QUÍMICA

ANALÍTICA I
2.º semestre – 2018
EQM4
 A CONSTANTE DE IONIZAÇÃO E A EXTENSÃO DE
IONIZAÇÃO DE ELETRÓLITOS FRACOS
O comportamento dos eletrólitos fracos muitas vezes é descrito pelo
grau de dissociação (ou extensão de ionização, α). A extensão da
ionização (ou grau de dissociação) é a fração do número total de mols
do eletrólito fraco que se ioniza ou dissocia.

Considerar o ácido fraco (electrólito fraco) HA, e desenvolver a relação

entre a sua constante de acidez (const. de dissociação do ácido fraco, Ka)
e o seu grau de dissociação, α.
A CONSTANTE DE IONIZAÇÃO E A EXTENSÃO DE
IONIZAÇÃO DE ELETRÓLITOS FRACOS
 EQUILÍBRIOS ENVOLVENDO ÁCIDOS FRACOS E BASES
FRACAS
Os electrólitos fracos como ácidos e as bases fracas quando
solubilizados num solvente como a água, ionizam-se, estabelecendo-se
um equilíbrio reversível entre as espécies não dissociadas e os seus íons.
A aplicação da Lei de Ação das Massas a estes equilíbrios, permite
estabelecer a condição de equilíbrio. Com base nas respectivas
constantes de dissociação é possível comparar a força dos ácidos e bases
fracas.
Os equilíbrios iônicos mais comuns são aqueles que ocorrem com os
ácidos, as bases e os sais quando em presença da água, devido ao
fenômeno da dissociação ou da dissociação iônica.
Quanto mais forte for o ácido/base, maior será sua dissociação e maior
será o valor da constante de dissociação Ka/Kb.
EQUILÍBRIOS ENVOLVENDO ÁCIDOS FRACOS E BASES
FRACAS
 Produto Iônico da Água
A dissociação da água foi demonstrada há muitos anos por Friedrich
Kohlrausch (1840-1910). Em cuidadosas e minuciosas experiências,
Kohlrausch mostrou que a mais pura das águas apresenta uma
pequena, porém definida, condutividade elétrica. Essa pequena
condutância evidencia a presença de iõess que devem provir da própria
dissociação da água. A formação desses iões pode ser descrita pela
seguinte equação:

Apesar do protão não estar livre, mas associado a moléculas de água

com formação do íon hidrônio, H3O+, a dissociação da água costuma
ser descrita de maneira simplificada como:

Este equilíbrio pode ser descrito pela equação:???

 Produto Iônico da Água
Como a concentração da água pode ser considerada constante em
soluções diluídas, é possível reescrever a equação anterior:
Isto significa que a concentração dos iões da água não pode variar
independentemente.
Escrever a relação entre as concentrações dos iões da água numa
solução: a) neutra; b) ácida; c) básica.
Constantes de Dissociação de Pares Ácido-Base Conjugados:
Considerando a expressão da constante de dissociação de uma base
fraca (NH3), e a do seu ácido conjugado (NH4+), determinar a relação
matemática entre Ka, Kb, e Kw.
EXEMPLO: Calcule o valor de Kb para o equilíbrio abaixo. Dado: Ka=
6,2.10-10 para o HCN.
 EQUILÍBRIO HOMOGÉNEO
Produto Iónico da Água:
A concentração dos iões H+ e dos iões OH- da água não pode variar
independentemente. Se uma aumenta a outra deve diminuir, pois Kw é
sempre constante (para uma dada temperatura). [Escrever a relação
entre as concentrações dos iões da água numa solução (a) ácida, (b)
básica, (c) neutra.]

Constantes de Dissociação para Pares Ácido-Base Conjugados

Escrever a relação matemática entre as constantes de dissociação de um
par ácido-base (HB/B-) conjugado (Ka e Kb), considerando a expressão e
o valor de Kw.
HB + H2O ↔ B- + H3O+ ; B- + H2O ↔ BH+ + OH-
 Produto Iônico da Água: conceito de pH.
Determinação do pH do meio em análise qualitativa:
Em análise qualitativa utiliza-se exclusivamente o método colorimétrico
que se baseia no uso de reagentes que mudam de cor conforme a
concentração dos iões hidrogênios. Estes reagentes chamam-se
indicadores ácido-base ou indicadores de pH, que são ácidos ou bases
orgânicas fracas cujas moléculas não dissociadas tem uma cor diferente
dos respectivos iões. Embora seja possível determinar o pH de maneira
apropriada por um indicador químico, um medidor de pH é preferível
para a determinação exata do pH.

EXEMPLO :Qual é o pH de (a) sangue humano, no qual a concentração

dos iões H3O+ é igual a 4,0.10-8 mol/L; (b) HCl(aq) 0,020 mol/l; (c)
KOH(aq) 0,040 mol/L.
 EQUILÍBRIO HOMOGÉNEO
Hidrólise de Sais
Conceito de sal ???

