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PATENTE EUROPEIA

HIDROGENAÇÃO DA ACETONA

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [0001]

A Isopropanol tem uso industrial na fabricação de uma grande variedade de produtos químicos,
incluindo isopropil amina e vários éteres. Um dos processos industriais para a produção de
isopropanol é a hidrogenação da acetona. Nesses processos, uma acetona contendo matéria-
prima é contatada com hidrogênio na presença de um catalisador de hidrogenação para
produzir um produto bruto. [0002] Tornou-se um objetivo em alguns dos processos empregar o
produto de reação da hidrogenação da acetona sem purificação para a síntese de produtos
químicos industriais. Na fabricação de isopropil amina pela aminação de isopropanol, é
necessário converter substancialmente toda a acetona no produto de reação de hidrogenação,
a fim de evitar a contaminação por amina. Conseguir alta conversão da acetona em isopropanol
e excelentes taxas de reação têm sido objetivos destes processos. [0003]

As seguintes patentes são representativas de processos para a hidrogenação de compostos

carbonílicos, incluindo a acetona: [0004] US 5.081.321 revela um processo para a hidrogenação
catalítica da acetona, alimentando hidrogênio e acetona em fase líquida para um reator com um
leito de catalisador fixo a partir de seu topo para formar um fluxo de gás/líquido de corrente de
coco e manter um estado de leito de gotejamento. Raney níquel, por exemplo, liga de Raney
níquel (Ni/Al), bem como catalisadores à base de cobre, por exemplo, cobre-cromo;
catalisadores à base de níquel e catalisadores do grupo da platina, por exemplo, paládio, rutênio,
ródio e similares, são sugeridos como candidatos. [0005] US 5.449.838 revela um processo de
duas etapas para a geração do éter isopropil-t-butílico em que a primeira etapa reside na
hidrogenação da fase de vapor da acetona em isopropanol e a segunda etapa reside na
conversão do produto de reação isopropanol em éter isopropil-t-butílico. Na primeira etapa a
acetona bruta é passada sobre um catalisador metálico a granel composto de um catalisador
rico em níquel caracterizado como tendo a composição, calculada em mol %, de cerca de 60%-
85% níquel, 1%-30% cobre e 0,1%-6% cromo, sendo as proporções preferenciais de cerca de
65%-78% níquel, 10%- 20% cobre e 1%-3% cromo. [0006] US 5.495.055 revela um processo para
a hidrogenação da acetona em leito fixo a isopropanol utilizando um catalisador à base de
rutênio. [0007] US 4.182.721 revela processos para a hidrogenação de compostos carbonílicos
utilizando um catalisador Raney de níquel tendo molibdênio adsorvido sobre ele.

Os titulares da patente observaram que os catalisadores convencionais de níquel Raney não são
inteiramente satisfatórios por causa de sua relativa inatividade. [0008] JP 62-012729 A (resumo
e tradução de exemplos e reivindicações) revela um processo de preparação de isopropanol pela
hidrogenação por lote de acetona a um pH 7,0-8,2 sobre o catalisador Raney de níquel a 100-
160 °C. Em um exemplo, 300 ml de uma mistura contendo 66,4 wt% de acetona, 33,3 wt% de
isopropanol, e 0,3 wt% de água é hidrogenada sobre 15,7 g de Raney níquel a 150 °C, 370 psig,
e pH 7,6 por 30 minutos para dar 99,3% de conversão de acetona e 100% de seletividade para
isopropanol (IPOH). [0009] US 5.684.215 revela um processo para a preparação de um álcool
através da reação de um composto carbonílico, por exemplo, uma cetona ou aldeído, com
hidrogênio sobre um catalisador suportado contendo níquel, alumínio e zircônio a temperaturas
de 60 a 150 °C. São descritas tanto as reações em fase líquida como em fase gasosa. US 2.614.107
revela um processo para a redução de compostos carbonílicos, como aldeídos e cetonas,
utilizando gás de síntese como agente redutor.
Exemplo 5

mostra a hidrogenação da acetona a isopropanol sob condições de fase líquida utilizando um

catalisador de acetato de cobalto. Outros catalisadores sugeridos como adequados para a
hidrogenação incluem ferro, níquel, rutênio, ródio, platina e paládio. [0011] JP 03-141235 A (JP
2834495 B2) (tradução automática) revela um processo de hidrogenação de acetona no qual o
isopropanol é circulado a 800 ml/h e 100°C para um reator com uma camada fixa de catalisador
Raney de níquel. A acetona a 79 g/h e o hidrogênio a 66,6 Uh são continuamente alimentados
no reator. A pressão do reator é de 20 kgf/cm2, e a temperatura do reator é de 106,8 °C. A
conversão de acetona é 99,8%, e a seletividade de isopropanol é 99,9% vs. 70,5% de conversão
de acetona e 92,2% de seletividade de isopropanol quando a hidrogenação é conduzida sem
circulação da mistura da reação. [0012] JP 03-133941 A (JP 2786272 B2) (tradução automática)
revela a hidrogenação da acetona em um leito fixo utilizando um catalisador Raney de níquel. O
Isopropanol é produzido em 99,9% de rendimento com 99,9% de conversão de acetona.

