formal e final de um balano material
de projeto) atravs de uma tabela constituda por C+1 linhas (uma por componente e a
referente ao Total) e S colunas, uma por cada corrente (ver figura IV.2). J exemplificmos o
uso desta tabela nos exemplos de clculo resolvidos neste captulo.
Uma vantagem de organizar a informao respeitante ao balano material neste tipo de tabela
que, em qualquer estgio de resoluo, permite perceber com clareza o que falta calcular
para concluir a resoluo do problema (o balano material estar completo quando esta tabela
estiver totalmente preenchida).
Esta forma de organizao da informao relativa ao problema de balano material sugere que
a utilizao de folhas de clculo computacionais (software que atualmente includo com os
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IV.6. Apresentao do Balano Material. IV.13
sistemas operativos na generalidade dos computadores pessoais) poder ser particularmente

til na resoluo deste tipo de problemas.
j
Corrente:
i Comp
1:
...
i:
...
C:
1:
Corrente 1
Comp1
...
Compi
...
CompC
TOTAL
f11
...
fi1
...
fC1
F1
%
x11
...
xi1
...
xC1
100.0
...
j:
...
...
...
...
...
...
...
Corrente j
f1j
...
fij
...
fCj
Fj
%
x1j
...
xij
...
xCj
100.0
...
S:
...
...
...
...
...
...
...
Corrente s
f1S
...
fiS
...
fCS
FS
%
x1S
...
xiS
...
xCS
100.0
Figura IV.2. Organizao e apresentao da informao respeitante a um problema de

balano material. fij= Fjxij o caudal (molar, mssico ou volmico) do
componente i na corrente j.
possvel combinar (com relativa facilidade) uma folha de clculo com linguagens de
programao de elevado potencial (como so o Visual Basic e o Visual C++). Esta
ferramenta, percebe-se, possibilita no apenas a realizao de balanos materiais (e/ou
energticos), mas tambm a Simulao de Processos Qumicos (e, consequentemente, o seu
projeto).
A familiarizao, por parte do aluno, com as potencialidades de clculo proporcionadas por
estes meios, o que se consegue com uma efetiva utilizao to cedo quanto possvel, dever
ser considerado um bom investimento de tempo. O seu retorno ser cada vez mais evidente
medida que avana no curso de Engenharia Qumica.
IV.7. Balanos Materiais a Separaes em Unidades de Equilbrio
Separao, em engenharia qumica, consiste em qualquer processo em que a partir duma
corrente (de alimentao) se obtm duas correntes de composio distinta. O processo pode
ser esquematizado conforme se apresenta na figura IV.3. Em geral, os processos de separao
exploram diferenas de propriedades fsicas dos compostos presentes. O agente de separao
tem por funo provocar a coexistncia de duas fases distintas, mais frequentemente, lquidovapor, lquido-lquido ou slido-lquido. Os componentes presentes distribuem-se de modos
distintos entre as duas fases. As duas fases, uma vez separadas, constituem duas correntes de
composio distintas da corrente original e, consequentemente, produz-se uma separao
(pelo menos at alguma extenso).
O agente de separao pode ser energia ou um terceiro componente (solvente).
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IV.7. Balanos Materiais a Separaes em Unidades de Equilbrio. IV.14
Agente de separao
(massa ou energia)
Fase (rica em A)
Separao
Alimentao
(mistura A+B)
Fase (rica em B)
Figura IV.3. Representao esquemtica de um processo de separao.
No caso de uma separao lquido-vapor, a necessria vaporizao parcial da mistura ocorre

por fornecimento de calor (neste caso, o agente de separao energia). Os componentes
presentes distribuem-se de modo distinto pelas fases de lquido e de vapor de acordo com a
sua volatilidade.
No caso de uma separao lquido-lquido, adiciona-se um terceiro componente, o solvente,
que parcialmente miscvel com a mistura inicial. Os componentes distribuem-se
diferentemente pelas duas fases lquidas de acordo com a sua solubilidade. As duas fases
lquidas podem ser separadas por decantao.
Na separao slido-lquido usa-se tambm um solvente. Neste caso, o solvente solubiliza
apenas um componente, o soluto, existente na matriz slida que insolvel (como o caso da
extrao de caf, por exemplo). As fases de lquido e slido (cuja mistura se designa de
suspenso, lama, etc.) so separadas, em geral, por sedimentao, filtrao ou centrifugao.
Na restante parte deste captulo consideramos a resoluo de problemas de balano material a
estas unidades de separao lquido-vapor, lquido-lquido e slido-lquido. Em todos os
casos, considera-se que o tempo de contacto entre as fases presentes suficiente para que se
atinja uma situao de equilbrio entre elas. Isto , existe o tempo e espao necessrios para
que todos os componentes se distribuam livremente entre as fases presentes. Quando a
composio das fases se mantm estvel, diz-se que se atingiu uma situao de equilbrio.
Como ser claro, necessrio conhecer estas condies de equilbrio para resolver este tipo de
problemas. As condies de equilbrio, em geral, so determinadas experimentalmente.
IV.7.1. Separaes Lquido-Vapor (Vaporizao Flash)
Entende-se aqui por separaes lquido-vapor aqueles processos em que todos os
componentes presentes so compostos volteis e que se encontram, simultaneamente, na fase
lquida e na fase de vapor. No o caso da evaporao, porque o soluto no voltil, ou da
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IV.7. Balanos Materiais a Separaes em Unidades de Equilbrio. IV.15
absoro, porque a fase gasosa um gs no condensvel (em geral, ar) que, sendo
separaes entre as fases de lquido e de vapor, no so as separaes lquido-vapor neste
sentido mais restrito que aqui tratamos.
Representa-se na figura IV.4, de modo esquemtico, uma unidade de separao lquido-vapor.
Basicamente, o processo consiste na vaporizao parcial (ocasionada por abaixamento da
presso ou aumento de temperatura, ou ambas, para o qual comum usar o termo flash) de
uma alimentao de caudal F e composio z, originando duas correntes: uma de lquido de
caudal L e composio x, e outra de vapor de caudal V e composio y (dado o nmero
limitado de correntes, muito mais simples usar esta nomenclatura do que a baseada em
correntes numeradas). Devido a diferenas de volatilidade dos componentes presentes, a
corrente de vapor ser mais rica em componentes mais volteis e a corrente lquida mais rica
em componentes menos volteis.
F, zi
Alimentao
V, yi
Produto de vapor
L, xi
Produto lquido
P
T
Figura IV.4. Representao esquemtica de uma cmara de vaporizao flash.
Pretende estabelecer-se um meio de resolver o problema de balano material a esta unidade,

isto , determinar caudais e composies de todas as correntes processuais. O problema
envolve 3 correntes (de caudais F, L e V) e C componentes. Esto, pois, envolvidos 3(C + 1)
caudais e composies, . De acordo com o que foi estabelecido na seco IV.4, sabemos que
se dispe de, pelo menos, C equaes de balano material (equaes M) e S = 3 equaes
soma unitria de fraes (equaes S). Tratando-se de unidades de equilbrio, pressupe-se
que as composies das correntes efluentes esto relacionadas.
IV.7.1.1. O Equilbrio Lquido-Vapor
O equilbrio lquido-vapor, traduzido na sua forma mais simples, pode ser expresso do
seguinte modo: Para cada componente, a composio do vapor proporcional composio
do lquido. Em termos da nomenclatura aqui utilizada: yi = Ki xi, onde Ki a razo de
equilbrio lquido-vapor.
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IV.7.1. Separaes Lquido-Vapor. IV.16
Numa mistura binria, o componente para o qual K > 1 o componente mais voltil, e o
componente menos voltil tem um valor de K < 1. Em geral, K uma funo complexa da
presso, da temperatura, da composio do lquido e do vapor (que ser objeto de
caracterizao precisa noutras unidades curriculares do curso, Termodinmica, por exemplo).
Para a generalidade das situaes, K necessita de determinao experimental.
Na figura IV.5 apresenta-se um conjunto de dados de equilbrio lquido-vapor para o sistema
Metanol-1,4-Dioxano. So dados isobricos porque determinados a presso constante (em
particular, a 1 atm, 760 mmHg). Este conjunto de dados inclui os valores da temperatura de
ebulio da mistura, T, e as composies do lquido, x1, e do vapor, y1, em equilbrio (por se
tratar de um sistema binrio, apenas necessrio indicar a frao de um dos componentes, a
do componente mais voltil, j que a frao do segundo componente se pode obter por
diferena para a unidade; so tambm apresentados valores para diferenas entre valores
experimentais e calculados por vrias equaes de correlao para estas variveis mas que no
sero aqui consideradas).
Misturas Ideais
As designadas misturas ideais constituem situaes particulares. So as que obedecem lei de
Raoult, em que K dado pela razo entre a presso de vapor do componente puro, Pi , e a
presso total, P: Ki =
Pi
.
P
A presso de vapor, Pi , de um componente puro s depende da temperatura. uma medida

da tendncia de um componente em vaporizar. Mede-se submetendo o componente a uma
presso especificada e determinando a temperatura a que entra em ebulio. De facto, por
definio, a temperatura de ebulio de um composto puro a temperatura qual a sua
presso de vapor igual a presso total. Por exemplo, a presso do vapor de gua a 100C
1 atm = 760 mmHg = 101.3 kPa. Os valores da presso de vapor como funo da temperatura
so geralmente correlacionados atravs da equao de Antoine:
log Pi = Ai -
Bi
Ci + T
As constantes Ai, Bi e Ci so caractersticas de cada composto e podem ser encontradas

tabeladas na literatura.
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Figura IV.5. Dados experimentais de equilbrio lquido-vapor (isobricos a 760 mmHg) para o
sistema Metanol(1)/1,4-Dioxano(2). Inclui comparao entre valores experimentais
e calculados por vrias equaes usadas na correlao destes dados.
retirado de Vapor-Liquid Equilibria Data Collection, Dechema Chemistry Data Series, Frankfurt, Germany)
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IV.7.1.2. O Flash Isotrmico

Designa-se de flash isotrmico o problema particular de resoluo do balano material a uma
unidade de separao lquido-vapor, funcionando em condies de equilbrio, nas situaes
em que especificado o caudal, F, e a composio da alimentao, z, a presso, P, e a
temperatura, T, da cmara de vaporizao.
Para alm das equaes de balano material (M) e das equaes soma de fraes (S) comuns a
qualquer unidade processual, devem ser consideradas um conjunto de equaes de restrio
que so as equaes de equilbrio (E).
M:
F zi = L xi + V yi
i = 1, C
C equaes
S:
xi = 1;
zi = 1
3 equaes
E:
yi = Ki xi
i = 1, C
C equaes
yi = 1;
Total:
E = 2C+3 equaes
O nmero total de variveis, V, (3 correntes, C componentes):

V = S(C + 1) + P = 3(C + 1) + C = 4C + 3.
onde o nmero de parmetros de equipamento, P = C se refere ao conjunto de razes de
equilbrio Ki (i = 1, C).
Portanto, o nmero de variveis de projeto: D = V - E = (4C + 3) (2C +3) = 2C.
Verifique que o caudal de alimentao, F (1 varivel), a sua composio zi (i = 1, ..., C-1, que
so C - 1 variveis) e as razes de equilbrio K (C variveis) perfazem, precisamente, 2C
variveis.
As razes de equilbrio, K, no so, em geral, dadas explicitamente. O que especificado so
as condies de presso e temperatura de funcionamento da cmara que permitem a avaliao
dos K.
O nmero de variveis calculadas , portanto, 2C + 3, igual ao nmero de equaes. So:
L (1), V (1), x (C), y (C) e a zsima composio da alimentao (j que s C - 1 z's foram
especificados) usando a equao zi - 1 = 0.

