Termodinâmica A

Prof. Thiago A. de Assis

Semestre 2021.2
Instituto de Fı́sica - Universidade Federal da Bahia
termodinamicaa20212@gmail.com

August 17, 2021

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Mensurabilidade da energia

E a mensurabilidade da energia? Mais precisamente, estamos

interessados com a mensurabilidade das diferenças de energia!

Para um sistema simples confinado por uma parede impermeável

adiabática, qual o único tipo possı́vel de transferência de energia?

Estamos aptos a medir a diferença de energia de dois estados, desde

que um estado possa ser obtido a partir do outro por algum processo
mecânico, enquanto o sistema está confinado por uma parede
adiabática impermeável.

Existem paredes, chamadas adiabáticas, com a propriedade de que o

trabalho realizado para levar um sistema, adiabaticamente confinado,
entre dois dados estados é determinado inteiramente pelos estados,
independente de todas as condições externas. O trabalho realizado
corresponde à diferença da energia interna nos dois estados.
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Mensurabilidade da energia

Trabalho de Joule: demonstração de que, para a um sistema

confinado por paredes adiabáticas impermeáveis, quaisquer dois
estados de equilı́brio com o mesmo conjunto de números de mols n1 ,
n2 , ..., nr , podem estar ligados por algum possı́vel processo mecânico.

Joule descobriu que, se dois estados (por exemplo, especificados por

A e B) são especificados, pode não ser possı́vel encontrar um
processo mecânico (consistente com uma parede adiabática
impermeável) para levar o sistema de A para B, mas que é sempre
possı́vel encontrar ou um processo que leve o sistema do estado A
para o B, ou um que o leve de um estado B para o A.

Esta assimetria entre dois dados estados está associada com o

conceito de irreversibilidade!

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Mensurabilidade da energia

- Usando paredes adiabáticas e medindo-se apenas o trabalho mecânico, a

energia de qualquer sistema termodinâmico pode ser medida em relação a
um estado de referência.
- O fato de que a diferença de energia de quaisquer dois estados é
mensurável fornece-nos diretamente uma definição quantitativa de calor. O
fluxo de calor para um sistema em qualquer processo (mantendo constante
o número de mols) é simplesmente a diferença da energia interna dos
estados final e inicial, menos o trabalho realizado naquele processo.
Num processo infinitesimal quase-estático com o número de mols
constante, o calor é definido pela equação:

Q = dU − W ⇒ Q = dU + PdV (1)

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Mensurabilidade da energia

Para um processo quase-estático entre dois estados A e B, com o número

de mols constante:

ZVB ZVB
Q = ∆U + PdV ; WA→B = − PdV (2)
VA VA

OBS: RESOLVER OS PROBLEMAS 1.8-1 A 1.8-7 DO LIVRO DO

CALLEN!

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Exercı́cio 1.8-7 do Callen

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Exercı́cio 1.8-7 do Callen

U(P, V , N) = Nu(P, v ) ⇒ U(P, V , 2) = 2u(P, v ). (3)

Então:

APV 2
APV 2 = 2u(P, v ) ⇒ u(P, v ) = . (4)
2
Como

U(P, V , N) = Nu(P, V /N), (5)

logo:

APV 2
U(P, V , N) = N . (6)
2

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Exercı́cios 1.8-5 e 1.8-6 do Callen

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Exercı́cio 1.8-5 do Callen
Como U = U(P, V ), então:
   
∂U ∂U
dU = dP + dV . (7)
∂P V ∂V P
Mas:
   
2 ∂U ∂U
U = AP V ⇒ = 2APV ; = AP 2 . (8)
∂P V ∂V P
Então:

dU = −PdV = 2APVdP + AP 2 dV . (9)

Conclusão:

(AP + 1)2 V = K . (10)

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O problema básico da termodinâmica

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O problema básico da termodinâmica

Postulado II - Existe uma função, denominada entropia (S), dos

parâmetros extensivos de qualquer sistema composto, definida para
todos os estados de equilı́brio e que tem as seguintes propriedades:
os valores dos parâmetros extensivos, na ausência de vı́nculos
internos, são aqueles que maximizam a entropia sobre os múltiplos
estados de equilı́brio.
A entropia como função dos parâmetros extensivos ⇒ relação
fundamental. Com esta relação obtem-se todas as informações
termodinâmicas possı́veis sobre um sistema.

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