BREVE RESUMO DA INVENÇÃO [0013]

Esta invenção está relacionada a uma melhoria em um processo de produção de isopropanol

pela hidrogenação da acetona na presença de um catalisador de hidrogenação. A melhoria
compreende: o contato da acetona com o hidrogênio em condições de fase líquida; e, o emprego
de um catalisador de hidrogenação compreendendo uma esponja ou catalisador de metal Raney
promovido com uma quantidade efetiva de cromo. [0014] Foram obtidas vantagens
significativas em termos de melhoria da hidrogenação da acetona e estas incluem: uma
capacidade de produzir isopropanol por um processo contínuo de fase líquida e alcançar
excelentes taxas de reação; e, uma capacidade de alcançar uma excelente conversão da acetona
em isopropanol e permitir o uso do produto bruto de hidrogenação como matéria-prima para a
produção de isopropilaminas por aminação.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0015]

Na produção de aminas pela aminação de uma matéria-prima de isopropanol obtida pela

hidrogenação da acetona, deseja-se que a matéria-prima de isopropanol contenha menos de
5%, de preferência menos de 2%, em peso, de acetona não reagida. Se as concentrações de
acetona forem superiores a 5%, o produto de reação, em muitos casos, tem que ser purificado
antes de ser utilizado. Caso contrário, a acetona contaminante na matéria-prima, por exemplo,
como nas reações de aminação para a produção de isopropilamina, pode contribuir para a
desativação do catalisador, taxas de reação fracas, formação excessiva de subproduto e
contaminação do produto. [0016] No processo melhorado de produção de isopropanol, a
acetona é hidrogenada sob condições de fase líquida contínua. A reação de hidrogenação é
especialmente realizada em um reator do qual o isopropanol é continuamente removido, de
acordo com a taxa de formação de isopropanol no reator. A hidrogenação da fase líquida da
acetona em reatores de tanque agitado utilizando catalisadores metálicos Raney tem sido
empregada, mas estes processos freqüentemente sofrem de baixa produtividade do catalisador,
onde a produtividade do catalisador é definida como a grama de acetona convertida por
catalisador cc por hora. Descobriu-se que quando o processo de hidrogenação da fase líquida é
realizado empregando esponja ou catalisadores de metal Raney contendo cromo como
promotor, inesperadamente se encontra uma maior produtividade ou atividade do catalisador.
Sob condições de alta transferência de massa, a reação pode ser conduzida a baixa pressão, por
exemplo, 100 a 2000 psig (791 a 13.891 kPa), de preferência de 150 a 1500 psig (1136 a 10.444
kPa), e temperaturas moderadas, por exemplo, 60 a 200 °C, de preferência 80 a 160 °C, para
alcançar uma excelente taxa e conversão. Ao implementar estas condições de processo, é
possível alcançar uma alta produtividade do catalisador. [0017] Os catalisadores de esponja
metálica ou Raney metal empregados na reação contêm de 0,1 a 10%, de preferência 0,5 a 3%,
por peso de cromo com base no peso do catalisador, como um promotor. O níquel esponjoso
promovido com cromo é o catalisador preferido, embora o cobalto esponjoso ou o cobalto
Raney seja bem adequado. Estes catalisadores são empregados no meio de reação em uma
quantidade convencionalmente utilizada em reações de hidrogenação em fase líquida.
Normalmente, a quantidade de catalisador fornecida ao meio de reação é de 0,5 a 20%, de
preferência de 1 a 10% em peso, da carga líquida inicial, por exemplo, isopropanol ou acetona,
para o reator. [0018] Os termos "sponge metal" e "Raney metal catalysts" referem-se aos
catalisadores de níquel e cobalto com uma estrutura esquelética formada por uma liga de níquel
ou cobalto. Normalmente, estes catalisadores são formados a partir de uma liga de níquel ou de
cobalto com alumínio e o alumínio posteriormente removido. Incluídos com os termos níquel
esponja e cobalto esponja estão os catalisadores Raney níquel e Raney cobalto, marcas
registradas e bem conhecidas. [0019] Opcionalmente, de 0,1 a 10% em peso de outros
componentes, por exemplo, ferro (Fe) ou molibdênio (Mo), podem ser incluídos no catalisador,
mas sua presença não é necessária para alcançar a produtividade melhorada do catalisador.
[0020] A reação pode ser realizada utilizando um transportador para a matéria-prima da
acetona. Se for utilizado um transportador, é preferível que ele seja isopropanol, pois se torna
não contaminante com o produto da reação. [0021] Os exemplos a seguir são fornecidos para
ilustrar as várias encarnações da invenção. [0022] Procedimento geral: Os catalisadores foram
obtidos de W. R. Grace ou de Activated Metals, Inc. [0021]. (Activated Metals, Inc. comprada
por Johnson Matthey). A densidade do catalisador foi suposta ser de 7 g/cc para todos os
catalisadores. Experimentos de hidrogenação em lote foram conduzidos em um reator de 300
cc da Autoclave Engineers. Reações de hidrogenação contínua e semi-lotes foram realizadas em
um Sistema de Reator Calorímetro RC1 de 1,8 L Mettler Toledo. A acetona foi bombeada para o
reator através de bombas de seringa ISCO ou de uma bomba de diafragma Lewa. No modo
Reator de Tanque Agitado Contínuo (CSTR), um nível constante no reator foi mantido por um
controlador de nível de válvula Kammer em conjunto com uma sonda de nível Drexel que foram
operados através do sistema RC1. EXEMPLO 1 Hidrogenação por lotes [0023] Uma autoclave de
300 cc foi carregada com 145,0 g de acetona e 2,9 g de catalisador. O reator foi selado e purgado
três vezes com nitrogênio e, em seguida, três vezes com hidrogênio. O reator foi pressurizado a
300 psig (2170 kPa) com hidrogênio e aquecido à temperatura desejada, tipicamente 80 °C. O
consumo de hidrogênio foi monitorado a partir de um lastro de 1 L. A reação continuou por 5-
10 minutos depois que a absorção de hidrogênio parou e depois foi resfriada até a temperatura
ambiente e ventilada. O produto foi filtrado e analisado pela GC. Os resultados da triagem do
catalisador para as várias corridas são mostrados na Tabela 1 abaixo.
[0024] Os resultados mostram que os catalisadores de níquel esponja e cobalto Raney
promovidos com cromo (Cr) proporcionaram os melhores tempos de reação, incluindo o de
mostrar maior atividade do que o níquel Raney promovido com Mo e o níquel Raney não-
promocionado. Excelentes conversões, ou seja, 99+% foram alcançadas. [0025] Embora cada
catalisador tenha incorporado algum Fe, seu efeito sobre a produtividade do catalisador, se
houver, foi significativamente menor do que o Cr ou Mo como promotor. O molibdênio foi
relatado como um promotor para esses catalisadores e foi surpreendente ver que o cromo era
ligeiramente superior em níveis promotores similares (compare os exemplos B e C). EXEMPLO 2
Hidrogenação em Semi-Batch [0026] O reator foi verificado sob pressão e carregado com 470 g
de isopropanol e a quantidade especificada de catalisador. O reator foi purgado com nitrogênio
e depois com hidrogênio à temperatura ambiente. O reator foi pressurizado a 150 psig (1136
kPa) com hidrogênio. A temperatura foi ajustada para atingir 120 °C em 20 minutos, e a
velocidade do agitador foi aumentada para 1000 rpm em 5 minutos. Quando a temperatura
atingiu 120 °C, o reator foi pressurizado a 300 psig (2170 kPa). A velocidade da bomba foi
ajustada para o valor desejado, e o fluxo de acetona para o reator foi iniciado. Após 30 minutos,
o reator foi submetido a uma amostragem. A amostra foi analisada pela GC para determinar a
conversão wt% de acetona. Os tipos de catalisadores, níveis e dados de conversão de acetona
para as corridas são mostrados na Tabela 2. A seletividade ao isopropanol excedeu 99% para
todos os catalisadores.