O problema , agora, apenas de mbito numrico. necessrio resolver um sistema no-linear
de 2C + 3 equaes o que, em geral, necessita de um processo iterativo. Para sistemas
binrios (ideais ou no-ideais) pode recorrer-se a mtodos grficos e evitar aqueles
procedimentos numricos. No entanto, os mtodos grficos devem ser considerados
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aproximados. Mas sero teis para uma boa compreenso dos conceitos envolvidos nesta
primeira aproximao a estes problemas.
Passamos, pois, anlise deste tipo de situaes. O procedimento a adotar para sistemas
multicomponentes referido mais frente no presente captulo.
IV.7.1.3. Mtodos Grficos para Sistemas Binrios. Uso de Diagramas T- x, y.
A partir dos dados experimentais de equilbrio lquido-vapor (como os apresentados na figura
IV.5. acima) pode ser representado o diagrama Temperatura-Composio, T-x,y, com os
quais se podem resolver os problemas de balano material. Ilustramos aqui este procedimento.
Comece-se por construir este diagrama. Use-se, para o efeito os dados experimentais do
sistema metanol-1,4-dioxano apresentados na figura IV.5.
O diagrama T-x,y a representao conjunta dos pares de pontos T-x e T-y. No diagrama T-x,y
(ver figura IV.6) surgem, pois, duas curvas: A curva T-x, a azul, definida pelos pontos em ,
designa-se de linha de lquido saturado, e a curva T-y, a vermelho, definida pelos pontos em
+, designa-se de linha de vapor saturado.
T
101,1
94,9
89,6
82,2
76,9
73,1
70,1
68,8
67,5
66,2
65,1
64,7
64,5
x1
y1
0
0,05
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
0,95
1
0
0,212
0,365
0,542
0,657
0,735
0,779
0,818
0,85
0,892
0,947
0,974
1
110
T(C)
105
T-x
Tb2
T-y
100
95
P = 760 mmHg
93C
90
85
vapor saturado
L+V
79C
80
75
70
lquido saturado
65
Tb1
x1, y1
60
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura IV.6. Diagrama temperatura-composio para o sistema metanol(1)-1,4-dioxano(2) a 760

mmHg. A composio em fraes molares do metanol (do lquido, x1, e do vapor, y1), o
componente mais voltil.
A linha de lquido saturado permite-nos determinar a temperatura de ebulio do lquido de

composio x (ou vice-versa). A linha de vapor saturado indica a temperatura de orvalho de
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um vapor de composio y (temperatura de orvalho a temperatura qual se forma a

primeira gota de condensado a partir de um vapor).
Verifique que o metanol o componente mais voltil porque a composio de metanol no
vapor maior que a sua frao no lquido, logo K1= y1/x1 > 1 (tambm podia constatar este
facto a partir das temperaturas de ebulio dos componentes puros; verifique que estes valores
so 64.5C para o metanol e 101.1C para o 1,4-dioxano).
Considere-se, por exemplo, uma mistura lquida com 25% de metanol em 1,4-dioxano (ver
figura IV.6, acima). Se ela for aquecida, presso atmosfrica, permanece lquida at que
entra em ebulio temperatura de 79C. Mantendo o aquecimento, enquanto evapora, o
lquido fica mais pobre em metanol (logo mais rico em 1,4-dioxano) logo a temperatura de
ebulio vai aumentando. Ao atingir 93C deixa de existir qualquer lquido e toda a mistura se
encontra vaporizada. Assim, as linhas de lquido saturado e de vapor saturado definem no
diagrama trs regies distintas quanto coexistncia de diferentes fases:
i)
A regio abaixo da linha de lquido saturado uma regio onde a temperatura inferior
temperatura de ebulio pelo que a mistura se encontra totalmente no estado lquido (no
coexiste vapor). Diz-se que a regio de lquido subarrefecido;
ii) A regio acima da linha de vapor saturado, onde a temperatura superior temperatura
de orvalho, uma regio onde a mistura se encontra totalmente vaporizada (no coexiste
lquido). Diz-se que a regio de vapor sobreaquecido;
iii) A regio compreendida entre as duas linhas, de lquido saturado e de vapor saturado, a
regio onde, para dada mistura, a temperatura se encontra entre a temperatura de ebulio
e a temperatura de orvalho. Nesta regio coexistem as duas fases, de lquido e de vapor.
Logo, se o objetivo uma separao lquido-vapor, estas duas temperaturas acabam
sendo os extremos entre os quais deve estar a temperatura de funcionamento da cmara
de modo a que seja possvel uma separao lquido vapor.
Portanto, mantendo ainda a mistura com 25% de metanol a que fizemos referncia, j
sabemos que, para se conseguir uma separao L-V presso atmosfrica, a cmara deve
funcionar entre 79C e 93C. Seja esta temperatura T = 85C. Considere-se, ento, o problema
de determinar o caudal e composio dos produtos de lquido (L e x) e de vapor (V e y) que se
obtm da cmara de vaporizao nestas condies.
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Comece-se
por
representar
no
diagrama
os
pontos
V, y
representativos das correntes processuais F, L e V (ver figura

IV.7, abaixo). F tem composio z = 0.25, e T = 85 C. Este
ponto tem de se situar na zona de duas fases. As correntes de
P = 1atm
T = 85C
F, z
lquido, L, e de vapor, V, efluentes so correntes em

equilbrio (esto mesma temperatura) e situam-se sobre as
linhas
de
lquido
saturado
de
vapor
L, x
saturado,
respetivamente. Escrevendo as duas equaes de balano material (2 componentes, 2

equaes M), substituindo a equao de balano ao componente menos voltil pela equao
Fz = Lx + Vy
de balano material total:
.
F = L + V
.48 .25
y z FV
Substituindo a 2 na primeira e rearranjando: L =
=
=
= 2.56.
V z x FL
.25 .16
onde FV , FL representam a distncia de F a V e de F a L, respetivamente (isto porque,

como facilmente pode verificar, a diferena y z a distncia entre V e F, assim como z x
a distncia de F a L).
Logo, L/V = 2.56 L = 2.56V. Assim, assumindo uma base de clculo de F = 100, usando
a 2 equao (F = L + V) obtm-se: L = 71.9 e V = 28.1.
110
T(C)
105
T-x
T-y
100
95
L 90
V
85
80
75
70
65
x=0.16
60
0
0.1
0.2
0.3
x, y
y=0.48
z=0.25
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Figura IV.7. Resoluo grfica do problema de flash isotrmico.
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A Regra da Alavanca
A igualdade obtida a partir das equaes de balano material, expressa acima, L = FV um
V FL
modo expedito de resolver as duas equaes de balano material graficamente. De facto, o
que aqui se estabelece que a razo de caudais L/V pode ser determinada se estiverem
localizados os pontos representativos das correntes L (na linha de lquido saturado e de
composio, x), V (na linha de vapor saturado de composio, y), e F de composio z. Como,
alis, exemplificado na figura IV.7.
Esta resoluo grfica das equaes de balano material conhecida por regra da alavanca.
F1
O nome deriva do facto de a relao caudal-distncia nestes
L1
L2
F2
problemas ser idntica relao que, na Fsica, se estabelece entre

a fora e o seu brao numa alavanca em equilbrio: F1L1 = F2L2.
______________
Exemplo IV.6.: Uma mistura binria metanol-1,4-dioxano com 60% de 1,4-dioxano enviada a uma cmara de
vaporizao flash funcionando presso atmosfrica. Determine a que temperatura deve
funcionar esta cmara de modo a que a alimentao seja 25% vaporizada. Determine tambm a
composio dos produtos obtidos.
Resoluo:
O problema resolvido graficamente no diagrama T-x,y.

