Jantasee2017 en PT

Potencial e avaliação da produção e isolamento de ácido láctico - uma revisão
Jantasee Sasiradeeuma,*, Marlene Kienbergerb, Mungma Nuttakulb, Matthäus Siebenhoferb
uma Departamento de Engenharia Química, Faculdade de Engenharia, Rajamangala
Universidade de Tecnologia de Thanyaburi, Pathum Thani 12110, Tailândia
b Instituto de Engenharia Química e Tecnologia Ambiental, Universidade de Graz
of Technology, Inffeldgasse 25C, Graz 8010, Áustria
* Autor para correspondência: Jantasee Sasiradee, Endereço, Tel: + 66-254-94613; E-mail:
sasiradee.j@en.rmutt.ac.th
Artigo Aceito
Resumo
A maioria dos plásticos commodities é feita de produtos químicos à base de petróleo.
O ácido láctico serve como um monômero para a produção do polímero biodegradável
poli-ácido láctico. Este artigo fornece uma revisão sobre o estado da arte do processo de
produção e isolamento do ácido lático. Foram identificados problemas na produção e
isolamento, os resultados relevantes na produção otimizada são apresentados na
primeira parte do artigo. Na segunda parte, uma matriz de decisão é usada como um guia
para a discussão sobre o estado da pesquisa no isolamento e purificação do ácido lático.
Operações de unidade mecânica, operações de unidade de transferência de massa,
técnicas de separação reativa e combinações de processos são relatadas na literatura. Ao
final, é apresentada uma avaliação econômica dos processos de isolamento, como
precipitação convencional, separação reativa por membrana e destilação reativa.
Palavras-chave:
Ácido láctico, produção de ácido láctico, isolamento, processamento a jusante
Este artigo foi aceito para publicação e passou por revisão completa por pares,
mas não passou pelo processo de edição, composição, paginação e revisão, o que
pode levar a diferenças entre esta versão e a Versão do Registro. Cite este artigo
como doi: 10.1002 / jctb.5237
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Introdução
O consumo mundial de ácido láctico em 2012 foi de 259.000 toneladas / ano e em
2015 330.000 toneladas / a.1,2 De acordo com o relatório da Global Industry Analysts, Inc., em
2017, a demanda total de ácido lático deve ser de 367.300 toneladas / a.3,4 Devido à ampla
gama de aplicações do ácido lático, como alimentos, bebidas, cosméticos, produtos
farmacêuticos e na indústria química, a demanda por ácido lático está aumentando
continuamente.5 O ácido lático é geralmente reconhecido como seguro (GRAS) para uso como
Artigo Aceito
aditivo alimentar pela administração de alimentos e medicamentos dos EUA, portanto, pode
ser aplicado em aplicações industriais relacionadas a alimentos como acidulante, conservante
e / ou regulador de pH. O aumento significativo da demanda de ácido lático está relacionado
ao uso do ácido lático como monômero para a produção de ácido polilático (PLA). Cerca de
95% da atual capacidade de produção de PLA é coberta pela Natureworks LLC, que também
são os principais fabricantes de ácido lático fermentativo.1
O ácido láctico é sintetizado quimicamente ou por fermentação. A produção
sustentável de ácido lático em escala industrial por fermentação microbiana de matéria-
prima renovável e resíduos de valor agregado, juntamente com tecnologias de
biorrefinaria, apresentadas na Figura 1, tem recebido muita atenção. Atualmente, mais de
90% da produção global de ácido láctico é feita pela fermentação microbiana.6 Esta rota
de processo tornou-se uma alternativa promissora devido aos benefícios em termos de
preocupações ambientais, a utilização de matéria-prima renovável, a baixa necessidade
de energia e alta pureza do produto (> 95%).7
No entanto, a produção de ácido lático pela fermentação microbiana enfrenta muitos
desafios. Em primeiro lugar, a fermentação do ácido láctico é um processo de inibição do
produto final. A inibição da geração de ácido láctico é causada pelo próprio produto devido à
redução do valor de pH do caldo. Uma mistura de agente neutralizante e acidificante

agente é necessário para o controle de pH da fermentação e hidrólise. Os custos do
agente neutralizante, do agente acidificante e do descarte do subproduto devem ser
considerados. Em segundo lugar, o custo dos nutrientes para os microrganismos
deve ser considerado. Vários tipos de nutrientes, nomeadamente transportadores de
nitrogênio, vitaminas e minerais, são necessários para a produção de ácido láctico; o
extrato de levedura é de interesse especial, pois é o nutriente mais eficiente, mas
também caro. Muita atenção econômica tem sido dada a uma alternativa de baixo
Artigo Aceito
custo para a substituição de fontes tradicionais de nutrientes. Em terceiro lugar, o
custo do isolamento do ácido láctico do caldo de fermentação é atualmente e
historicamente alto porque a baixa volatilidade do ácido láctico e a forte afinidade
com a água causam dificuldades no processo de isolamento. Para superar esses
desafios,8
Produção de ponta e tecnologias alternativas
Produção de ácido lático
O principal processo químico para a produção de ácido láctico é a hidrólise do lactronitrila
com um ácido forte, que produz acrilonitrila como subproduto. O ácido láctico é purificado por
esterificação com metanol para produzir metil lactato, que finalmente é hidrolisado para formar
ácido láctico puro em solução aquosa ácida. A síntese química do ácido láctico requer vários
produtos químicos altamente puros, como lactronitrila e ácido sulfúrico, que afetam
substancialmente os custos de produção. Além disso, o ácido láctico produzido quimicamente leva a
uma mistura racêmica de ácido DL-láctico.9 O uso de L (+) opticamente puro ou ácido lático D (-)
puro como monômero resulta em um PLA altamente cristalino com um ponto de fusão mais alto em
comparação com o PLA produzido a partir de um