[0027] Os resultados mostram que ambos os catalisadores de metal Raney promovidos

resultaram em excelente conversão de acetona, enquanto o catalisador de cobalto Raney não-
promocionado resultou em cerca de 82% de conversão. Como o Exemplo A mostra uma
conversão significativamente baixa, o produto de reação exigiria purificação antes de ser
adequado para uso como matéria-prima para a produção de aminas ou, na alternativa, a taxa
de alimentação com acetona teria que ser reduzida para produzir uma matéria-prima adequada
para uso em muitos processos industriais. Como no Exemplo 1, a atividade do níquel esponjoso
promovido com cromo era superior ao cobalto Raney não-promocionado.

EXEMPLO 3

Reator de Tanque Agitado Contínuo [0028] A acetona foi hidrogenada em um reator de tanque
agitado contínuo como se segue: O catalisador Raney cobalto 2724, 11,75 g (2,5 wt% baseado
no peso do isopropanol), foi carregado no reator junto com 470 g de isopropanol. O reator foi
aquecido a 120°C e pressurizado a 300 psig (2170 kPa) com hidrogênio. A acetona foi bombeada
para o reator a uma taxa correspondente a um espaço-tempo de 0,65 hr. As amostras foram
coletadas periodicamente para análise. A conversão de acetona foi de 99,2 wt%. A
produtividade do catalisador era de 431 g de acetona convertida por catalisador cc por hora.