Apenas se conhece a composio da alimentao, x = 0.4 (60% de 1,4-dioxano 40% de
metanol). E sabe-se que L/V = 3 (para uma base de F = 100, V = 25 L = 75).
Portanto, deve procurar-se (por tentativas) a temperatura tal que:
FV
FL
L
=3.
V
110
T(C)
105
T-x
T-y
100
95
90
85
80
75
70
65
x, y
60
0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Obtm-se, pois, que: T = 76C, x = 0.31, y = 0.67.
______________
FEUP - MIEQ EQ0060
IV.7.1.4. Sistemas Multicomponentes (ideais)

Tratando-se sistemas multicomponentes, no possvel recorrer aos mtodos grficos acima
descritos. Recorde-se que o problema do flash isotrmico est bem definido em termos de
variveis e equaes. Em particular, o problema consiste na resoluo de um total de 2C+3
equaes (M, E e S), no lineares, em ordem a igual nmero de variveis.
claro que o algoritmo a usar para resolver este sistema de equaes depender das
especificaes (ou seja, dos dados do problemas). Consideramos aqui apenas o problema do
flash isotrmico: a determinao dos caudais e composies dos produtos obtidos (L e x, V e
y) sendo especificada a alimentao (F e z) e as condies de presso e temperatura, P e T, na
cmara.
As equaes M, E e S podem ser combinadas de modo a chegar a uma equao em uma
varivel apenas. Esta varivel pode ser a frao vaporizada, = V/F (pode tambm usar-se a
razo de caudais = L/V como alternativa, mas o procedimento basicamente o mesmo). As
equaes so combinadas do seguinte modo:
Substituindo a equao de equilbrio, yi = Kixi, na equao de balano material ao componente
i, obtm-se:
xi =
Fz i
L + VK i
(1)
E tambm que (j yi = Kixi)
yi =
FK i z i
L + VK i
(2)
Substituindo nas equaes soma de fraes, Sx xi 1 = 0 e Sy yi 1 = 0:

Fz i
1 = 0
L
+
VK i
i =1
C
FK i z i
1 = 0
L
+ VK i
i =1
C
Subtraindo estas duas equaes, chega-se a:
F(K i 1)z i
=0
L + VK i
i =1
C
(3)
Definindo, ento, a frao vaporizada, = V/F ( L/F = 1 - ):

(K i 1)z i
=0
i =1 1 + (K i 1)
C
(4)
Para sistemas ideais, em que os Ki = Pi / P s dependem da presso e da temperatura (e,

portanto, so conhecidos), esta uma equao no linear em que ter de ser resolvida por
um processo de tentativa-e-erro (existem mtodos iterativos que permitem obter uma
sucesso de estimativas convergente para a soluo, como so os mtodos das bissees
FEUP - MIEQ EQ0060
sucessivas, o mtodo da secante ou o mtodo de Newton; muitas mquinas de calcular tm

incorporados estes mtodos e permitem a determinao de razes de equaes no-lineares).
Uma vez determinada a frao vaporizada, ficam conhecidos os caudais L e V e as equaes
de balano material (1) podem ser resolvidas em ordem a xi. E, por fim, yi = Ki xi.
______________
Exemplo IV.7.: 1000 kgmole/h de mistura contendo 10% metanol, 50% etanol, e 1-propanol enviada a uma
cmara de vaporizao flash funcionando presso de 2atm e temperatura de 105C.
Determine o caudal e composio dos produtos obtidos.
Considere o sistema ideal do ponto de vista do equilbrio lquido-vapor.
Constantes de Antoine para log10 P(mmHg) = Ai A
Resoluo:
Bi
:
C i + t ( C )
MeOH
8.18811
1676.569
251.422
EtOH
7.80041
1432.526
211.331
1-PrOH
7.75111
1441.629
198.851
Comeamos por calcular os Ki.
K1 =
10
8.18811
1676.569
251.422 + 105
= 2.006;
1520
K2 =1.230;
K3 =0.6679;
Portanto, a equao que necessrio resolver em ordem frao vaporizada, , :
1.006 0.1 0.230 0.5 0.3321 0.4

+
+
=0
1 + 1.006 1 + 0.230
1 0.3321
Por tentativas, chegamos soluo = 0.585. Ou seja, V = 585 kgmole/h e L = 415 kgmole/h.
Podemos calcular a composio do lquido xi:
xi =
Fz i
L + VK i
x1 =
100
415 + 585 2.006
= 0.063; x2 =0.441; x3 =0.496
Por fim, a composio da corrente de vapor, yi = Ki xi:

y1 = 2.0060.063 = 0.126;
y2 = 0.542;
y3 = 0.332.
Em resumo:
Alimentao
fi
zi
Prod. Lquido
li
xi %
Prod. de Vapor
vi
yi %
MeOH
100
0,1
26,2
6,3
73,7
12,6
EtOH
500
0,5
183,0
44,1
317,1
54,2
400
0,4
205,8
49,6
194,2
33,2
1-PrOH
Total
1000
415
585
FEUP - MIEQ EQ0060
Tal como foi observado para sistemas binrios, uma vez fixada a presso de operao da
cmara e a composio da alimentao, ento possvel determinar os limites mximo e
mnimo da temperatura para que ocorra alguma separao lquido-vapor. Isto a temperatura
acima da qual a corrente com a composio da alimentao se encontraria totalmente
vaporizada (a temperatura mxima, Tmax) e a temperatura abaixo da qual a corrente com a
composio da alimentao totalmente lquida (a temperatura mnima, Tmin). Tambm de
modo idntico ao observado para sistemas binrios, a temperatura mxima corresponde
temperatura de orvalho de uma mistura de vapor com a composio da corrente de
alimentao e a temperatura mnima ser a temperatura de ebulio de uma corrente de
lquido com a composio da corrente de alimentao.
Descreve-se em seguida como se pode determinar estas temperaturas para sistemas

multicomponentes.
IV.7.1.4.1. Procedimento para Clculo de Temperatura de Ebulio
Por definio, a temperatura de ebulio de uma mistura lquida a temperatura qual a sua
presso de vapor iguala a presso total.
Admitindo vlida a lei de Raoult (portanto, para sistemas ideais), a presso de vapor da
mistura dada pela soma ponderada das presses de vapor de todos os compostos presentes:
C
P=
P
i =1
(5)
( T ) xi
Uma relao que obtida a partir da equao soma de frao para a fase de vapor,
=1
i =1
e onde yi =
Pio ( T ) x i
.
P
Portanto, se especificada a presso total, P, e a composio do lquido xi, a equao (5) uma
equao apenas em T. Isto , existe uma temperatura que satisfaz esta equao e essa
temperatura a temperatura de ebulio. H uma pequena dificuldade que o facto de a
equao no ser explicitvel em T, logo tem de ser resolvida por tentativas.
IV.7.1.4.2. Procedimento para Clculo de Temperatura de Orvalho
Por definio, a temperatura de orvalho de um vapor a temperatura qual se forma a
primeira gota de condensado lquido. Usando a equao soma de frao para a fase lquida,
Pi o
x , podemos obter:
x i = 1 , e a equao de equilbrio y i =
P i
i =1
C
FEUP - MIEQ EQ0060
yi P
i =1
Pi o
=1
(6)
Esta equao (6), sendo especificada a presso total, P, e a composio do vapor, yi, tambm
uma equao s em T. A raiz desta equao a temperatura de orvalho.
De modo semelhante equao para clculo da temperatura de ebulio, esta tambm nolinear em T e precisa de ser resolvida por tentativas.
______________
Exemplo IV.8.: Determine a temperatura mxima e mnima a que pode funcionar a cmara de vaporizao no
caso do Exemplo IV.7 de modo a que haja alguma separao lquido-vapor.
Resoluo:
i) Clculo da temperatura de ebulio:
0.1 10
8.18811
1676.569
251.422 +T
+ 0.5 10
7.80041
1432.526
211.331+T
+ 0.4 10
7.75111
1441.629
198.851+T
= 2760
Cuja soluo T = 102.6C.

ii) Clculo da temperatura de orvalho:
0.1 1520
1676.569
8.18811
2
51.422 +T
10
0.5 1520
10
7.80041
1432.526
0.4 1520
211.331+T
10
7.75111
1441.629
= 1.
198 .851+T
Cuja soluo T = 106.6C.

Portanto, as temperaturas mxima e mnima pedidas no problema so, respetivamente, 106.6C
e 102.6C.
Para a resoluo de ambas as equaes por tentativas, conveniente dispor de uma estimativa
inicial, T0. A melhor estimativa inicial que se pode conseguir, que serve para o clculo das duas
temperaturas de ebulio e de orvalho, a temperatura mdia ponderada das temperaturas de
C
ebulio dos componentes puros, Tbi: T0 =
x T
i
bi
. Note que a temperatura de ebulio dos
i =1
componentes puros, sendo a temperatura a que a sua presso de vapor iguala a presso total,
pode ser calculada a partir da equao de Antoine, se a explicitarmos em ordem a T:
Tbi =
Bi
Ai log( P )
Ci .
Assim, verifique que, para P = 2 atm = 1520 mmHg, Tb1 = 83.47C, Tb2 = 98.83C,
Tb3 = 116.65C T0 = 104.4C.
______________
FEUP - MIEQ EQ0060
IV.7.2. Separaes Lquido-Lquido. O Misturador-Decantador.

conhecido que determinados lquidos exibem miscibilidade parcial. Em particular, e s para
citar os casos mais comuns e conhecidos, gua e a generalidade dos lquidos orgnicos de
cadeia mais longa no so totalmente miscveis. Esta miscibilidade parcial pode atingir nveis
extremos, ou seja, os lquidos podem ser praticamente imiscveis (como, por exemplo, a gua
e hidrocarbonetos como o hexano, benzeno, cicloexano, etc.). Numa unidade de extrao
lquido-lquido usa-se um solvente imiscvel, ou apenas parcialmente miscvel, com a mistura
que se pretende separar constituda por um soluto e um diluente. Devido diferena de
solubilidade, o soluto distribui-se de modo distinto entre as duas fases constitudas.
A representao esquemtica de uma unidade de extrao lquido-lquido, constituda por um
misturador e um decantador, apresentada na figura IV.8. A corrente original constituda por
um soluto (componente A) num diluente (componente B) misturada com um solvente
(componente C). O diluente e o solvente so parcialmente miscveis de modo que formam
duas fases lquidas que so separadas num decantador por ao da gravidade.
Solvente (C)
S, xsi
Soluto (A)
+
Diluente (B)
F, xFi
Extrato
(fase de solvente),
V, yi
misturador
mistura
bifsica
, x i
decantador
Refinado
(fase de
diluente), L, xi
Figura IV.8 Uma unidade de equilbrio lquido-lquido constituda por um misturador e um decantador
Considera-se que se trata de uma unidade de equilbrio, isto , que o tempo de contacto entre
as duas fases suficiente para que todos os componentes se distribuam entre as fases at que a
sua composio se mantenha estvel e inalterada. Como se compreender, para a resoluo de
problemas de balano material a estas unidades, indispensvel a descrio correta do
equilbrio lquido-lquido (ELL). Estas relaes de equilbrio podem tambm ser aqui
expressas em termos da razo de equilbrio lquido-lquido: yi = K iL xi. Nesta expresso, yi a
frao de i na fase de solvente, que se designa de fase de extrato, e xi a frao do mesmo
componente na fase de diluente, a fase de refinado. As razes de equilbrio lquido-lquido
FEUP - MIEQ EQ0060
IV.7.2. Separaes Lquido-Lquido. IV.28
so funes complexas da temperatura e composio dos dois lquidos. A traduo do

equilbrio lquido-lquido atravs de correlaes matemticas difcil e sofisticada para que
possa ser considerada nesta disciplina. Limitar-nos-emos a usar a traduo grfica do
equilbrio de fases em diagrama triangulares.
IV.7.2.1. Equilbrio Lquido-Lquido. Representao Grfica.
Dados de equilbrio lquido-lquido (ou de solubilidades mtuas) so determinados
experimentalmente e podem ser encontrados na bibliografia (existe, nomeadamente, uma
coletnea de dados ELL: Liquid-Liquid Equilibria Data Collection, DECHEMA Chemistry
Data Series, Frankfurt, Germany). Um exemplo tpico de um conjunto de dados de ELL,
retirado desta referncia, apresentado na Figura IV.9 (abaixo).
Left Phase
tie-lines
Right Phase
Figura IV.9. Dados experimentais de equilbrio lquido-lquido para o sistema Hexano(1)