mistura racêmica.10,11 O ácido lático D (-) e L (+) puro pode ser sintetizado por
fermentação e é um metabólito humano.12
O processo de fermentação é realizado de diferentes formas, nomeadamente batch,
fedbatch, processo contínuo e repetido, dependendo dos tipos de substrato, espécies de
microrganismos, crescimento microbiano e viscosidade do caldo de fermentação. Por causa da
inibição do produto, o processo de fermentação deve ser operado em valores de pH entre 5 e
7, e na faixa de temperatura de 25 a 60 ºC dependendo dos microrganismos catagorizados.1,5,13

Artigo Aceito
A fermentação é mais comumente operada em modo de lote porque o sistema fechado em
operação de lote evita a contaminação com micróbios indesejáveis no caldo de fermentação e
fornece concentração de ácido lático mais alta do que outros processos de fermentação.13,14 No
entanto, o ácido láctico indissociado e dissociado pode inibir o crescimento das células da
bactéria.15,16 O ácido láctico é capaz de se dissociar e liberar prótons, resultando no aumento
da acidez do citoplasma, a forma não dissociada do ácido láctico pode se difundir livremente
na membrana celular da bactéria afetando o metabolismo celular. As células consomem muita
energia para manter um pH interno constante, causando a inibição da taxa de crescimento
celular e, portanto, a taxa de produção de ácido láctico.17,18 A forma indissociada do ácido lático
é um inibidor mais eficaz, devido à inibição mais específica de várias funções metabólicas e
anabólicas.2,19 Assim, agentes neutralizantes, como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio ou
carbonato de cálcio, são adicionados ao lote durante o processo para ajustar o valor do pH
durante a fermentação. O neutralizante reage com o ácido lático indissociado formado
durante a fermentação, formando lactato, menos nocivo aos microrganismos. Diferentes
métodos de fermentação em lote foram desenvolvidos, incluindo hidrólise e fermentação
separadas (SHF) e sacarificação e fermentação simultâneas (SSF).20 Devido à separação da
etapa de hidrólise e do

Etapa de fermentação, o processo SHF requer uma carga de enzima mais alta para
concluir com eficácia o processo de duas etapas. Em comparação, o processo SSF
combina a hidrólise enzimática do polissacarídeo em glicose e xilose com o processo de
fermentação do ácido lático. Em termos de produção de uma única etapa, tempo de
processo curto, menos inibição do produto e maior produtividade, o SSF é mais eficaz do
que o SHF.1,7
Na fermentação descontínua, o substrato é alimentado continuamente no caldo de

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fermentação sem remoção do caldo. O crescimento celular e, subsequentemente, a produtividade
são controlados por meio de alimentação contínua de substrato. Na operação de lote alimentado, o
método de alimentação, a concentração de alimentação e a taxa de alimentação são procedimentos
desafiadores. Normalmente, a fermentação é realizada em fermentadores quimiostáticos (CSTR),
onde a taxa de fluxo do meio é controlada para manter o volume de cultura constante.21
Finalmente, fermentação repetida refere-se ao ciclo de repetição de células de fermentações
anteriores, alimentando as células na próxima fermentação em operação em lote ou em lote
alimentado. Esse processo requer equipamentos adicionais para recuperar o caldo celular, como
centrífugas ou filtros. Os benefícios desse processo são um maior rendimento, bem como economia
de tempo e custo de mão de obra.1
Bactérias de ácido láctico (LAB) de última geração em aplicação comercial são
Lactobacillus cepas, essas bactérias são utilizadas devido à sua capacidade de produzir ácido
lático com alto rendimento, alta produtividade e alta seletividade de isômeros de ácido lático D
(-) ou L (+) puros.7,22 Uma das principais desvantagens dessas cepas é a necessidade de
nutrientes complexos, levando a maiores esforços nos processos de separação e purificação
do ácido lático. Existem outras cepas LAB interessantes com características promissoras
disponíveis. Por exemplo,Cepas de bacilo requer baixa quantidade de

fonte de nitrogênio para a produção de ácido lático. As cepas de bacilo podem crescer e
produzir ácido lático usando meio de sal mineral.5,23
Purificação de ácido láctico
Devido à presença de várias impurezas no caldo de fermentação, baixa pressão de
vapor do ácido lático e sua tendência à autopolimerização, a purificação do ácido lático é
um desafio tecnológico. O processo convencional de purificação do ácido lático, obtido a
partir da fermentação, é a precipitação24,25, Extração24,26, bem como esterificação e