EXEMPLO 4

Reator de Tanque Agitado Contínuo [0029] Isopropanol, 470 g, e catalisador de níquel esponja
A4000, 24,4 g (5,2 wt%), foram carregados em um reator de tanque agitado. O reator foi
aquecido a 120°C e pressurizado a 200 psig (1480 kPa) com hidrogênio. A acetona foi alimentada
ao reator a uma taxa correspondente a um espaço-tempo de 0,5 hr. A conversão de acetona foi
medida para ser 98,7 wt%. A produtividade do catalisador era de 269 g de acetona convertida
por catalisador cc por hora. EXEMPLO 5 Reator de Tanque Agitado Contínuo [0030] O
procedimento do Exemplo 4 foi repetido exceto que a carga do catalisador de níquel esponjoso
A4000 foi de 2 wt%, a temperatura de reação foi aumentada para 140 °C e a pressão de reação
foi aumentada para 1000 psig (6996 kPa). A conversão de acetona foi de 99,3%. A produtividade
do catalisador foi de 532 g de acetona convertida por catalisador de cc por hora. [0031]
Resumindo, os exemplos 3-5 demonstram a hidrogenação contínua da acetona na fase líquida
para produzir um produto de reação contendo isopropanol de alta qualidade e adequado para
uso como matéria-prima sem purificação adicional. Foi demonstrado que os catalisadores
Raney/sponge metálicos de crómio-promoção têm atividade superior em relação aos
catalisadores Raney ou cobalto de esponja não-promoção ou catalisadores de esponja metálica
contendo outros promotores. A esponja ou níquel Raney promovido com cromo é mostrado
como o catalisador preferido e mostra a maior reatividade para esta hidrogenação. Os exemplos
4 e 5 mostram os efeitos da pressão e temperatura de reação sobre a produtividade do
catalisador Raney de níquel promovido com cromo. [0032] As produtividades do catalisador sob
condições de hidrogenação contínua em fase líquida para catalisadores de níquel e cobalto
promovidos com cromo, como mostrado nos exemplos 3-5, foram inesperadamente bastante
altas, variando de 269 a 532 g de acetona convertidos por catalisador cc por hora. A
hidrogenação em fase líquida, em contraste com a hidrogenação em fase de vapor, resulta que
estes catalisadores exemplificados são cerca de quatro ordens de magnitude superior aos
catalisadores similares de metal a granel empregados em uma reação em fase de vapor, como
o processo descrito no Exemplo 1 de US 5.449.838. As produtividades dos catalisadores obtidas
nos exemplos 3-5 são 2-4 vezes maiores quando comparadas à produtividade do catalisador
descrita na reação de fase líquida em lote de JP 62-012729.

Reivindicações 1. em um processo de produção de isopropanol pela hidrogenação da acetona

na presença de um catalisador de hidrogenação; a melhoria que compreende as etapas: contato
da acetona com o hidrogênio em condições de fase líquida contínua; e, o emprego de um
catalisador de hidrogenação compreendendo um catalisador de metal esponjoso promovido
com uma quantidade efetiva de promotor de cromo. 2. O processo de alegação 1 em que o
promotor de cromo está presente em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso do catalisador de
metal esponja. 3. O processo de Reivindicação 2 no qual a hidrogenação é realizada a uma
pressão de 791 a 13.891 kPa (100 a 2000 psig). 4. O processo de Reivindicação 3 no qual a
hidrogenação é realizada a uma temperatura de 60 a 200 °C. 5. O processo de Reivindicação 4
no qual a hidrogenação é realizada na presença de isopropanol como transportador. 6. O
processo de Reivindicação 2, no qual o catalisador do metal esponjoso é o níquel esponjoso. 7.
O processo de Reivindicação 6 em que o cromo no catalisador de níquel da esponja está
presente em uma quantidade de 0,5 a 3% em peso do peso total do catalisador. 8. O processo
de Reivindicação 2 no qual o catalisador de metal da esponja é o cobalto esponjoso. 9. O
processo de Reivindicação 8 no qual o cromo no catalisador de cobalto da esponja está presente
em uma quantidade de 0,5 a 3% em peso do peso total do catalisador. 10. O processo de
qualquer uma das reivindicações 1 a 9, que compreende as etapas de: (a) carregar uma mistura
de isopropanol e um catalisador de hidrogenação em um reator, estando o catalisador presente
em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso do isopropanol; (b) empregar um catalisador de
níquel esponja ou de cobalto esponja como dito catalisador de hidrogenação, o catalisador
promovido com a partir de 0.5 a 3% em peso de cromo, com base no peso total do catalisador;
(c) carregando continuamente acetona e hidrogênio no reator sob condições para efetuar a
hidrogenação da referida acetona; e, (d) removendo continuamente o isopropanol do reator
consistente com a taxa de formação de isopropanol no reator. 11. O processo de alegação 10
em que o catalisador está presente em uma quantidade de 1 a 10% em peso do isopropanol.
Patentansprüche 1. in einem Verfahren zur Herstellung von Isopropanol durch die Hydrierung
von Aceton in Anwesenheit eines Hydrierungskatalysators die Verbesserung, welche die
folgenden Schritte umfasst: In-Kontakt-Bringen von Aceton mit Wasserstoff unter
kontinuierlichen Flüssigphasenbedingungen; und Verwendung eines Hydrierungskatalysators,
der einen Sponge Metal Katalysator mit einer wirkungsvollen Menge von Chromotor umfasst. 2.
Das Verfahren aus Anspruch 1, wobei der Chrompromotor in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.%
des Sponge Metal Katalysators anwesend ist. 3. Das Verfahren aus Anspruch 2, wobei
Hydrierung bei einem Druck von 791 bis 13,891 kPa (100 bis 2000 psig) ausgeführt wird. 4. Das
Verfahren aus Anspruch 3, wobei Hydrierung bei einer Temperatur von 60 bis 200°C ausgeführt
wird. 5. Das Verfahren aus Anspruch 4, wobei die Hydrierung in Anwesenheit von Isopropanol
als Träger ausgeführt wird.