Quando certos sais, como NaCl, são dissolvidos em água a solução será
neutra como a água pura. Nestas soluções, as concentrações de H+ e
OH- serão iguais e portanto, o pH será igual a 7.
No entanto, quando se dissolvem certos sais como NH4Cl e
CH3COONa (NaAc) em água a solução resultante não será neutra. No
caso do NH4Cl se obterá uma solução ácida:
 EQUILÍBRIO HOMOGÉNEO
HIDRÓLISE DE SAIS
Enquanto, no caso do NaAc obtém-se uma solução básica:

A expressão matemática do equilíbrio que se estabelece é a seguinte:

Esta constante é chamada de constante de hidrólise do sal, que pode ser

calculada a partir da constante de dissociação do ácido (Ka) e do
produto iônico da água (Kw) pela equação:

Para o caso da hirdrólise do ião NH4+ proveniente do NH4Cl, tem-se:

 EQUILÍBRIO HOMOGÉNEO
HIDRÓLISE DE SAIS - EXERCÍCIOS:
1- Deduzir a expressão matemática que relaciona:
a) Kh, Ka, e Kw (considerando a hidrólise do acetado de sódio).
b) Kh, Kb, e Kw (considerando a hidrólise do cloreto de amónio).

2- Calcular a constante de hidrólise do ião acetato a partir do valor da

constante de dissociação do HAc (Ka= 1,8.10-5) e do produto iónico da
água (Kw= 1,0.10-14).

3 - Calcular a constante de hidrólise do ião amônio a partir do valor da

constante de dissociação do amoníaco (Kb=1,8.10-5) e do produto iónico
da água (Kw= 1,0.10-14).
 EQUILÍBRIO HOMOGÉNEO
SOLUÇÃO TAMPÃO: CONCEITO.
Quando se realizam certas reacções químicas é necessário que o pH do
meio não se afaste muito de um dado valor. Este efeito pode ser
conseguido com as chamadas soluções tampão. Estas soluções têm a
propriedade de fazer com que o pH do meio varie pouco, pela adição de
ácido forte ou base forte.

O sangue humano é um exemplo de solução reguladora. O pH normal do sangue humano é

7,4. A experiência mostra com clareza que a adição de pequenas quantidades de ácido forte,
ou base forte, ao sangue como, por exemplo, 0,01 mol/L de HCl, haverá uma alteração do
pH de apenas 0,1 unidades de pH. Para podermos ter uma comparação, se adicionarmos
0,01 mol de HCl a 1,0 L de água pura, o pH cai de 7 para 2, enquanto a adição de uma
solução 0,0 1 mol/L de NaOH a 1,0 L de água eleva o pH de 7 a 12. O sangue e muitos
outros líquidos corporais estão tamponados, isto é, tem o pH resistente a modificações pela
adição de ácido ou base forte.
 EQUILÍBRIO HOMOGÉNEO
SOLUÇÃO TAMPÃO: PREPARAÇÃO.
Para se ter uma solução-tampão são necessárias duas espécies químicas,
uma delas (um ácido) capaz de reagir com os íons OH- adicionados e
outra(uma base) capaz de consumir íons H3O+ adicionados. A exigência
extra é que o ácido e a base não reajam entre si. Por isso, prepara-se
comumente um tampão pela mistura de quantidades aproximadamente
iguais de um par ácido-base conjugados. São eles:

(a) um ácido fraco e um sal correspondente a esse ácido (por exemplo,

ácido acético e acetato de sódio);
(b) uma base fraca e um sal correspondente a essa base (por exemplo,
amoníaco e cloreto de amónia).
 EQUILÍBRIO HOMOGÉNEO
SOLUÇÃO TAMPÃO: DETERMINAÇÃO DO pH.

Deduzir a expressão para o cálculo do pH de uma solução tampão de:

(a) um ácido fraco e a sua base conjugada (proveniente da dissociação

de um sal do ácido fraco; por exemplo, ácido acético e acetato de
sódio);

(b) uma base fraca e o seu ácido conjugado (proveniente da dissociação

de um sal da base fraca; por exemplo, amoníaco e cloreto de amónia).
 EQUILÍBRIO HOMOGÉNEO
EXERCÍCIOS.
1. Estime as concentrações do H3O+ e do OH- a 25 ºC em HI(aq) 6,0.10-5
mol/L. (a) 6,0.10-5 mol/L; (b) 1,7.10-10 mol/L.
2. Calcule o pH de (a) amoníaco para limpeza caseira, para a qual a
concentração de OH- é cerca de 3.10-3 mol/L; (b) HClO4 (aq) 6,0.10-5 mol/L.
(a) 11,5; (b) 4,22.
3. O pH dos fluidos estomacais é cerca de 1,7. Calcule a concentração de
H3O+ no estômago? (2,0.10-2 mol/L)
4. Calcule o pH de uma solução 0,2 mol/L de CH3COOH (HAc) e 0,2
mol/L de CH3COONa (NaAc). Dado: Ka = 1,8.10-5 do ácido HAc. (4,75)
5. Calcule o pH de uma solução aquosa 0,1 mol/L de NH3 e 0,1 mol/L de
NH4Cl. Dado: Kb = 1,8.10-5 do hidróxio de amônio. (9,25)
6. Explique como funciona uma solução tampão (para a manutenção do
pH).