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destilação27 Para o processo de precipitação, o caldo de fermentação é aquecido a
aproximadamente 70 ºC para matar as bactérias; os microrganismos são então separados
do caldo por centrifugação ou filtração.25,28 Então, o ácido láctico na forma de lactato de
cálcio é acidificado com um ácido forte para formar sulfato de cálcio, que é um
subproduto de baixo valor29 e o ácido láctico não dissociado. Os corantes são removidos
da solução com carvão ativado. O ácido láctico na solução remanescente é então
purificado e concentrado através da combinação de vários métodos, incluindo extração
com um solvente apropriado, troca iônica, adsorção em um suporte adequado seguida de
dessorção ou eletrodiálise.25,30,31 A purificação do ácido lático pela precipitação consome
grande quantidade de ácido sulfúrico, além de produzir grande quantidade de resíduos
sólidos, gerando alto custo com produtos químicos e descarte de resíduos. Além disso, a
pureza óptica pode ser prejudicada durante o processo de purificação porque pode
ocorrer isomerização do ácido láctico. Assim, sua pureza não é mais suficiente para as
aplicações farmacêuticas ou para a síntese de polímeros.
Para evitar a formação de sulfato de cálcio, outros processos em escala industrial para
purificação de ácido láctico do caldo de fermentação foram desenvolvidos. No local recuperação de
ácido láctico por meio de extração líquido-líquido com diferentes solventes, como aminas insolúveis
em água (por exemplo, tri-n-octilamina)32,33, sais de amônio quaternário (por exemplo,

Tri (C8C10)cloreto de metilamônio [Aliquat 336])34,35, éster (por exemplo, tri-n-butil
fosfato)34, ou cetona (por exemplo, metil isobutil cetona)34, é comum. Devido à alta
eficiência e seletividade, bem como à baixa solubilidade na fase aquosa, as aminas
terciárias com uma longa cadeia de hidrocarbonetos são extratantes apropriados
para a separação de ácido láctico.21,34,36 O caldo de fermentação é colocado em
contato com o extratante em temperaturas de 15 ºC a 60 ºC e pressão atmosférica. O
ácido láctico é extraído para a fase de solvente seguido de extração reversa com água
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a temperaturas de 90 ºC a 160 ºC e uma pressão de 2,1 hPa, levando à transferência
seletiva do ácido láctico para a fase de separação aquosa.37 O equilíbrio de fase é
dependente do pH, com tempo de processo contínuo e, portanto, o valor de pH
decrescente e a eficiência de extração decrescentes é observado.38 Para a pré-
concentração do ácido láctico, a água é removida por evaporação ou destilação. Para
evitar a dimerização e oligomerização do ácido lático, o processo de destilação deve
ser realizado sob vácuo.37
Um processo em grande escala para a purificação de ácido láctico foi realizado por
destilação sob condições operacionais apropriadas, respectivamente, por meio da combinação
da reação de esterificação e destilação. O ácido láctico, presente no caldo de fermentação,
reage com o álcool ao respectivo éster, seguindo-se a destilação para separar o éster do caldo
de fermentação e das impurezas. Por meio da hidrólise, o ácido láctico é convertido na forma
pura; o álcool tem que ser separado. No entanto, a combinação de esterificação e destilação
requer grande quantidade de energia para obter ácido lático altamente purificado. A literatura
relatou que a baixa volatilidade do ácido lático com sua afinidade com a água causa problemas
na destilação direta, e quando a concentração de ácido lático é superior a 80%, apresenta
grande tendência à autopolimerização.39 A pureza de