/Metilciclopentano(2)/Anilina(3).
FEUP - MIEQ EQ0060
IV.7.2.2. Representao de Composies Ternrias em Diagrama Triangular

Num diagrama triangular, como o representado na figura IV.9, pode ser representada qualquer
3
mistura ternria. Dada a restrio x i = 1 , apenas duas composies so independentes e

i =1
podem ser definidas arbitrariamente. Logo, qualquer mistura ternria pode ser representada
num plano cartesiano definido por um eixo de ordenadas e outro de abcissas onde se
representam as composies de dois componentes escolha. Para os problemas que aqui
pretendemos resolver, consideramos que as misturas so constitudas por 3 componentes, a

saber: i) soluto (A) (ou, doravante, apenas A) o componente que se pretender extrair da
fase onde se encontra originalmente; ii) O diluente (B) componente onde existe inicialmente o
soluto; iii) O agente de extrao, o solvente (C)
Em geral, representam-se as composies de A no eixo das abcissas e as composies de C no
eixo das ordenadas, conforme indicado na figura IV.10
Verifique que neste diagrama os vrtices representam os compostos puros, e os lados
representam misturas binrias.
1.
A poro do plano com interesse para

representao de misturas ternrias delimitada
pelas equaes soma unitria de fraes:
0. xA 1.
0. xC 1.
xA + xC 1
e ainda que
C
xA + xC = 1
ou
xC = 1 - xA (xB = 0)
xC
A hipotenusa a linha xA + xC = 1. Logo, pela

ltima inequao, todas as possveis misturas
ternrias encontram um ponto representativo
neste diagrama triangular-retangular.
0.
xA
B 0.
A
1.
Figura IV.10. Diagrama triangular-retangular como meio de representar graficamente

misturas ternrias.
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IV.7.2.3. Linhas de Fase. Diagrama de Fases

Os dados experimentais apresentados na figura IV.9 para o sistema HexanoMetilciclopentano-Anilina encontram-se representados numa diagrama triangular. Aqui as
composies em equilbrio so apresentadas sobre o ttulo LEFT PHASE e RIGHT PHASE.
Como se pode verificar a LEFT PHASE uma fase rica no componente (1) Hexano e a
RIGHT PHASE uma fase rica em (3) Anilina.
Representando no diagrama triangular as composies daquelas LEFT PHASE e RIGHT
PHASE
obtm-se duas linhas que so designadas de linhas de fase e delimitam, no diagrama
ternrio, qual a zona em que coexistem duas fases lquidas e qual a regio em que apenas
existe uma fase homognea. Este o Diagrama de Fases.
Se o objetivo usar o diagrama de fases para o clculo de unidades de equilbrio lquidolquido, as misturas do par parcialmente miscvel Diluente (B)-Solvente (C) representam-se
sempre no eixo das ordenadas, em particular, o solvente no vrtice do topo e o diluente no
vrtice inferior deste eixo. Assim, deixa de haver lugar para as designaes LEFT PHASE e
RIGHT PHASE (quando muito, poder-se-ia ter uma TOP PHASE, rica em solvente, e uma
LOW PHASE rica em diluente). Em extrao lquido-lquido, designa-se aquela fase rica em
solvente de fase de extrato ou, simplesmente, extrato, e a fase rica em diluente a fase de
refinado ou, apenas, refinado (ver figura IV.11)
1.
extrato (rico em solvente)
xC
1.
extrato (rico em solvente)
xC
pto crtico
refinado
(rico em diluente)
refinado (rico em diluente)

L+L
L+L
L
0.
B 0.
a) Sistemas do tipo I
xA
1.
L
0.
B 0.
b) Sistemas do tipo II
xA
A
1.
Figura IV.11. Linhas de fase representadas em diagramas ternrios. Situaes comuns:

a) Sistemas do tipo I: Apenas solvente (C) e diluente (B) so parcialmente miscveis; as
linhas de fase tm um ponto em comum designado ponto crtico (de muito difcil
determinao experimental).
b) Sistemas do tipo II: Tambm solvente (C) e soluto (A) so parcialmente miscveis. No
existe um ponto crtico ( o caso do sistema representado graficamente na figura IV.8) .
FEUP - MIEQ EQ0060
Exemplo IV.9.: Construa o diagrama de fases para o sistema cido Actico (A)/gua (B)/Tolueno (C)
Dados de equilbrio a 30C (Liquid-Liquid Equilibrium Data Collection, Dechema Chemistry
Data Series Vol V). Valores em percentagens molares.
Fase Aquosa
A
C
5,596
0
8,788
0,071
12,211
0,177
17,358
0,235
20,586
0,277
27,375
0,421
35,851
1,104
39,752
1,8
Resoluo:
Fase Orgnica
A
C
1,894
97,349
3,312
95,784
4,642
94,36
7,648
90,49
9,47
88,344
17,08
79,419
22,502
73,407
24,33
71,39
Representando graficamente as fraes molares de acordo com o indicado acima, obtemos:
xC ,
yC
1C
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
B 0
Extracto
Refinado
xA, yA
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
A
1
______________
IV.7.2.4. Linhas de Ligao (Tie-Lines)
Alm das linhas de fase, para que o equilbrio lquido-lquido fique completamente definido
necessrio indicar no diagrama triangular que composies de ambas as fases se encontram
em equilbrio. Pode apresentar-se esta informao unindo por linhas retas as composies em
equilbrio (tal como se pode verificar na figura IV.9). Estas linhas so designadas de linhas de
ligao ou tie-lines. Composies em equilbrio so as composies das duas fases que se
encontram tabeladas na mesma linha (por exemplo, no exemplo anterior, a fase de

composio x = [27.375, 72.204, 0.421] est em equilbrio com y = [17.08, 3.501, 79.419]. No
diagrama, estas duas composies devem, pois, encontrar-se ligadas por uma tie-line.
FEUP - MIEQ EQ0060
Tie-lines so usadas para determinar composies em equilbrio. Isto , determinar a
composio de uma corrente de extrato em equilbrio com uma corrente de refinado de

composio conhecida, ou vice-versa. Como se indica no exemplo IV.10.
______________
Exemplo IV.10.: Represente no diagrama de fases as tie-lines experimentais para o sistema cido Actico
(A)/gua (B)/Tolueno (C) do exemplo anterior.
Resoluo:
Apenas se tem de ligar atravs de uma linha as correspondentes composies em equilbrio

(so as composies que se encontram na mesma linha na tabela de dados).
Extracto
Refinado
0.9
xC ,
yC 0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
B 0
A
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
xA, yA
______________
Exemplo IV.11.: Use o diagrama construdo no Exemplo IV.10 para o sistema cido Actico (A)/gua
(B)/Tolueno (C), para determinar:
a) A composio do extrato em equilbrio com uma corrente de refinado com 30% de A;
b) A composio do refinado em equilbrio com uma corrente de extrato com 15% de A.
Resoluo:
a) A corrente de refinado que tem 30% de A localiza-se, naturalmente, sobre a linha de
refinado. Seja L o seu ponto representativo (ver figura abaixo). Para encontrar a corrente
de extrato em equilbrio temos de encontrar a tie-line que passa por L. O melhor que se
pode fazer interpolar entre as tie-lines experimentais adjacentes e traar aquela que
passa por L. Esta tie-line define na linha de extrato a corrente em equilbrio, seja V. A
composio de V lida no diagrama; yA = .19; yC = 0.77;
FEUP - MIEQ EQ0060
b) Neste problema procede-se de modo idntico, a diferena o ponto de partida que agora
se situa sobre a linha de extrato. A interpolao entre tie-lines conduz a um refinado com
cerca de 20% de A (xA = 0.20). Como a composio de C baixa e de leitura difcil no
diagrama, podemos estim-la por interpolao entre os valores numricos tabelados.
Verifique que a frao de C neste refinado de cerca de xC = 0.0027.
Extracto
xC,
yC
Refinado
V
0.9
b)
(yA = 0.15)
Va) (yA = 0.19, yC =0.77)
0.8
0.7
0.6
0.5
a)
0.4
0.3
b)
0.2
Lb) (xA = 0.25, xC= 0.004)

La) (xA=0.3)
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
xA, yA
______________
IV.7.2.5. O Diagrama de Distribuio.
Pode verificar-se (pela figura IV.9 ou pela representao grfica obtida no exemplo anterior)
que o traado das tie-lines no seu conjunto satura o diagrama de fases com demasiadas linhas.
Para usar este diagrama na resoluo de problemas de balano material a estas unidades
conveniente manter aquele diagrama o mais possvel livre de linhas desnecessrias.
Uma alternativa ao traado das tie-lines a representao do diagrama de distribuio. Dado
que as correntes em equilbrio se situam sobre as linhas de fase, ento bastar saber como se
distribui um dos componentes entre as duas fases. A representao grfica destes valores
constitui aquilo a que se chama o diagrama de distribuio. Podemos ver na figura IV.9 o
FEUP - MIEQ EQ0060
diagrama de distribuio do componente (2) Metilciclopentano entre as LEFT PHASE e

