Introdução à análise instrumental

QUÍMICA ANALÍTICA desta espécie por meio de uma reação

química adequada.
Estuda as técnicas e os métodos para
determinação da composição química das
amostras.

São dois os tipos de métodos analíticos:

• Métodos Qualitativos: informação

sobre quais são as substâncias • Métodos Titulométricos: medida do
presentes numa dada amostra. volume ou da massa de um reagente
• Métodos Quantitativos: informação padrão necessário para reagir
numérica acerca das quantidades de completamente com a amostra em

cada componente presente na estudo.

amostra.

CLASSIFICAÇÃO DOS MÉTODOS ANALÍTICOS

Métodos clássicos:

Qualitativos:

• Amostra tratada com reagentes

químicos adequados, formando
produtos que podem ser identificados
por meio da sua coloração, pontos de
fusão ou ebulição, odor, índice de
refração, solubilidade numa série de
solventes, etc → identificação dos
componentes da amostra.
MÉTODOS INSTRUMENTAIS
Medidas de propriedades físicas das amostras,
tais como condutividade, potencial de eletrodo,
absorção ou emissão de radiação, etc. →
empregadas para identificação qualitativa e
quantitativa de compostos orgânicos,
inorgânicos ou bioquímicos.

Este conjunto de técnicas → métodos

instrumentais de análise → desenvolvem-se
paralelamente às indústrias eletrônica e de
computação.

Quantitativos:

• Métodos Gravimétricos: determinação

da massa de espécie em estudo ou de
um dado composto formado a partir
PRINCIPAIS TÉCNICAS INSTRUMENTAIS OBS:

São ainda importantes:

• Circuitos e dispositivos elétricos dos

instrumentos;
• Microprocessadores e computadores
ligados aos instrumentos.

INSTRUMENTOS PARA ANÁLISE

Dispositivo de comunicação entre o sistema

em estudo e o analista.

Componentes básicos: SELEÇÃO DO MÉTODO ANALÍTICO

1. Gerador de sinal: Químico analítico moderno

Produz um sinal que reflete a presença e,

usualmente, a concentração do analito.
Conjunto grande de técnicas de análise
(clássicas e instrumentais)

2. Detetor (transdutor de entrada): Como selecionar a técnica adequada?

É um dispositivo que converte um sinal de

energia em outro tipo de sinal ou forma de
energia. DEFINIÇÃO DO PROBLEMA

• Quais são os requisitos de exatidão e

3. Processador de sinal:
precisão?
Modifica o sinal do transdutor de modo a • Qual a quantidade de amostra
torná-lo mais conveniente para a operação do disponível?
dispositivo de leitura (ex: amplificador).

4. Dispositivo de leitura:

É um transdutor que converte o sinal

processado em um sinal compreensível para o
ser humano (operador).
 • Qual a faixa de concentração do analito? Desvio padrão absoluto e relativo:

Sensibilidade:

Coeficiente de variação:

• Qual (is) o(s) componente(s) da amostra

que irá(ão) causar interferência na
Variança:
análise ou na determinação do analito?

Seletividade.

• Quais as propriedades químicas e físicas

Exatidão (Acurácia):
da matriz?
• Quantas amostras serão analisadas? Associada à “correção” das medidas analíticas.
Fornece medidas dos erros sistemáticos
Respondidas estas perguntas é necessário
(instrumentais, do operador ou do método de
avaliar as características de performance do
análise) cometidos.
instrumento analítico.

Como? → Análise das Figuras de Mérito →

Critérios Numéricos.

FIGURAS DE MÉRITO

Precisão:

É o grau de concordância entre os resultados

de análises realizadas de maneira idêntica. Está
associada à reprodutibilidade da análise e mede
os erros randômicos da análise (espalhamento
dos resultados das medidas).

Sensibilidade:

Capacidade de discriminação de variações no

sinal analítico associadas a pequenas diferenças
na concentração do analito.
 Faixa de concentração aplicável:

Porção linear da curva de calibração (Sinal x

Concentração).

Limite de detecção (Cm):

É a menor concentração ou massa do analito

que pode ser detectada com um determinado
nível de confiança.

Seletividade:

Refere-se ao grau no qual o método analítico

está livre de interferências de outras espécies
presentes na amostra.

OBS: Outras características importantes:

1. Velocidade;
2. Facilidade e conveniência;
3. Habilidade do operador;
4. Custo e disponibilidade do equipamento;
5. Custo/amostra.
MÉTODOS DE CALIBRAÇÃO DO INSTRUMENTAL Sucesso do método depende:

• Métodos analíticos → Calibração • do conhecimento do valor exato da

concentração do analito nas soluções
Sinal medido (S) → Concentração do analito
padrão;
Exceção → métodos gravimétricos e • da matriz dos padrões se aproximar
coulométricos. bastante da matriz das amostras
(composição próxima às das amostras a
• Métodos de calibração: Curva de
serem analisadas → concentração da
Calibração; Método da Adição de
espécie em estudo e das outras espécies
Padrão; Método do Padrão Interno.
presentes) → difícil de conseguir →
método sujeito a interferências da matriz
→ separação prévia dos interferentes.
CURVA DE CALIBRAÇÃO

• Preparo de uma série de soluções-

padrão → contêm a concentração do MÉTODO DE ADIÇÃO PADRÃO
analito conhecida exatamente.
• Sistemas complexos nos quais é difícil
• Medida dos sinais dos padrões e do
reproduzir os componentes da matriz da
“branco” no equipamento.
amostra nas soluções-padrão.
• Correção dos sinais em relação ao
• Adição de volumes conhecidos (Vs1, Vs2
“branco” (“branco” → solução que
etc) de uma solução-padrão (Cs) da
contém todos os componentes da
espécie em estudo a diferentes alíquotas
amostra original exceto o analito) → não
de mesmo volume (Vx) da solução a
obrigatório
analisar.
Construção da Curva de Calibração (Curva de • Cada solução é então avolumada (Vt) e a
Trabalho ou Curva Analítica): seguir tem seu sinal medido.

OBS:

Quando a dependência não for linear →

número grande de pontos para definir, por
meio de ajuste polinomial a relação entre a
resposta do instrumento e a concentração do
analito (a região pode não ser utilizável).
MÉTODO DE PADRÃO INTERNO

Padrão Interno → substância adicionada em

quantidades idênticas aos padrões, às amostras
e ao branco.

• Substância com características

semelhantes às do analito, de modo a
sofrer as mesmas interferências e erros;
• Instrumento deve ser capaz de distinguir
entre o sinal do analito e do padrão
interno.

Características do método:

• Permite compensar vários tipos de erros

randômicos ou sistemáticos;
• Permite eliminar efeitos de interferência
de espécies presentes na matriz;
• Introdução do padrão interno na
amostra e nas soluções padrão deve ser
feita de modo reprodutível;
• Dificuldade na escolha de padrão
interno adequado:

- Sinal do padrão interno similar ao do

analito, mas o equipamento deve ser capaz
de distinguir entre eles

- Padrão interno não deve estar presente na

matriz das amostras.