o ácido láctico pode ser aumentado por meio de destilação a vapor no vácuo. O ácido lático
produzido por meio dessa rota de processo pode ser usado em aplicações farmacêuticas.40
Algumas barreiras não técnicas também afetam a produção em escala industrial de
ácido lático na biorrefinaria. As principais barreiras não técnicas ainda estão associadas à
economia. A falta de informações confiáveis sobre o impacto ambiental e ecológico das
mudanças no processo de produção é outro fator que retarda a implementação de novas
tecnologias de processo.41
Artigo Aceito
Abordagem na resolução de problemas
Os principais obstáculos na produção de ácido lático são o custo dos produtos químicos do
processo de fermentação, o custo das matérias-primas (microrganismos e nutrientes), bem como os
processos de isolamento e purificação. Além disso, a produção deve se preocupar com a proteção
do meio ambiente, já que na COP2015 em Paris,42 195 países concordaram em reduzir o
aquecimento global para bem abaixo de 2 ° C. Portanto, há uma necessidade de intensificar os
processos de produção de ácido láctico, respectivamente, desenvolver novas rotas de processo.
Para a produção de ácido lático, este tópico é abordado por meio do uso de diferentes
microrganismos. As algas, que são microrganismos fotossintéticos, podem converter materiais
amiláceos em ácido lático sob condições leves e aeróbicas, mas tendem à formação de
subprodutos, como ácido acético, etanol e ácido fórmico. A levedura também é capaz de produzir
ácido láctico. Possui alta resistência a ácidos, mesmo em pH tão baixo quanto 1,5; a fermentação
pode ser conduzida sem agente neutralizante. No entanto, quase todos os tipos de leveduras
selvagens, com potencial para produzir ácido lático, geram apenas uma pequena quantidade de
ácido lático.14 Além disso, os fungos podem converter diretamente materiais amiláceos em ácido
lático. Devido às suas características amilolíticas, o ácido lático é produzido sem nenhum processo
de sacarificação adicional, e a separação do caldo de fermentação é fácil devido à estrutura
filamentosa dos fungos. Fungi estão bem

adequados para a fermentação lignocelulósica, uma vez que geralmente são capazes de utilizar
pentose e hexose.1 Embora esses microrganismos possam converter material amiláceo e
lignocelulose, que são biomassa de menor custo do que o material com alto teor de açúcar, ou
evitando o custo do agente neutralizante, eles levam à oportunidade de utilização de nutrientes
mais complexos.
Para o isolamento do ácido lático, diversos processos têm sido investigados para a
substituição dos processos convencionais. Para identificar novos processos que podem ter um
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papel no isolamento e purificação do ácido láctico, uma matriz de decisão; um método
empregado em TIPS (Teoria da Solução Inventiva de Problemas) foi seguido. O procedimento
da matriz de decisão para avaliação dos processos de isolamento de ácido lático é mostrado
na Figura 2. A suposição para o desenvolvimento da matriz de decisão é uma mistura binária
de água e ácido lático, com base nas propriedades da substância, como ponto de ebulição,
peso molecular, etc. , a classificação das operações da unidade foi feita. A metodologia é
aplicada para identificar processos promissores para o isolamento de ácido lático do caldo de
fermentação de forma objetiva. Com relação ao custo de operação da unidade, Mungma et al.
43 desenvolveu uma matriz de decisão em ordem cronológica. As operações de unidade
mecânica são menos onerosas do que as operações de unidade de transferência de massa.
Neste artigo, as tecnologias de separação reativa, que são os processos mais caros, também
são abordadas. No caso de tecnologias de separação reativa, a suposição de uma mistura
binária muda de água / ácido lático para ácido lático e o éster correspondente.
De acordo com a matriz de decisão, a eletroforese é a única operação da unidade
mecânica que pode ser usada para a separação da mistura binária de água / ácido lático.
Presume-se que, devido à difícil transferência para a escala industrial, este tópico não é
abordado atualmente. Nenhuma literatura sobre este assunto foi encontrada. A decisão

Matriz para operações de unidade de transferência de massa recomenda os processos de
permeação, pervaporação, eletrodiálise e peneiramento molecular.
A literatura relevante mostra que um ou vários métodos avaliados positivamente na
matriz de decisão, estão em desenvolvimento. Mas nem todas as operações unitárias avaliadas
como positivas na matriz de decisão são relatadas na literatura. As tecnologias de membrana,
como microfiltração, ultrafiltração, nanofiltração, pervaporação e eletrodiálise são os métodos
mais ecologicamente corretos disponíveis atualmente. Com essas tecnologias, pode-se obter
Artigo Aceito
alta pureza e alto rendimento de ácido lático. Além disso, as unidades de membrana são
facilmente integradas em uma linha de produção convencional.44
Um breve resumo sobre a operação da membrana mostra que são tecnologias
promissoras usadas na produção de ácido lático. A ultrafiltração é geralmente usada como um
processo de pré-tratamento. É útil remover proteínas e células do caldo de fermentação antes
da etapa de purificação do ácido láctico.45-47 Também foi utilizado para a clarificação do caldo
de fermentação.48 A nanofiltração foi investigada extensivamente para a recuperação de ácido
lático do caldo de fermentação. O valor de pH do caldo de fermentação afeta fortemente o
transporte de ácido láctico através da membrana de nanofiltração. Devido à adição de
hidróxido de sódio durante o processo de fermentação, a pressão osmótica aumenta, o que
leva a uma diminuição do fluxo de permeado, um aumento na taxa de rejeição e, portanto,
uma menor purificação. Tanto a permeação quanto a rejeição aumentam com a pressão. A
concentração da alimentação também pode influenciar a rejeição e a permeação das
membranas de nanofiltração. A rejeição de soluto diminui com o aumento da concentração de
alimento devido a uma diminuição na força de repulsão elétrica (exclusão de Donan).49 Além
disso, um parâmetro importante para estimar a influência do tamanho do soluto na sua
retenção é o tamanho dos poros da membrana. Nanofiltração de fluxo cruzado de folha plana