RIGHT PHASE. uma representao y2 versus x2.
Para o tipo de aplicao que pretendemos dar a estes diagramas, o mais conveniente usar o
diagrama de distribuio do soluto, o componente A. Portanto, o diagrama de distribuio
uma representao yA versus xA.
______________
Exemplo IV.12.: Construa o diagrama de distribuio para o sistema cido Actico (A)/gua (B)/Tolueno (C)
dos exemplos anteriores.
Resoluo:
Os valores de yA so as fraes de A na fase de extrato (fase orgnica, rica em C) e os valores

de xA so as fraes de A na fase de refinado (fase aquosa, rica em B).
Fase Aquosa
C
xA
5,596
0
8,788
0,071
12,211
0,177
17,358
0,235
20,586
0,277
27,375
0,421
35,851
1,104
39,752
1,8
Fase Orgnica
C
yA
1,894
97,349
3,312
95,784
4,642
94,36
7,648
90,49
9,47
88,344
17,08
79,419
22,502
73,407
24,33
71,39
A representao grfica yA xA a seguinte:
yA 1
Diagrama de distribuio, yA-xA
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
xA
0
0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
______________
FEUP - MIEQ EQ0060
Sabendo que as correntes de refinado e de extrato se situam sobre as linhas de fase,

suficiente saber como se distribui o soluto para determinar composies em equilbrio. O
procedimento a adotar ilustrado pela resoluo do seguinte exemplo.
______________
Exemplo IV.13.: Use o diagrama de distribuio para resolver o problema proposto no Exemplo IV.11. Este
problema consistia em determinar:
a) A composio do extrato em equilbrio com uma corrente de refinado com 30% de A;
b) A composio do refinado em equilbrio com uma corrente de extrato com 15% de A.
Resoluo:
Os diagramas de fase e de distribuio so usados em simultneo, colocados na vertical de

modo que a escala do eixo de abcissas coincida (ver figura abaixo).
a) Tendo localizado L (xA = 0.30) na linha de refinado, usamos a vertical sobre o diagrama
de distribuio para determinar yA em equilbrio. O valor de yA depois refletido para o
diagrama de fases usando a diagonal do diagrama de distribuio at linha de extrato
onde se situa V em equilbrio. A composio de V lida no diagrama;
b) O ponto de partida agora a corrente V na linha de extrato, com yA = 0.15. Usamos o
diagrama de distribuio para determinar xA em equilbrio. Para isso usamos a vertical de
V e a diagonal do diagrama de distribuio, conforme indicado na figura. A corrente L em
equilbrio tem aquele valor de xA e est na linha de refinado.
O resultado que se obtm no exatamente o mesmo por razes bvias. O mtodo grfico
em si um mtodo aproximado. E, nestas circunstncias, efetuar uma interpolao entre tielines no conduz, naturalmente, aos mesmos resultados que se obtm ao usar uma linha de
distribuio que, por sua vez, resulta de outro tipo de interpolao.
______________
IV.7.2.5. Resoluo Grfica das Equaes de Balano Material. A Regra da Alavanca.
J antes se fez referncia regra da alavanca como sendo a resoluo grfica das equaes
de balano material (ver IV.7.1.3, a aplicadas no contexto do problema de flash isotrmico).
Procuramos aqui generalizar este conceito e aplic-lo em diagramas ternrios.
Sejam, por exemplo, a corrente 1, de caudal F1 de composio x1 [xA1, xB1, xC1] e a corrente
2, de caudal F2 de composio x2
[xA2, xB2, xC2]. Considere-se o problema de resolver,
graficamente, o balano material ao processo de mistura destas correntes, ou seja, determinar
a localizao da corrente, (sigma), de composio x [xA , xB , xC] resultante da mistura de

F1 com F2.
FEUP - MIEQ EQ0060
C
Extracto
Vb)(yA=0.15)
0.9
Refinado
Va)(yA=0.17, yC= 0.80)
xC ,
0.8
yC
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
Lb)(xA = 0.27, xC = 0.004*
0.2
La) )(xA = 0.30)
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
xA , y A
Diagrama de distribuio, yA-xA
yA
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
xA
Resoluo grfica do Exemplo IV.13.
FEUP - MIEQ EQ0060
1.
F2
F1
xC
mistura
Representao esquemtica de
um processo de mistura ou
adio de correntes:
F2
xC2
F1
+ F2 =
F1
xC1
0.
xA1
B 0.
xA2
xA
A
1.
Figura IV.12. Representao das correntes F1 e F2 em diagrama triangular.
As equaes de balano material so 3 (3 componentes, 3 equaes M independentes). A

equao de balano ao componente B substituda pela equao de balano material total:
i)
A:
F1 xA1 + F2 xA2 = xA
ii)
C:
F1 xC1 + F2 xC2 = xC
iii)
Total: F1+ F2 =
Substituindo iii) em i) e ii) e rearranjando, resulta:

iv)
x xC 1
x x A1
F2
= A
= C
F1
x A2 x A
xC2 xC
Note-se que F2/F1 um valor positivo (F1 e F2 so caudais, logo positivos). Assim, se
x A x A 1 > 0 (ou seja, situa-se direita de F1 na projeo sobre o eixo xA), ter que ser,
tambm, x A2 x A > 0 ( est esquerda de F2, na mesma projeo). Se, pelo contrrio
x A x A 1 < 0 (ou seja, situa-se esquerda de F1 na projeo sobre o eixo xA), ter que ser,
tambm, x A2 x A < 0 ( est direita de F2, na mesma projeo). Portanto, est sempre
entre F1 e F2 na projeo sobre o eixo das abcissas. Chega-se mesma concluso usando
xC xC 1
e a grandeza relativa das composies de C: Logo est entre F1 e F2 na projeo
xC2 xC
sobre o eixo das ordenadas (ver figura IV.13).
FEUP - MIEQ EQ0060
F2
1.
xC
F1
F2
xC2
0.
F1
0. xA1
adio de correntes:
xC
xC1
mistura
F1
xA
xA xA2
1.
+ F2 =
Figura IV.13. Resoluo grfica das equaes de balano material: Tentativa de localizao do
ponto mistura, .
Rearranjando a equao iv), pode tambm estabelecer-se que:

v)
xC2 xC
x xC 1
= C
o declive da linha F2 igual ao da linha F1 , donde se
x A2 x A
x A x A 1
conclui que F1, F2 e so colineares porque o ponto comum s duas linhas.
Usando novamente a igualdade iv), e que, de acordo com o Teorema de Thales, a
razo segmentos r/s = t/u = F1 / F2 (ver fig. IV.14), se conclui a demonstrao da
regra da alavanca:
1.
F2
F1
xC
xC
adio de correntes:
F2
xC2
mistura
F1
+ F2 =
t
s
xC1
F1
0.
B 0.
A
xA1
xA
xA2
xA
1.
Figura IV.14. Resoluo grfica das equaes de balano material: Localizao do ponto
representativo da mistura de duas correntes F1 e F2.
FEUP - MIEQ EQ0060
A regra da Alavanca: o ponto representativo da mistura, = F1+F2, colinear com F1 e F2 e

a sua localizao tal que a razo das distncias dada pela razo dos caudais do seguinte
modo:
F1
F
= 2 .
F1
F2
______________
Exemplo IV.14.: A um misturador-decantador so adicionados 1500 kgmole/h de Tolueno a 1000 kgmole/h de
uma soluo aquosa com 50% de cido Actico em gua (percentagens molares). Calcule a
composio e caudal das correntes que saem do decantador assumindo que esto em
equilbrio e que o processo decorre a 30C (Dados de equilbrio para o sistema cido
Actico/gua/Tolueno a 30C so os apresentados no Exemplo IV.8).
Resoluo:
Este um problema tpico de balano material a uma unidade de equilbrio lquido-lquido.

conhecida a composio das correntes alimentadas unidade e pretende-se calcular a
composio e caudal dos produtos. O problema resolve-se, graficamente, em duas etapas:
i) Resolve-se o balano material mistura das correntes alimentadas e determina-se a
localizao do ponto de mistura, = F + S;
ii) Resolve-se o balano material separao de fases, L + V = , e localizam-se as
correntes L e V que se encontram em equilbrio e, portanto, pertencem a uma tie-line;
S= 1500 kgmole/h Tolueno (solvente

puro)
F=1000 kgmole/h
mistura
V, extrato
decantao
Alimentao
xA= 0.50, xB=0.50
L, refinado
i) Comece-se por representar os pontos F e S (ver figura abaixo; F na linha AB j que uma
mistura binria de A e B; S no vrtice C, j que solvente puro): Usa-se a regra da
alavanca para determinar a localizar o ponto mistura, . Este encontra-se na linha reta que
une F a S e de tal modo que
F
S 1500
= =
= 1.5 . A tcnica para localizar no
F 1000
S
diagrama passa por medir o segmento FS e resolver o pequeno sistema de equaes:
F + S = FS
S
F
=
1
.
5
FS
S
= F ou F = S
FS
S = 2/5 FS
ii) Localizado , e sabe-se que L + V = L, V e so colineares. Devido condio de

equilbrio, L e V esto numa tie-line. Assim, o balano material separao consiste em
determinar a tie-line que passa por . necessrio recorrer a um procedimento de
FEUP - MIEQ EQ0060
tentativa-e-erro: arbitra-se L e traa-se a tie-line; se esta passar por teremos obtido a

soluo, caso contrrio, arbitra-se novo L.
Tendo encontrado esta tie-line, L e V esto definidos nas linhas de refinado e extrato,
respetivamente. Os valores dos caudais de L e V determinam-se pela regra da alavanca,
medindo os segmentos L e V e sabendo que:
L + V = 2500
V
L
V =
L
V ou V = L V = 2500 L
L =
LV
LV
LV
Verifique que se obtm: V = 1850 kgmole/h, L = 650 kgmole/h (as composies das
correntes podem ser lidas no diagrama).
______________
A regra da alavanca pode ser expressa de modo a ser usada de modo mais expedito, conforme
foi usado j no problema anterior:
i) na mistura de correntes:
F + S =
S
S
= F =
FS
F S S 1 +
F
S
S =
FS
(porque F + S = FS ), ou
(isto , localiza-se de imediato a partir dos caudais F, S e o comprimento
FS ;
ii) na separao de correntes:

L +V =
L
V
= V=
L = V V 1 +
L
LV
V
(porque V + L = LV ), ou L =
V
LV
Ou seja, nestas relaes os caudais L ou V podem ser calculados de imediato a partir do valor
de ( = F + S) e do tamanho dos segmentos V , L e LV .
Ilustra-se ainda a aplicao destas relaes no seguinte Exemplo IV.15.
FEUP - MIEQ EQ0060
CS
xC ,
yC 0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
B0
xA, yA
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
0.6 0.7 0.8 0.9
yA 1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
xA
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
______________
Exemplo IV.15.: Determine o caudal de solvente (puro) necessrio para, numa unidade de extrao, reduzir a
frao de soluto no refinado a 10%. A alimentao uma corrente de refinado proveniente de
uma unidade de equilbrio anterior e contm 30% de soluto. Considere que, na gama de
composies de interesse, as linhas de extrato, refinado e de distribuio de soluto podem ser
aproximadas pelas seguintes equaes:
- Linha de refinado: xC = 0.05 + 0.25xA
- Linha de extrato: xB = 0.07
FEUP - MIEQ EQ0060
- Distribuio de soluto: yA = 1.9 xA.