6. Das Verfahren aus Anspruch 2, wobei der Sponge Metal Katalysator Schwammnickel ist. 7.
Das Verfahren aus Anspruch 6, wobei das Chrom im Schwammnickel-Katalysator in einer Menge
von 0,5 bis 3 Gew.% des Gesamtgewichts des Katalysators anwesend ist. 8. Das Verfahren aus
Anspruch 2, wobei der Sponge Metal Katalysator Schwammkobalt ist. 9. no caso da verificação
de Anspruch 8, o cromo im Schwammkobalt-Katalysator em um Menge von 0,5 bis 3 Gew.% des
Gesamtgewichts des Katalysators anwesend ist. 10. no caso da verificação de Anspruch 1 bis 9,
a porcentagem da quantidade total do catalisador de metal esponjoso ist. 10: (a) Um Mischung
von Isopropanol und eines Hydrierungskatalysators em einen Reaktor, wobei der Katalysator em
einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.(b) Verwendung eines Schwammnickel- oder Schwammkobalt-
Katalysators als erwähnten Hydrierungskatalysator, wobei der Katalysator auf Grundlage des
Gesamtgewichts des Katalysators mit von 0,5 bis 3 Gew.(c) kontinuierliches Laden von Aceton
und Wasserstoff in den Reaktor unter Bedingungen zur Bewirkung der Hydrierung des
erwähnten Acetons; und (d) kontinuierliches Abführen von Isopropanol aus dem Reaktor in
Übereinstimmung mit der Menge der Isopropanolbildung im Reaktor. 11) Das Verfahren aus
Anspruch 10, wobei der Katalysator in einer Menge von 1 bis 10 Gew.% des Isopropanols
anwesend ist. Reivindicação 1 Em um processo de produção de isopropanol pela hidrogenação
da acetona na presença de um catalisador de hidrogenação, a melhoria compreende: o contato
da acetona com o hidrogênio em condições de fase líquida contínua, e o emprego de um
catalisador de hidrogenação compreendendo um catalisador de metal esponjoso promovido
com uma quantidade eficaz de promotor de cromo. 2. O processo de alegação 1, no qual o
promotor de cromo está presente em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso com base no
catalisador de metal esponjoso. 3. O processo de alegação 2 em que a hidrogenação é realizada
a uma pressão de 791 a 13.891 kPa (100 a 2000 psig). 4. O processo de alegação 3 em que a
hidrogenação é realizada a uma temperatura de 60 a 200°C. 5. O processo de alegação 4 em que
a hidrogenação é realizada na presença de isopropanol como transportador. 6. O processo de
alegação 2, em que o catalisador de metal esponjoso é níquel esponjoso. 7. O processo de
alegação 6, em que o cromo no catalisador de metal esponjoso está presente em uma
quantidade de 0,5 a 3% em peso, com base no peso total do catalisador. 8. O processo de
alegação 2, em que o catalisador do metal esponjoso é o cobalto esponjoso. 9. O processo de
alegação 8, em que o cromo no catalisador do cobalto esponjoso está presente em uma
quantidade de 0,5 a 3 wt.% com base no peso total do catalisador. 10. Um processo de qualquer
uma das reivindicações 1 a 9, que compreende as etapas de:

(a) alimentar um reator com uma mistura de isopropanol e um catalisador de hidrogenação,

estando o catalisador presente em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso com base no
isopropanol, (b) empregar um catalisador de níquel esponjoso ou cobalto esponjoso, sendo o
catalisador promovido com 0,5 a 3% em peso de cromo, com base no peso total do catalisador,
(c) alimentar continuamente o reator com acetona e hidrogênio sob condições para efetuar a
hidrogenação da referida acetona, e (d) remover continuamente o isopropanol do reator de
forma consistente com a taxa de formação de isopropanol no reator. 11. O processo de
reclamação 10, no qual o catalisador está presente em uma quantidade de 1 a 10 por cento de
peso com base no isopropanol.

PATENTE AMERICANA

HIDROGENAÇÃO DA ACETONA

PROCESSO PARA A HIDROGENAÇÃO DA ACETONA DE FUNDO DA INVENÇÃO

1. Campo da Invenção

A presente invenção se refere a um processo de hidrogeração de acetona para dar isopropanol.

2. Descrição dos antecedentes

A acetona é um produto industrial de grande volume e pode ser preparada de maneiras