membranas com diferentes tamanhos de poro de 0,57 nm, 0,55 nm e 0,54 nm foram testadas para
a separação de ácido láctico. A membrana de nanofiltração com um tamanho de poro de 0,55 nm
pode reter aproximadamente 90% do açúcar e permitir que mais de 70% do ácido láctico penetre50
na operação de uma única etapa.
A eletrodiálise é uma das técnicas de membrana mais promissoras para a
purificação do ácido lático. Existem dois tipos de tecnologia de eletrodiálise aplicada, a
eletrodiálise de dois estágios que consiste em uma etapa de dessalinização e uma etapa
Artigo Aceito
de separação da água ou acidificação, e a eletrodiálise com reação de dupla troca, que é
um processo de etapa única. Relatos revelam que a tecnologia de eletrodiálise em dois
estágios é uma técnica eficiente para a recuperação do lactato do caldo de fermentação e
a conversão em ácido lático em termos ambientais. Pode aumentar a concentração de
ácido láctico mais de duas vezes em comparação com a concentração inicial de lactato.48,51
Devido à operação simples, baixo consumo de energia e alta seletividade, surgiram
técnicas de sorção, como troca iônica e adsorção. A cromatografia de troca iônica foi
desenvolvida para prosseguir em um tempo mais curto do que o processamento downstream
convencional, incluindo a adsorção de íons de lactato, eluição e hidrólise de lactato em ácido
lático.52 A cromatografia leva a um alto rendimento de ácido lático e gera uma quantidade
mínima de resíduos. Vários tipos de trocadores de íons têm sido usados para a recuperação
de ácido lático.52–54 Técnicas de separação em duas etapas compreendendo Amberlite IRA 96 e
Amberlite IR 120 foram investigadas a fim de reduzir as etapas e o custo da purificação do
ácido lático.55 Na primeira etapa, o ácido lático foi separado dos ânions no caldo por uma
resina de troca aniônica fraca, depois disso uma resina forte de troca catiônica foi usada para
separar o ácido láctico dos cátions no caldo, que ficavam presos na resina. A pureza do ácido
láctico resultante foi de 99%. Com

a combinação das duas resinas de troca iônica redução de custo na produção de ácido láctico
em larga escala é significativa. No entanto, outros ânions no caldo de fermentação,
ou seja, SO 2-4 e Cl-, podem interagir com o ácido láctico no trocador de íons.56
As peneiras moleculares de silicalita possuem um tamanho de poro adequado para o ácido lático. A regeneração
das peneiras moleculares de silicalita foi testada sete vezes, durante esses ciclos mantiveram a capacidade de
carga. No entanto, este adsorvente tem uma capacidade de adsorção de ácido láctico menor do que os
adsorventes poliméricos.56
Artigo Aceito
A liofilização aparece amplamente como um método opcional para preservação de
bactérias e leveduras.57 Devido à diferença no ponto de congelamento de 16,8 ° C entre a água
e o ácido lático, a liofilização é um método potencial para a recuperação do ácido lático.
A separação reativa tem se mostrado uma alternativa promissora para a recuperação de
ácido lático do caldo de fermentação com alta pureza e alto rendimento. As tecnologias de
separação reativa combinam a conversão química e a separação em uma unidade de processo
única ou integrada. Devido à conversão química, as propriedades da substância do produto alvo são
alteradas. Para a configuração da matriz de decisão na Tabela 1, o lactato de butila é usado como
substância-alvo em uma mistura binária com água. O rendimento da reação para a reação de
esterificação é assumido como sendo 100% e a necessidade do catalisador é desprezível.
A Tabela 1 resume as técnicas de separação reativa, que podem ser aplicadas para o
isolamento e purificação do ácido lático. As reações de esterificação são tipicamente processos
reversíveis e de equilíbrio limitado com éster e água como produtos. Maiores rendimentos de
éster podem ser obtidos mudando o equilíbrio para o lado do produto, usando processos
híbridos, como destilação reativa e reatores assistidos por membrana. Kumar et al.58
investigou experimentalmente a esterificação, destilação e hidrólise em uma destilação reativa
em batelada. Os experimentos foram acompanhados por modelagem

e simulação. A destilação reativa em lote pode recuperar completamente o ácido láctico
de sua solução aquosa, mas uma grande quantidade de água precisa ser vaporizada junto
com o lactato de metila para a recuperação do ácido láctico da solução diluída de ácido
láctico. Portanto, a destilação reativa em lote não é um processo apropriado em termos
de consumo de energia em comparação com a abordagem convencional de reação
seguida de destilação. A esterificação do ácido láctico e do metanol em um reator de
tanque agitado contínuo bifásico, seguida de destilação reativa multiestágio contínua