Calcule tambm o caudal dos produtos obtidos.
Resoluo:
Comea-se por construir o diagrama de fases, o diagrama de distribuio e marcar naquele os

pontos representativos das correntes de composio conhecida (F, S e L);
- Com L, usando o diagrama de distribuio, localizamos V (na linha de extrato);
- situa-se na interseo de FS com LV ;
xC , yC 1
CS
0.9
diag. de fases
0.8
Extrato
0.7
0.6
0.5
0.4
Refinado
0.3
0.2
0.1
xA , yA A
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
yA 0.5
0.45
0.4
0.35
y=x
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
diag. de distribuio
0.05
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
xA 0.5
FEUP - MIEQ EQ0060
- No sendo dado qualquer caudal, admita-se uma base de clculo: F = 1000 kg/h;
- Pela regra da alavanca S = F F / S = 1000 0.89 = 890 kg/h;
- = 1000 + 890 = 1890 kg/h;
- L/ = V / LV L = 1890 0.32 = 605 kg/h V = 1285 kg/h.
(verifique que, nesta situao em que conhecida uma equao que traduz a linha de
distribuio, era dispensvel o traado deste diagrama. De facto, a localizao de V pode ser
determinada na linha de extrato sabendo que yA = 1.9 0.10 = 0.19 ).
______________
IV.7.2.6. Determinao das Quantidades Mxima e Mnima de Solvente.
representa a corrente de caudal e composio global resultante da mistura de S com F. Para
que, efetivamente, seja possvel a obteno de duas fases lquidas, necessrio que o ponto
representativo de se situe na zona de duas fases.
Recordem-se os tipos mais comuns de sistemas lquido-lquido (ou de solubilidades mtuas,
na figura IV.15). A quantidade mnima e mxima de solvente determinada a partir da
localizao dos pontos min e max pela regra da alavanca:
max F S max
=
F
max S
min F S min
=
F
min S
claro que estas observaes no se limitam ao caso de S ser solvente puro como usado nesta
exemplificao. Em geral, existe sempre um valor de Smax e de Smin (existiro excepes?).
CS
1.
xC
CS
max
max
1.
a) Sistemas do tipo I:
apenas B e C so parcialmente
miscveis
xC
b) Sistemas do tipo II:

dois pares de componentes B-C e A-C
so parcialmente miscveis.
min
pto crtico
min
L+L
L+L
L
0.
B 0.
A
F
xA
1.
L
0.
B 0.
xA
A
1.
Figura IV.15. Localizao dos pontos representativos das misturas que correspondem
utilizao das quantidades mxima (max) e mnima (min) de solvente de modo a
coexistam duas fases lquidas em equilbrio.
FEUP - MIEQ EQ0060
IV.7.3. Separaes Slido-Lquido. Introduo.

Podemos distinguir dois tipos de separaes slido-lquido: A lavagem de slidos e extrao
slido-lquido.
Designa-se por lavagem de slidos o processo no qual se pretende remover, com um solvente,
um soluto j existente na soluo retida pelo slido (e no, propriamente, no slido). Por
exemplo, no processo de dragagem/minagem de areia do fundo do oceano, esta encontra-se
inicialmente impregnada de gua e sal. Este sal, indesejvel, pode ser removido usando gua
pura num processo tpico de lavagem de slidos. Este processo pode ser representado
esquematicamente conforme apresentado na figura IV.16.
Solvente (C)
Alimentao, F, xF
(A + B)
Fase leve ou Overflow

(A + C)
Fase pesada ou Underflow L

B + (A + C)
x
misturador
decantador / sedimentador
Figura IV.16. Representao esquemtica de um processo de separao slido-lquido.
Neste processo, podemos assumir que:

i)
A corrente lquida, designada de fase leve ou overflow, isenta de slidos;
ii)
No equilbrio, a soluo arrastada pelos slidos, na corrente designada de fase

pesada ou underflow, tem a mesma composio que a soluo retirada como
overflow, ou seja, que a composio do lquido igual em ambas as fases:
A/(A+C)|overflow = A/(A+C)|underflow;
iii)
O slido arrasta sempre a mesma quantidade de soluo (o que se traduz em caudais

constantes de unidade para unidade, no caso de existirem mltiplos andares de
equilbrio).
Designa-se por extrao slido-lquido o processo de extrao, tambm por solvente, de um

soluto que existe na matriz slida ( parte integrante desta). Por exemplo, a extrao da parte
solvel do caf ou do ch. Tambm, a extrao de leos alimentares a partir de sementes
oleaginosas (girassol, por exemplo), e uma variedade grande de extratos de origem vegetal
para a indstria alimentar e farmacutica constituem outros exemplos de processos de
extrao slido-lquido.
FEUP - MIEQ EQ0060
IV.7.3. Separaes Slido-Lquido. IV.45
O equipamento e operao destes processos (lavagem e extrao) podem ser muito

semelhantes. O que os distingue que:
i) Na extrao slido-lquido, a condio de equilbrio acima enunciada (A/(A+C)|overflow =
A/(A+C)|underflow) s dificilmente pode ser atingida porque o soluto solvel encontra-se no seio do
slido e a sua migrao para a soluo pode implicar um tempo de contacto impraticvel;
ii) A estrutura da matriz slida, nestes casos, sofre alteraes tais que a sua porosidade pode ser
significativamente alterada e a hiptese de arrastar a mesma quantidade de soluo menos
plausvel. Logo, os slidos no arrastam sempre a mesma quantidade de soluo e os caudais no
so constantes.
claro que, quando as relaes de equilbrio slido-lquido se revelam mais complexas,

necessria a sua determinao experimental. sempre possvel correlacionar esta informao
atravs de relaes algbricas com vista sua resoluo numrica. Porm, na anlise que se
segue, apenas abordaremos a possibilidade de utilizao de diagramas ternrios nestes
clculos. Este , tambm, um processo envolvendo trs componentes Soluto (A) /Slidos
insolveis ou Inertes (B)/Solvente (C) sendo, portanto, possvel a representao do equilbrio
slido-lquido e a resoluo das relaes de balano material (pela regra da alavanca) em
diagramas ternrios de um modo em tudo semelhante ao que foi descrito para separaes
lquido-lquido em IV.7.2.
IV.7.3.1. Representao do Equilbrio Slido-Lquido em Diagramas Triangulares.
O essencial sobre a representao de misturas ternrias em diagramas triangularesretangulares e, em particular, a resoluo grfica das relaes de balano material (regra da
alavanca) e de equilbrio, pode ser encontrado em IV.7.2 Separaes Lquido-Lquido. Em
separaes slido-lquido, o componente B representa, agora, os slidos insolveis ou inertes
(e no o diluente). Os componentes A e C continuam representando o soluto e o solvente,
respetivamente. Escolhem-se, tambm, as composies destes ltimos dois componentes
como eixos coordenados.
IV.7.3.1.1. Linhas de Fase
Em separaes slido-lquido as linhas de fase so as linhas de fase leve (overflow) e de fase
pesada (underflow).
A fase leve caracterizada por ser isenta de slidos (xB = 0), logo a hipotenusa do diagrama
triangular, a linha AC (ver figura IV.17).
FEUP - MIEQ EQ0060
A fase pesada contm elevada concentrao de B, sendo frequente esta concentrao ser
constante. pois uma linha prxima do vrtice B, frequentemente paralela a AC.
IV.7.3.1.2. Linhas de Ligao ou tie-lines
Foi expressa acima a condio de equilbrio de fases em processos de lavagem de slidos:
(A/(A+C)|overflow = A/(A+C)|underflow). Ou, o que equivalente, que a relao entre as
quantidades de A e C a mesma nas duas fases: (A/C)o = (A/C)u. As linhas que passam pelo
vrtice B so lugares geomtricos onde se mantm constante a relao entre os outros dois
componentes, ou seja, constante a relao A/C. Portanto, em processos de lavagem de
slidos, as tie-lines so linhas que passam pelo vrtice B (ver figura IV.17). Em processos de
extrao slido-lquido (em que o soluto se encontra no seio da matriz slida), esta condio
de equilbrio pode no se verificar.
1.
C
tie-lines
(A/C)o = (A/C)u
xC
linha de overflow
ou fase leve isenta
de slidos (B)
linha de underflow
ou
fase pesada (paralela a AC se xB = const.)
B 0. 0.
linha de underflow
xB const.)
1.A
xA
Figura IV.17. Representao das linhas de fase e as tie-line para sistemas slido-lquido.
(xB const.: situao tpica em extrao slido-lquido;
xB = const.: situao normal num processo de lavagem de slidos.)
______________
Exemplo IV.16. 1000 kg/h de um material com 15% de soluto(A) e 80% de inertes(B), so lavados em fluxo
cruzado com 500 kg/h de solvente(C) de cada vez. Os slidos retm 0.25 kg de soluo/kg de
inertes. Calcule a frao de soluto na corrente de underflow final se esta lavagem for efetuada
em 2 andares.
Resoluo:
Linha de underflow: Os slidos retm 0.25 kg de soluo/kg de inertes
A + C = 0.25.
B
Dividindo numerador e denominador por (A+B+C):

(xA + xC) / xB = 0.25 (1 xB)/ xB = 0.25
xB = 0.80.
a linha reta que passa em (xC, xA) = (0,0.2) e (xC, xA) = (0.2,0). (ver figura abaixo).
1 localizado na linha
FS 1
pela regra da alavanca:
1 F S
=
FS 1
= 500 ;
1500
FEUP - MIEQ EQ0060
L1 e V1 esto na tie-line (____) que passa por 1. L1 calculado pela regra da alavanca:
1V1 L 1
e sabendo que: L1 + V1 = 1500 L1 = 1000 e V1 = 500 kg/h.
=
1 L 1 V1
C S1 S2
V2
0.9
0.8
V1
xC , yC
0.7
0.6
0.5
overflow
2
0.4
1
0.3
underflow
L2
0.2
L1
0.1
xCF = 0.05
0
0
0.05
0.1
xA2 = 0.012
0.15
0.2
xAF = 0.15
0.25
0.3
xA , yA
O clculo de balano material e de equilbrio repete-se, agora, para a segunda unidade:

2 localizado na linha
L1 S 2
pela regra da alavanca:
1 L1 S 2 500
=
=
;
L1 S 2 1500
E, finalmente, L2 e V2 esto na tie-line (____) que passa por 2 e cujos caudais so 1000 e 500
kg/h, respetivamente. Obtm-se xA2 = 0.012.
______________
FEUP - MIEQ EQ0060
IV. Problemas Propostos: Balanos Materiais a Unidades Processuais.