específicas, por exemplo, por oxidação do propano, ou como co-produto na Síntese do Fenol de
Gancho. Na Síntese do fenol de gancho, uma molécula de acetona é obtida por molécula de
fenol. A demanda por fenol é muito diferente da demanda por acetona. Por exemplo, o fenol e
a acetona são consumidos em uma proporção de 2:1 na Síntese de bisfenol A. Um possível
produto downstream da acetona é o isopropanol, que tem uma gama de uso significativamente
mais ampla. Uma proporção muito significativa do isopropanol é convertida em éteres, em
particular éter diisopropílico e éter terc-butil isopropílico. A conversão da acetona em
isopropanol é geralmente realizada por hidrogenação catalítica. Para a produção de éteres
isopropanol, são combinados processos de hidrogenação e de ficação etérica. Assim, o EP 0 694
518, EP 0 665 207, EP 0 652 200 e EP 0 661 257 revelam processos de preparação de vários
éteres isopropílicos. As revelações destes pedidos de patente envolvem a seguinte seqüência de
proceSS: a) Hidrogenação catalítica de uma fase liq uid contendo acetona. b) Eterificação do
isopropanol resultante sobre sistemas de catalisadores ácidos. As etapas de processo a) e b) são
conduzidas uma após a outra, ou seja, sem o trabalho da mistura do produto obtido de a). Além
disso, o EPO 665 207 ensina um processo de estágio único no qual a) e b) são conduzidos por
meio de um catalisador combinado adequado em um único reator. Por causa da formação do
produto (os processos são projetados para a pré-tratamento do éter isopropílico), o isolamento
do isopropanol após a etapa de reação a) é muito caro. O processo descrito no EP 0379 323 é
um método melhor de preparar o isopropanol a partir da acetona. Neste processo, a acetona é
hidrogenada cataliticamente a uma temperatura de 20 a 200° C. a pressões de 1 a 80 bar
utilizando, por necessidade, um reator trickle. Os reatores trickle são utilizados para criar uma
área de transferência de massa elevada entre o líquido e o gás. Eles têm, portanto, que ter uma
superfície de gotejamento com uma grande área de superfície. A qualidade do isopropanol
obtido e a quantidade de subprodutos não é discutida. Para muitas aplicações, o isopropanol
não deve conter subprodutos como o éter isopropílico nem vestígios de Solvente da
hidrogenação da acetona. Isto é particularmente verdadeiro no caso em que o isopropanol é
utilizado em aplicações médicas e cosméticas para a preparação de 15 25 35 40 45 50 55 2
produtos a jusante, onde o isopropanol com um grau de pureza muito alto é necessário. Altos
graus de pureza só podem ser alcançados em uma escala industrial mediante a implementação
de etapas de purificação dispendiosas. Assim, por exemplo, quando o isopropanol é preparado
pela introdução de água no propanol, compostos contendo enxofre que estão presentes no
produto isopropanol podem impedir seu uso na indústria cosmética ou farmacêutica. A remoção
destes componentes contaminantes só é possível através do tratamento posterior do
isopropanol com carvão ativado, Al-O ou metais. Como o cobre ou o níquel. Continua a existir a
necessidade de um método de produção de isopropanol de maior pureza através da
hidrogenação da acetona. RESUMO DA INVENÇÃO Assim, um dos objetivos da presente
invenção é proporcionar um processo de hidrogenação mais eficiente da acetona para produzir
isopropanol de alta pureza. Em resumo, este objeto e outros objetos da presente invenção,
como doravante se tornará mais facilmente aparente, podem ser alcançados por um processo
de preparação de isopropanol de alta pureza, que compreende: hidrogenação da acetona na
fase líquida em pelo menos duas etapas do processo de hidrogenação, preparando assim o
produto iso propanol. Uma apreciação mais completa da invenção e muitas das vantagens que
a mesma apresenta serão prontamente obtidas à medida que a mesma se torne melhor
compreendida por referência à descrição detalhada a seguir, quando considerada em conexão
com os desenhos que a acompanham, em que FIG. 1 é um diagrama esquemático da invenção
mostrando a hidrogenação da acetona em dois reatores que são um reator de circulação e um
forno de eixo; e FIG. 2 é um diagrama esquemático mostrando a hidrogenação da acetona por
lotes. DESCRIÇÃO DETALHADO DOS EMBODIMENTOS PREFERIDOS Foi surpreendentemente
descoberto que a acetona pode ser hidrogenada em um processo de múltiplas etapas para dar
isopropanol produto de alta pureza. processo da invenção pode ser usado para a preparação em
escala de ensaio da indústria (>100.000 toneladas métricas por ano) de isopropanol a partir de
acetona. A formação de subprodutos é praticamente completamente evitada, de modo que o
complicado processamento pós-reação é desnecessário. A presente invenção fornece um
processo para a hidrogenação da acetona ao produto isopropanol, onde a hidrogenação é
conduzida por hidrogeração em fase líquida em pelo menos duas etapas. As seguintes reações
podem ocorrer na hidrogenação da acetona:

Após a condensação do aldol alcalino catalisado a) de acetona a álcool diacetônico (DAA), a