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para hidrólise foi realizada experimentalmente acompanhada por simulação.59 A
conversão da hidrólise pode ser aumentada pela remoção contínua de componentes
voláteis, como metanol e água, da zona de reação, assim, o ácido lático puro é obtido do
fundo da coluna de destilação reativa. A coluna de destilação com cinco estágios, sendo
dois deles reativos, produz ácido lático na concentração de 81 g kg-1 e conversão de metil
lactato de 99,95%. Foi estudado o tempo mínimo de operação da destilação reativa
convencional e em batelada invertida para hidrólise de lactato de metila em ácido lático.
60,61 Para ambas as colunas, convencional e invertida, a presença dos reagentes (metanol e
ácido lático) na zona de reação para completar a conversão, respectivamente a hidrólise
em ácido lático, deve ser considerada. Para colunas convencionais, a razão de refluxo tem
um efeito importante na remoção do metanol do produto leve do topo da coluna,
enquanto a razão de refluxo desempenha um papel significativo na remoção de ácido
láctico da parte inferior da coluna no caso de operação de coluna invertida . A fim de
minimizar o capital total e o custo operacional, foi avaliada a purificação do ácido lático do
caldo de fermentação por destilação reativa usando planejamento de experimentos.62
Este processo de purificação apresenta grande capacidade de obter alto rendimento de
lactato de etila (~ 100%) e aumentar em três vezes a concentração de ácido lático a partir
da concentração inicial. Pode-se concluir que reativo

a destilação é tecnicamente viável e vantajosa para a purificação do ácido láctico. Além disso,
foi estudada a destilação reativa em contracorrente autocatalítica de ácido lático com metanol
usando uma coluna empacotada seguida por hidrólise de lactato de metila usando três
reatores de tanque agitados continuamente em série. Os experimentos foram realizados em
equipamentos de planta piloto, o ácido lático atuou como catalisador.63 Este processo leva a
99,81% em peso de pureza de ácido lático em uma base livre de água com uma pureza óptica
de 99,9%. A vantagem da operação autocatalítica é que a hidrólise completa do lactato de

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metila é obtida sem o uso de um catalisador, evitando assim a contaminação do ácido láctico.
A destilação reativa de contracorrente autocatalítica pode ser operada em temperaturas mais
altas, melhorando a cinética da reação e levando a colunas mais curtas. Isso indica que essa
tecnologia pode tornar o processo economicamente viável para uso comercial. Como a
destilação é um processo que consome muita energia, também foi desenvolvida a
minimização da energia térmica em um processo de destilação reativa para recuperação de
ácido lático, otimizando a razão de refluxo.64 A etapa de destilação reativa foi realizada com
uma estratégia de razão de refluxo múltiplo em vez de uma estratégia de razão de refluxo
único convencional trazendo uma minimização do tempo de produção. Cerca de 56% da
energia térmica foi economizada.
Embora o metanol seja amplamente utilizado na esterificação para purificação de ácido
láctico60,63-66, existem alguns estudos usando outros álcoois, como o etanol62 e butanol.67,68 O
álcool usado para a esterificação influencia as propriedades físicas e, portanto, o design do
processo de purificação. Com o aumento do comprimento da cadeia, a solubilidade do álcool
em água diminui, levando a uma lacuna de miscibilidade maior. Su et al.69
investigou a esterificação com álcoois C1 a C4 e fez uma avaliação econômica dos
processos. Devido à formação de azeótropos álcool / água, quando etanol ou álcool
isopropílico foi usado, os processos com os reagentes metanol

e o butanol revelou-se mais eficiente em termos de custos. Para períodos de retorno curtos, o
processo de butanol é preferido, enquanto para períodos de retorno longos, o processo de
metanol é preferido.
O acoplamento da reação de esterificação e separações por membrana, como
pervaporação e permeação, tem obtido muita atenção, pois esses processos aumentam o
rendimento do éster de lactato, a conversão do ácido lático foi próxima a 100%.39,70 Outra
vantagem desses processos é o baixo consumo de energia e nenhuma limitação devido à

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relativa volatilidade em relação à destilação.71 O processo de membrana stripper híbrida
reativa (RSM) para hidrólise do éster de lactato foi estudado a fim de superar a limitação
de equilíbrio da reação. Quando o processo RSM foi comparado com a destilação reativa
para a produção de ácido láctico com pureza de 88% em peso, 29% do custo de energia
foi economizado e a conversão foi aumentada em 5,6%.72 A influência da temperatura da
alimentação e da composição da alimentação no comportamento de permeação das
misturas binárias (água / etanol, água / etil lactato e água / ácido lático) e quaternárias
(água / etanol / etil lactato / ácido lático) durante a esterificação foram investigadas sob a
aspecto do rendimento otimizado de etil lactato.71,73
O fluxo total de permeação foi aumentado com o aumento do conteúdo de água na
alimentação e temperatura operacional em todas as misturas binárias e quaternárias. No
entanto, o fluxo de permeação foi quase constante quando a concentração de ácido láctico foi
alterada entre 9% em peso e 30% em peso.
A intensificação do processo de produção de ácido lático pela integração do processo de
separação por membrana e fermentação permite a produção in situ e o isolamento do ácido lático.
Fermentadores integrados de filtração por membrana de dois e três estágios foram desenvolvidos
para a produção contínua de ácido lático a partir do caldo de cana-de-açúcar. Para a combinação de
microfiltração e nanofiltração em filtração por membrana de dois estágios, L-