1. Pretende-se concentrar uma soluo aquosa de acar desde uma composio inicial com
10% at 50% deste componente.
a) Determine os caudais sada do evaporador se este for de efeito simples;

b) Considere que a operao efetuada num conjunto de trs evaporadores (evaporador de
triplo efeito) a operarem em cocorrente. Apresente o diagrama de fluxo do processo e
determine todos os caudais e composies das correntes envolvidas supondo que o
caudal de vapor gerado em cada evaporador igual.
2. Considere o processo constitudo por um sedimentador, uma centrifugadora e um secador
(ver figura). A suspenso inicial (90% de gua e 10% de slidos, em peso) admitida ao
sedimentador a um caudal de 1 ton/h. O sedimentador opera de tal modo que o caudal de
gua retirado 1.5 vezes superior ao caudal de suspenso a obtido. Aps centrifugao
sabe-se que a suspenso contm 70% de slidos. O secador funciona com 600 Kg/h de ar
quente e seco de modo a obter-se um produto final com apenas 5% de gua. Efetue o
balano material a esta unidade.
gua
Suspenso
Inicial
Sedimentador
Ar Seco
Centrifugadora
Ar hmido
Secador
Produto
Suspenso
Suspenso
gua
3. A obteno de leos alimentares a partir de sementes vegetais (como do algodo,

amendoim, girassol, etc.) normalmente efetuada por extrao com solventes (hexano, por
exemplo). Numa primeira unidade, a semente bruta limpa de modo a obt-la isenta de
casca e tegumento, aps o que enviada unidade de extrao por solvente. Uma vez
extrado o leo, o solvente separado do leo e reciclado unidade de extrao (ver
diagrama processual).
a) Efetue o balano material supondo que todas as operaes de separao so completas;
b) Se a farinha arrastar 5% de lquido e 20% da semente limpa for arrastada com a casca e
tegumento na unidade de limpeza/descasque, qual dever ser a reposio de solvente?
FEUP - MIEQ EQ0060
IV. Problemas Propostos: Balanos Materiais a Unidades Processuais. IV.49
Reposio de Solvente
Semente
bruta
Limpeza/
Descasque
Semente
moda e
limpa
Extrao com
Solvente
Casca e
tegumento
Recuperao de
Solvente
Farinha
leo
leo e
Solvente
Composio da semente bruta: Casca 4%; Tegumento 9%; Farinha 36%; leo 51%.
Na unidade de extrao usam-se 2 kg de solvente/kg de semente limpa alimentada.
4 . Uma mistura ternria composta por 30% de A, 16% de B e 54% de C alimentada, a um
caudal de 10 000 kg/h, a uma coluna de destilao. Todo o componente A recuperado no
produto de topo (destilado) desta coluna cuja composio 90% de A, 8% de B e 2% de C.
Quanto ao produto de cauda, parte constitui a alimentao de uma segunda coluna e a parte
restante misturada com o produto de cauda da segunda coluna de destilao. A mistura
resultante tem 10% de B e 90% de C. Todo o componente B introduzido na 2 coluna sai
no produto de topo que contem 94% de B e 6% de C (todas as composies em fraes
mssicas)
a) Represente o diagrama processual;
b) Efetue o balano material e este processo.
5. Considere a seguinte unidade que opera, momentaneamente, em estado no-estacionrio:
T1
Alimentao
D1
T2
D2
B1
B2
Durante um perodo de 12 horas, obtiveram-se os seguintes dados:

Coluna D1 Topo
Coluna D2 Topo
Coluna D2 Cauda
Volume (litros)
Composio
Volumtrica:
9240.
6390.
10800.
Benzeno
98.5
1.0
0.0
Tolueno
1.5
98.5
0.7
Xilenos
0.0
0.5
99.3
FEUP - MIEQ EQ0060
Nesse perodo verificaram-se as seguintes alteraes nos nveis de lquido nos

acumuladores:
T1
B1
T2
B2
Volume corrigido (l/cm)

24.
46.
35.
18.
Nvel inicial (cm)

36.
60.
80.
52.
Nvel final (cm)

58.
45.
65.
54.
Calcule, para aquele perodo de tempo, o volume e composio da alimentao.

6. Considere a unidade de extrao de acar de beterraba com gua e posterior concentrao
por evaporao de gua esquematizada na figura. Sabe-se que sada do extrator a corrente
de fase pesada contm 3 kg de licor/kg de polpa. Supondo que 45% do acar recuperado
na fase leve, calcule:
a) A quantidade de gua necessria para a operao de extrao;
b) Os caudais e composies das correntes efluentes do evaporador.
gua
Fase Leve (Licor = gua + Acar)

Vapor
gua
Evaporador
Beterraba
100kg/h
Extrator
Resduo
Fase Pesada
(Polpa + Licor)
48% gua
40% Polpa
12% Acar
gua
Polpa
Acar 6.6%
7. Os efluentes de uma unidade de produo de fertilizantes so misturados como indicado na

figura. No existe qualquer reao qumica. Verifique se o problema de balano material
est devidamente especificado (isto , se as variveis de projeto so em nmero suficiente
para que o problema seja possvel e determinado).
CaSO4
HNO3
H2SO4
H 2O
CaSO4
H2SO4
H 2O
5%
10 kg/s
Mistura
Inertes 10%
90%
H 2O
3%
HNO3
H2SO4
H 2O
2%
1%
97%
CaSO4
HNO3
H2SO4
Inertes
H 2O
1.27%
1.27%
FEUP - MIEQ EQ0060
8. Efetue o balano material unidade Arosolvan (unidade existente na Fbrica de

Aromticos da Petrogal, Lea da Palmeira), cujo diagrama de fluxo simplificado
apresentado na figura abaixo. Considere os seguintes dados (todas as composies em
fraes mssica):
- A alimentao constituda por 60% de hidrocarbonetos no-aromticos (hexano,
heptano, cicloexano, metilcicloexano, etc.) e 40% de aromticos (benzeno, tolueno,
xilenos, etc.);
- O refinado contm 5% de aromticos e 10% de solvente; o extrato 3% de noaromticos;
- O solvente alimentado extrao puro; o solvente recuperado na destilao tem um
caudal duas vezes superior ao caudal de aromticos a obtido.
Solvente
Refinado
Aromticos
ELL
O solvente uma mistura

de N-Metilpirrolidona e
Monoetileno glicol
Extrato
Alimentao
Solvente puro
Extrao Lquido-Lquido
Destilao / Recuperao do solvente
9. Num evaporador-cristalizador obtm-se cristais de cromato de potssio (K2CrO4) a partir

de uma soluo aquosa deste sal. So alimentados a esta unidade 4500 kg/h de uma soluo
aquosa contendo 33.3% de K2CrO4. O caudal de gua evaporada depende da taxa de adio
de calor. Considere que em determinadas condies de operao se consegue evaporar
50% da gua existente.
Dada a elevada concentrao, o sal cristaliza at alguma extenso. Os cristais (K2CrO4

puro) so separados por filtrao e constituem 95% do bolo de filtrao. A soluo filtrada
contm 36.4% de K2CrO4.
a) Construa o diagrama processual, numere correntes e componentes;
b) Efetue a contagem de variveis e equaes e verifique que o problema de balano
material tem soluo nica;
FEUP - MIEQ EQ0060
c) Resolva o problema de balano material.

10. Considere o sistema Acetona(1)/Acetato de etilo(2) para o qual
se conhecem os dados tabelados do equilbrio lquido-vapor
presso atmosfrica (composies em fraes molares). Utilize
o diagrama temperatura-composio para responder s questes:
a) Determine as composies em equilbrio a 65C e 1atm;
b) A alimentao a uma cmara de vaporizao flash, presso
atmosfrica,
contm
55%
de
acetona.
Determine
temperatura mxima e mnima a que deve operar esta cmara

para que ocorra alguma separao lquido-vapor;
c) Use a regra da alavanca para determinar as quantidades L e V
T(C)
75,3
73,8
72,2
71,2
70,2
68,8
67,6
65,1
63,8
62,8
62,2
60,2
59,2
58,1
57,2
56,6
x1
0,0460
0,0950
0,1490
0,1715
0,2190
0,2625
0,3275
0,4325
0,5000
0,5375
0,6125
0,7260
0,7950
0,8604
0,9100
0,9800
y1
0,1020
0,1950
0,2885
0,3110
0,3800
0,4370
0,5210
0,6190
0,6780
0,7025
0,7660
0,8450
0,8850
0,9275
0,9480
0,9890
(por 100 moles de alimentao) se a cmara funcionar a 65C;

d) Confirme os valores obtidos na alnea anterior por resoluo das equaes de balano
material.
11. O sistema binrio cicloexano(1)/tolueno(2), presso de 300 mmHg, um sistema ideal
do ponto de vista do equilbrio lquido-vapor (isto , obedece lei de Raoult). Tendo em
conta os dados abaixo indicados,
a) Construa os diagramas temperatura-composio e composio-composio;
b) Recorrendo aos diagramas obtidos em a), determine a composio do vapor em
equilbrio com um lquido com 60% de tolueno;
c) Determine a composio das duas fases em equilbrio a 60C e 300 mmHg. Dados:
B
C + t( C )
B
C
1206.470
223.130
1342.310
219.120
Constantes de Antoine para Log10P (mmHg) = A Cicloexano