eliminação da água leva a 4-metil-3-penten-2-ona (óxido de mesitil, MOX). A hidrogeração do
MOX intermediário leva via 4-metil-2-pentanona (metil isobutilcetona, MIBK) a 4-metil-2-
pentanol (MPOL). Entretanto, o DAA também pode ser hidrogenado diretamente em
hexilenoglicol (HG). O produto desejado IPA também pode reagir ainda mais com a eliminação
da água b) para formar o éter diisopropílico indesejável (DIPE). Um catalisador adequado para a
reação deve, se possível, ser aquele que funciona sob condições neutras de reação. Para que
não catalise a reação secundária indesejável do IPA, a condensação do aldol e a subseqüente
eliminação da água. Algumas das reações secundárias acima mencionadas procedem com a
eliminação da água. A fim de suprimir estas reações secundárias, ou seja, a fim de aumentar a
seletividade, a adição de uma pequena quantidade de água é, portanto, concebível. Esta adição
de água, que é indesejável em alguns usos específicos do isopropanol, permanece na mistura do
produto e pode ter que ser removida. Em contraste, a presente invenção torna possível
hidrogenar a acetona contendo uma quantidade muito pequena de água. Isto é ainda mais
surpreendente, já que na literatura acima mencionada, é necessário acrescentar água ao fluxo
de ração para aumentar a seletividade ou reduzir a formação de subproduto. No processo da
invenção, a acetona com um teor de água menor ou igual a 1,0% em peso, de preferência menor
ou igual a 0,5% em peso, muito especialmente 0,2% em peso pode ser hidrogenada para formar
isopropanol. As altas conversões procuradas em processos em escala industrial podem, no caso
presente, ser obtidas por meio de reatores de circulação ou reatores em cascata conectados em
série. O processo em várias etapas da invenção permite que a acetona seja hidrogenada para
dar isopropanol de alta pureza. Os estágios individuais, paralelos e/ou em cascata do ProceSS
podem ser configurados como reatores de circulação ou reatores tubulares. As condições de
reação podem ser variadas dentro de amplos limites. Ou seja, a hidrogenação em fase líquida
pode ser realizada a uma temperatura de 60 a 140°C., de preferência 70 a 130°C., e uma pressão
de 20 a 50 bar, de preferência 25 a 35 bar. As condições de temperatura e pressão podem variar
nas várias etapas do processo. Em geral, é empregado um excesso de hidrogênio; a razão molar
de hidrogênio para acetona varia de 1,5:1 a 1:1. 25 35 40 45 50 55 60 65 (MPOL) Em uma
encarnação específica do processo da invenção, a reação de hidrogenação é conduzida em duas
Etapas de processo onde o reator da 1ª Etapa do ProceSS é configurado como um reator de
circulação e o reator da 2ª Etapa do processo é configurado como um reator tubular. Um
diagrama de fluxo simplificado de uma encarnação do processo da invenção junto com alguns
pontos opcionais é mostrado no FIG. 1. O diagrama de fluxo mostra o reator A de circulação a
montante com a capacidade de reciclar o produto. A conversão que ocorre aqui é uma parte
importante da conversão de hidrogenação necessária. O produto do reator de circulação pode
então ser submetido a um resfriamento intermediário no componente do aparelho (B). A
hidrogenação na etapa final da conversão é conduzida em um forno de eixo (C) que opera como
um reator tubular sem recirculação do produto.

As linhas de alimentação e descarga de hidrogênio são denotadas por a) e a linha de produtos é

denotada por p). Ambos os reatores A e C são projetados como reatores adiabáticos. A
temperatura inicial da primeira etapa do processo é vantajosa, variando de 50 a 90° C. e a
pressão total varia de 10 a 30 bar. Se o catalisador tiver uma alta atividade inicial, é possível
reduzir a temperatura inicial ou aumentar a taxa de circulação no primeiro reator de modo a
poder ajustar a temperatura de saída para corresponder à temperatura de entrada do segundo
reator. O reator da primeira etapa do processo pode ser operado como um reator de circulação
com uma taxa de circulação que varia de 6 a 10. A concentração de acetona no fluxo de
circulação cai de 8 a 20% em peso enquanto a concentração de isopropanol aumenta na
quantidade correspondente. A reação de hidrogenação é exotérmica, de modo que o
resfriamento deve ser providenciado dentro ou à jusante do reator de circulação. A
hidrogenação em fase líquida da primeira etapa do processo pode ser realizada a uma
temperatura que varia de 60 a 130ºC, de preferência de 80 a 120ºC, e uma pressão que varia de
20 a 50 bar, de preferência de 25 a 35 bar. A segunda etapa do proceSS, que é operada com as
características de um reator tubular, pode ser conduzida a uma temperatura que varia de 60 a
140ºC, de preferência de 70 a 130ºC, e a uma pressão que varia de 20 a 50 bar. O mesmo
catalisador de hidrogenação pode ser usado nas diferentes Etapas do processo. Os catalisadores
adequados incluem catalisadores de hidrogenação cial comercial que incluem Cu, Cr, Ru ou NiaS
o componente ativo em um Al-O, TiO2 ou ZrO2. Suporte. No processo da invenção, catalisadores
contendo níquel, por exemplo

compreendendo cerca de 10% em peso de níquel em um suporte neutro, foram considerados

úteis. O material de suporte para o catalisador deve ser neutro em todos os casos. Os materiais
de suporte neutro incluem, por exemplo, C-Al-O, TiO, ZrO e mulita. O processo da invenção
fornece isopropanol de alta pureza. A concentração total dos subprodutos formados na
hidrogenação, por exemplo, 4-metil-3-penteno-2-ona, 4-metil-2-pentanol, álcool diacetônico,
hexilenoglicol e éter diiso propílico, pode ser inferior a 300 ppm, de preferência inferior a 200
ppm, muito especialmente de preferência inferior a 100 ppm. O conceito de reator multiestágio
oferece outras vantagens devido a sua alta flexibilidade. A relação de circulação, pressão e
temperatura podem ser ajustadas independentemente nos reatores. Se a atividade do
catalisador em um reator diminuir, é possível, por exemplo, permitir uma temperatura
correspondentemente mais alta no reator seguinte. Ao projetar os reatores, deve ser
assegurada uma boa distribuição de líquido ou uma área de troca de gás elevada. Isto pode ser
alcançado por meio de um distribuidor de líquido adequado, por exemplo, anéis Raschig, malha
de arame ou misturadores Sulzer, e um rendimento suficientemente alto por unidade de área
da seção transversal (por exemplo, velocidade linear) de pelo menos 30 m/m.h. Tendo agora
descrito esta invenção em geral, um entendimento adicional pode ser obtido por referência a
certos exemplos específicos que são fornecidos aqui apenas para fins ilustrativos e que não se
destinam a ser limitados, a menos que especificado de outra forma.