o ácido láctico pode ser isolado com uma pureza de 98% e um rendimento máximo do produto de
96%.74 O processo de membrana de dois estágios leva a fluxos de permeado em uma faixa de 63 a
76 l m-2 h-1, que são aceitáveis para aplicação industrial. O processo de filtração por membrana de
três estágios consistiu em microfiltração como primeiro estágio para a separação de células e, dois
seguintes passos de separação por membrana de nanofiltração. A solução final continha ácido L-
láctico com uma pureza de 95% e um rendimento de produto de 96,5%.75
Em conclusão, os processos de fermentação por membrana integrada de dois estágios e três

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estágios foram mais eficazes para produzir ácido L-lático de alta qualidade do que a separação por
membrana de etapa única. Com o processo de membrana de estágio único, foi observada
incrustação na membrana na etapa de reciclagem da célula. Sikder et al.76 avaliou a economia de
um processo contínuo integrado por membrana para a produção de ácido lático 95% puro a partir
do caldo de cana-de-açúcar em escala piloto. O custo de produção para esses sistemas foi calculado
em 3,15 US $ / kg. A etapa de fermentação contribui com 36% para o custo total de capital fixo,
enquanto as etapas de isolamento e purificação contribuem com cerca de 2% para o custo total de
capital fixo. A levedura contribui com 87% mais para o custo operacional; Os custos com matéria-
prima representam 6% dos custos operacionais. Esses resultados reforçam a busca por fontes de
nitrogênio e matérias-primas mais baratas. Para superar a repressão do catabólito de carbono, o
suco de sorgo doce foi usado como fonte de carbono. A fermentação descontínua repetida
integrada por membrana foi investigada para melhorar o rendimento de ácido láctico.77 Com o
sexto lote, que pode ser considerado uma operação de longo prazo, um rendimento de ácido lático
de 0,954 g g-1 e uma concentração de ácido láctico de
60,25 g L-1 foi obtido. Uma produtividade de 17,55 g L-1 h-1 foi reportado.
A extração reativa é uma tecnologia promissora para a purificação do ácido lático. Os
principais tópicos para extração reativa são o tipo de extratante e o diluente usado. A escolha
do extrator está relacionada ao equilíbrio de fases, seletividade, solubilidade e volatilidade.

Por meio de extração reativa, o ácido lático pode ser facilmente separado do caldo de
fermentação, também fornecendo controle de pH durante o processo de fermentação. A
reutilização do extrator é possível.8,78,79 Alamina-336 em octanol como diluente foi usada para a
extração reativa de ácido láctico do caldo em comparação com metil isobutil cetona e decanol.
78 Os resultados sugerem a preferência do octanol como diluente em termos de dados de
equilíbrio e cinética. Além disso, tri-n-octilamina em n-octanol foi usada para extração reativa
de ácido láctico sob operação de fluxo lento em micro-reatores capilares em comparação com
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uma extração em lote80 Passo. Por causa da alta área interfacial e baixa resistência à
transferência de massa, o sistema atingiu o equilíbrio no micro-reator capilar mais rápido do
que no reator descontínuo. Uslu et al.81 investigaram a extração reativa do ácido lático do caldo
de fermentação, realizada à temperatura ambiente, utilizando como diluente amina terciária
constituída por tri-propilamina dissolvida em diferentes álcoois. O álcool isoamílico leva à
maior eficiência de extração com cerca de 80%. Lux et al.82 descobriram que Cyanex 923 diluído
em ShellsolT é, em relação ao coeficiente de distribuição e hidrodinâmica, um extrator
adequado para extração de ácido láctico de solução aquosa.
Aspectos econômicos
Embora as tecnologias de separação reativa tenham maior eficiência do que as
técnicas de separação mecânica e por transferência de massa, o custo de produção dos
processos de separação reativa deve ser estudado em termos de um aspecto econômico para
identificar a melhor rota de processo para produção e isolamento de ácido lático. Portanto, a
avaliação econômica dos processos de separação usados para purificação de ácido lático em
escala comercial precisa de alguma atenção. O aumento da demanda de PLA tem um impacto
significativo no preço do ácido lático. Os preços comerciais do láctico de qualidade alimentar

faixa de ácido entre 1,38 $ / kg para 50% em peso a 1,90 $ / kg para 88% em peso e custo para
ácido láctico de grau técnico com intervalo de 88% em peso entre 1,59-1,88 $ / kg.10,69,76 O
custo de produção de ácido láctico deve ser inferior a 0,9 $ / kg.10,83 Os numerosos estudos
econômicos da produção de ácido láctico foram relatados conforme apresentado na Tabela
2. A investigação centrou-se nos processos globais de produção de ácido láctico
incluindo a fermentação e o isolamento dos produtos; alguns estudos consideraram
apenas os processos de recuperação. Os produtos finais para essas avaliações