Tolueno
A
6.85146
6.95087
12. Uma mistura lquida com 70% de cicloexano e 30% de tolueno aquecida at
temperatura de 89C num recipiente mantido presso atmosfrica. Resolva as vrias
alneas deste problema graficamente e numericamente.
a) Determine a composio de cada fase no recipiente;
b) Determine a frao de lquido vaporizado;
FEUP - MIEQ EQ0060
c) A que temperatura se deve aquecer a mistura inicial de modo a que se obtenha 25% da
quantidade inicial na fase de vapor. (o sistema o mesmo do problema anterior).
13. 100 moles/h de uma mistura lquida ternria so alimentados a uma cmara de
vaporizao flash que funciona presso atmosfrica. Sabe-se que as correntes obtidas se
encontram em equilbrio, traduzido pela lei de Raoult. sada da cmara de vaporizao
75% da alimentao encontra-se no estado de vapor. A corrente lquida composta por
26.4% do componente 1, 63.1% do componente 2 e 10.5% do componente 3
(percentagens molares). Pretende-se determinar a composio da corrente alimentada

cmara. Dados:
Constantes de Antoine para Log10P (mmHg) = A (i)
1
2
3
A
6.87987
6.42928
7.40922
B
C + t ( C )
B
1196.760
1342.310
1189.640
C
219.161
219.187
237.068
14. Determine os caudais e composies que se obtm numa cmara de vaporizao flash que
funciona presso de 7 atmosferas e temperatura de 106C. Sabe-se que as correntes
efluentes de lquido e vapor se encontram em equilbrio de acordo com a lei de Raoult.
As presses de vapor de cada componente podem ser calculadas recorrendo equao de
Antoine. Dados (z a frao molar na alimentao):
Const. de Antoine para Log10P (mmHg) = A -
n-butano
n-pentano
n-hexano
z
0.3
0.4
0.3
A
6.83029
6.85221
6.87776
B
C + t ( C )
B
945.90
1064.63
1171.53
;
C
240.000
232.000
222.366
15. Represente num diagrama triangular retangular as linhas de extrato e refinado referente a
um sistema ternrio sabendo que:
a) Na corrente de extrato a frao mssica de diluente constante e igual a 0.1;
b) Na corrente de refinado a razo entre as quantidades de diluente e de solvente 4.
FEUP - MIEQ EQ0060
16. Considere o sistema ternrio soluto(A)/diluente(B)/solvente(C). Os dados de equilbrio

lquido-lquido, obtidos a 25C, so apresentados na tabela abaixo.
a) Represente o diagrama de fases (diagrama triangular retangular);
b) Represente o diagrama de distribuio;
c) Com estes dois diagramas trace a linha de ligao (ou tie-line) para uma corrente de
refinado com 25% de A. Qual a composio do extrato em equilbrio com esta
corrente ?
xA
xB
6,83
11,14
17,20
25,73
32,82
36,20
37,03
37,74
38,39
39,75
86,52
79,20
70,98
59,68
46,15
39,48
37,27
35,25
32,41
26,75
xC
6,65
9,66
11,82
14,59
21,03
24,32
25,70
27,01
29,20
33,50
yA
1,47
2,59
4,58
7,30
13,89
18,80
19,58
21,80
23,18
26,54
yB
0,13
0,17
0,31
0,46
1,03
1,73
1,86
2,31
2,69
3,90
yC
98,40
97,24
95,11
92,24
85,08
79,47
78,56
75,89
74,13
69,56
17. Numa unidade de extrao tratam-se 1000 kg/h de uma alimentao com 25% de acetona
e 75% de metilisobutilcetona (MIBK) com gua pura. Determine (utilizando um
diagrama triangular retangular) a quantidade de solvente necessria para obter um
refinado com 15% de acetona: Dados de equilbrio lquido-lquido para o sistema
Acetona/MIBK/gua:
Fase I
%Acetona
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
40,0
45,0
46,5
Fase II
%gua %Acetona
2,3
0,0
2,7
2,6
3,0
5,4
3,2
8,5
3,7
11,9
4,3
15,5
5,3
19,5
6,8
24,2
8,8
29,2
12,6
35,2
34,7
46,5
%gua
98,0
95,2
92,2
88,9
85,3
81,5
77,2
71,8
65,7
57,5
34,7
18. Tratam-se 1000 kg/h de uma alimentao com 40% de acetona e 60% de
metilisobutilcetona com gua pura num conjunto de duas unidades a funcionar em fluxo
cruzado. Supondo que o caudal de solvente utilizado em cada extrator de 1000 kg/h,
FEUP - MIEQ EQ0060
determine, recorrendo a um diagrama triangular retangular, e com os dados de equilbrio

do problema 17, as composies e caudais das correntes sada de cada extrator.
19. Numa unidade de extrao mistura-se 1000 kg/h de uma corrente com 25% de acetona e
75% de metilisobutilcetona (MIBK) com gua pura (o sistema o mesmo do problema
anterior). Sabe-se que sada do extrator se obtm um caudal de extrato duplo do de

refinado. Determine (utilizando um diagrama triangular retangular):
a) A composio das correntes sada do extrator;
b) O caudal de gua alimentada ao extrator.
20. A 100 kgmole/h de uma alimentao com 40% de Tolueno (A) em 60% de n-Heptano (B)
adicionada Sulfolana (C) pura num conjunto de duas unidades de extrao a funcionar
em fluxo cruzado. O refinado final obtido tem 15% de A (todas as percentagens molares).
Supondo que a quantidade de C utilizada em cada extrator igual, calcule:
a) A composio do extrato final obtido;
b) O caudal de solvente utilizado.
Dados de equilbrio lquido-lquido para este sistema A/B/C:
Fase I
%A
0
9.73
19.32
28.17
34.97
41.46
47.12
51.99
55.27
%B
99.25
89.36
79.53
69.95
62.26
54.31
47.03
39.22
30.87
Fase II
%A
0
3,61
7.52
12.10
16.45
21.40
26.22
31.77
38.69
%B
2.03
2.49
3.05
3.25
3.78
4.19
4.91
6,15
8.17
21. Uma mistura F de soluto (A) e diluente (B) tratada com solvente puro (C) numa
unidade de extrao lquido-lquido com dois andares de equilbrio a funcionar em
contracorrente, de acordo com o esquematizado na figura. Sabe-se que sada de cada
extrator o caudal de extrato duplo do de refinado. Obtm-se um refinado final, L2, a um
caudal de 100 kg/h e com uma percentagem mssica de soluto de 5%. Determine
graficamente o caudal e a composio de F. Considere vlidas as seguintes relaes:
- Linha de refinado: xC = 0.25 (frao mssica de solvente no refinado, constante);
- Linha de extrato: yB = 0.10 (frao mssica de diluente no extrato, constante);
FEUP - MIEQ EQ0060
- Distribuio de soluto: y A = 2.2 xA
V1
V2
Extrator 1
Solvente puro
Extrator 2
L1
L2
(L correntes de refinado; V correntes de extrato)
22. 1000 kg/h de um material slido com 15% de soluto so lavados, em fluxo cruzado, com
500 kg/h de solvente de cada vez. Os slidos retm 0.3 kg de soluo/ kg de inerte.
Sabendo que a alimentao uma corrente proveniente de unidade de equilbrio anterior,

calcule:
a) A composio e caudais de sada de um primeiro extrator;
b) Efetue o mesmo clculo considerando dois andares de equilbrio.
23. No processo de produo de hidrxido de sdio, este existe em soluo aquosa com 8%
daquele composto no seio de uma lama contendo 30% de carbonato de clcio (insolvel
em gua). Todas as percentagens so mssicas.
a) Determine a quantidade de gua necessria para, numa unidade de lavagem de slidos,
reduzir a 1% a percentagem de NaOH na soluo;
b) Se os slidos retiverem 1kg de soluo/kg de slidos, qual a recuperao de NaOH
na corrente de fase leve ?
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Elementos de Engenharia Qumica I

IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais

O balano material a aplicao da lei conservao da massa. Na ausncia de reao

FEUP - MIEQ EQ0060

IV.2. Balano Material a uma Mistura de Correntes. Um Exemplo Ilustrativo. IV.1

Elementos de Engenharia Qumica I

IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais

(caudal de gua)entra = (caudal de gua)sai

Tendo definido a nomenclatura adequada a este tipo de problemas, reescrevemos as duas

), o seu caudal numa corrente,

fij, dado pelo produto Fj xij. Portanto, pode escrever-se que:

F1 x21 + F2 x22 = F3 x23 100 0.89 + 50 1 = F3 x23

FEUP - MIEQ EQ0060

IV.2. Balano Material a uma Mistura de Correntes. Um Exemplo Ilustrativo. IV.2

Elementos de Engenharia Qumica I

IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais

logo existem em nmero igual ao nmero de correntes. No enunciado do problema dado, as

IV.3. Processos por partidas (batch)

FEUP - MIEQ EQ0060

IV.2. Balano Material a uma Mistura de Correntes. Um Exemplo Ilustrativo. IV.3

Elementos de Engenharia Qumica I

IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais

IV.4. Variveis e Equaes do Problema de Balano Material

Fj caudal molar, mssico ou volmico da corrente j;

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IV.5. Estratgia de Resoluo do Problema de Balano Material. IV.4

Elementos de Engenharia Qumica I

IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais

Estas so as designadas equaes de balano material, as equaes M. So, pois, C equaes.

um processo com 4 correntes e trs componentes:

As equaes de balano material so 3 (so 3 os componentes no processo, C = 3):

0.25 F1 + 0.00187 F2 = 0.15 1200 + F4 x14

F1 x31 = 1200 x33

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IV.5. Estratgia de Resoluo do Problema de Balano Material. IV.5

Elementos de Engenharia Qumica I

IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais

So equaes que designamos de soma unitria de fraes, ou simplesmente, soma de

0.25 F1 + 0.00187 F2 = 0.15 1200 + F4 x14

0.75 F1 = 0.85 1200

(4 equaes, 5 incgnitas, F1, F2, F4, x14 e x24).

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IV.5. Estratgia de Resoluo do Problema de Balano Material. IV.6

Elementos de Engenharia Qumica I

IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais

0.75 F1 = 0.85 1200.

Estes sistemas de equaes, em geral, so no-lineares. Cada caso um caso diferente.

(a preto, as variveis especificadas; a azul as variveis calculadas)

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IV.5. Estratgia de Resoluo do Problema de Balano Material. IV.7

Elementos de Engenharia Qumica I

IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais

(C equaes M, S equaes S e R equaes de restrio)

Estas variveis que so especificadas (que constituem os dados do problema) so designadas

Comece-se por calcular o nmero de variveis. um problema com 4 correntes, 3

FEUP - MIEQ EQ0060

IV.5. Estratgia de Resoluo do Problema de Balano Material. IV.8

Elementos de Engenharia Qumica I

IV. Balanos Materiais a Unidades Processuais

ser expressa como sendo j F j = 0 onde

(para o Exemplo IV.1, esta equao equivaleria a escrever: F1 + F2 = F3 + F4).

F1 x11 + F2 x12 = F3 x13 + F4 x14