EXEMPLO Uma planta experimental como mostrado no FIG. 2 foi montada. Em experimentos
em lote, o material inicial F é permitido fluir para a cuba de separação A e é bombeado ao redor
do circuito do Esquema e no reator de by-pass proceSS R. O aparelho, incluindo o reator, é
levado subseqüentemente às condições de reação desejadas. No início da reação, os
interruptores apropriados são girados de modo a permitir que o fluxo de material no circuito
flua no reator R. Após cerca de 5 minutos, temperatura e pressão constantes são estabelecidas
e as primeiras amostras do produto são coletadas. O hidrogênio é introduzido no reator e é
descarregado do Sistema através das linhas H e G, respectivamente. Usando diferentes pesos
de catalisador adequados no reator, a circulação da bomba de material produz produto em
diferentes conversões Sions em uma única passagem através do leito do catalisador do reator.
Além disso, a operação isotérmica é garantida, o que Sim plifica a avaliação cinética dos
experimentos. A coleta de amostras em vários momentos durante o experimento permite o
registro de uma curva de tempo concentração-contacto. Tais experimentos correspondem ao
modelo de engenharia de reator de um tanque Stirred ou de um reator tubular operado de
forma descontínua. Foi utilizado um catalisador contendo níquel (10% em peso de níquel) sobre
um suporte C.-Al-O neutro.

Resultados experimentais:

Os subprodutos da reação de hidrogenação incluem: metil isobutilcetona, 4-metil-2-pentanol,

hexilenoglicol e outros altos-fornos cujas identidades não foram impedidas pela mineração. A
divulgação do pedido de prioridade alemã Número de série 199 33 691.1 arquivado em 17 de
julho de 1999 é por este meio incorporada por referência ao presente pedido. Obviamente,
inúmeras modificações e variações da presente invenção são possíveis à luz das ings. de ensino
acima. Portanto, deve ser entendido que dentro do escopo das reivindicações anexas, a
invenção pode ser praticada de outra forma que não a descrita especificamente aqui O que é
reivindicado como novo e se destina a ser assegurado por Cartas Patentes é: 1. Um processo
para a hidrogenação da acetona, que compreende: conduzir a hidrogenação em fase líquida da
acetona com um teor de água menor ou igual a 1,0% em peso em pelo menos duas etapas do
processo de hidrogenação, preparando assim o produto isopropanol. 2. O proceSS, como se
afirma na alegação 1, em que a hidrogenação da fase líquida em uma primeira fase é conduzida
a uma temperatura de 60 a 140 C. e a uma pressão de 20 a 50 bar. 3. O processo, como alegado
na alegação 1, em que a acetona a ser hidrogenada tem um teor de água inferior ou igual a 0,5%
em peso. 4. O processo conforme alegado na alegação 3, no qual a acetona a ser hidrogenada
tem um teor de água menor ou igual a 0,2% em peso. 5. O processo como alegado na alegação
1, em que a reação de hidrogenação da fase líquida é conduzida na presença de um catalisador
contendo níquel em um suporte neutro. 6. O processo como reivindicado na reivindicação 5, em
que o dito suporte neutro é C.-Al2O. 7. O processo como reivindicado na reivindicação 2, em
que a hidrogenação da fase líquida é conduzida a uma temperatura de 70 a 130° C., e uma
pressão de 25 a 35 bar. 8. O processo como reivindicado na reivindicação 1, em que a
hidrogenação da fase líquida em uma segunda etapa é conduzida a uma temperatura de 60 a
140°C e a uma pressão que varia de 20 a 50 bar. 9. O processo como reivindicado na
reivindicação 8, em que a hidrogenação da fase líquida é conduzida a uma temperatura de 70 a
130° C. 10. O processo como alegado na alegação 1, em que a hidrogenação é conduzida a uma
razão molar de hidrogênio para acetona variando de 1,5:1 a 1:1. 11. O proceSS, como alegado
na alegação 1, em que a concentração total de subprodutos formados na reação de
hidrogenação em fase líquida é inferior a 300 ppm.

12. O processo, como reivindicado na reivindicação 11, em que a referida quantidade total de
subprodutos é inferior a 200 ppm. 13. O processo de reclamação 12, em que a quantidade total
de subprodutos é inferior a 100 ppm. 14. O processo, como alegado na alegação 1, em que a
reação de hidrogenação de 5 fases líquidas é conduzida na presença de um catalisador de
hidrogenação de cobre, cromo, rutênio ou níquel em um Al-O, TiO2 ou ZrO2. Suporte. 8 15. O
processo, como alegado na alegação 1, em que a reação de hidrogenação em fase líquida é
conduzida na presença de um catalisador de hidrogenação de um metal cataliticamente ativo
sobre um suporte neutro Selecionado do grupo composto de C.-Al-O, TiO, ZrO2 ou mulita.