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econômicas foram ácido lático ou ácido lático com lactato em várias concentrações. O
custo avaliado da produção de ácido láctico da fermentação com a operação da
unidade de transferência de massa e os processos de separação reativa está entre
0,523 - 3,480 $ / kg. O custo operacional de purificação de 1 kg de ácido lático (88%
em peso) simulado para a destilação reativa, excluindo o custo de fermentação e os
processos de separação por transferência de massa (separação sólido / líquido,
ultrafiltração, eletrodiálise e evaporação multi-efeito) são 0,56 $ / kg e 0,22 $ / kg
como visto na Rota 1 e 2, respectivamente. O custo operacional para a destilação
reativa é bastante baixo. Mesmo quando os custos de fermentação não são incluídos
nesta avaliação (Rota 2), a produção total provavelmente atende ao custo de
produção de ácido lático desejado. Além disso, os custos de produção de ácido lático
puro (Rota 3-5), incluindo as etapas de fermentação e purificação, foram estimados
para três rotas de processo diferentes. A rota três resume o processo de produção
convencional para a produção de ácido lático, incluindo a precipitação de lactato de
cálcio e esterificação e hidrólise por destilação reativa. A rota convencional ainda
apresenta o menor custo de produção em relação às rotas quatro e cinco. O processo
convencional é eficiente e simples, mas produz bastante sulfato de cálcio, um produto
de baixo preço que muitas vezes precisa ser descartado.

destilação reativa e hidrólise (rota 4) deve ser um processo viável. Embora o custo de produção
seja um pouco mais alto do que o processo convencional baseado em precipitação, ele não
constitui um produto de baixo preço.
Conclusões
O ácido lático tem o potencial de desempenhar um papel essencial na substituição de produtos químicos a granel à base de combustíveis fósseis, pois atua como monômero para a
Artigo Aceito
produção de ácido polilático. O aumento da demanda de ácido lático leva a um aumento nas atividades de pesquisa com foco não apenas na otimização do processo de fermentação, mas
especialmente no desenvolvimento e otimização do processamento posterior. Neste estudo, o estado da arte para a produção e isolamento de ácido láctico foi revisado. Limitações técnicas e
econômicas da produção de ácido láctico, bem como a importância futura do ácido láctico como um produto chave da biorrefinaria, foram elaboradas. Além disso, o estado da pesquisa neste campo e
a avaliação econômica dos processos de separação reativa, como a destilação reativa e a separação reativa por membrana, foram considerados. As pesquisas no processo de fermentação se
concentram na matéria-prima, nos nutrientes e nas cepas de bactérias. A auto-inibição da produção de ácido láctico pode ser superada. Materiais lignocelulósicos de baixo custo podem ser convertidos
em ácido lático por fungos. Os estudos que enfocam o isolamento e a purificação do ácido lático tratam principalmente dos processos de separação reativa, como extração reativa, destilação reativa e
separação reativa por membrana. A produtividade e a pureza do ácido láctico alcançadas por processos de separação reativa, bem como sua ecologia são questões interessantes. Conforme discutido
nesta revisão, a destilação reativa e a extração reativa são os processos interessantes em termos de alta pureza de ácido L-láctico acima de 95%, e os custos. Os processos de membrana podem reciclar
o microorganismo os nutrientes e as cepas de bactérias. A auto-inibição da produção de ácido láctico pode ser superada. Materiais lignocelulósicos de baixo custo podem ser convertidos em ácido
lático por fungos. Os estudos que enfocam o isolamento e a purificação do ácido lático tratam principalmente dos processos de separação reativa, como extração reativa, destilação reativa e separação
reativa por membrana. A produtividade e a pureza do ácido láctico alcançadas por processos de separação reativa, bem como sua ecologia são questões interessantes. Conforme discutido nesta
revisão, a destilação reativa e a extração reativa são os processos interessantes em termos de alta pureza de ácido L-láctico acima de 95%, e os custos. Os processos de membrana podem reciclar o
microorganismo os nutrientes e as cepas de bactérias. A auto-inibição da produção de ácido láctico pode ser superada. Materiais lignocelulósicos de baixo custo podem ser convertidos em ácido lático
por fungos. Os estudos que enfocam o isolamento e a purificação do ácido lático tratam principalmente dos processos de separação reativa, como extração reativa, destilação reativa e separação
reativa por membrana. A produtividade e a pureza do ácido láctico alcançadas por processos de separação reativa, bem como sua ecologia são questões interessantes. Conforme discutido nesta
revisão, a destilação reativa e a extração reativa são os processos interessantes em termos de alta pureza de ácido L-láctico acima de 95%, e os custos. Os processos de membrana podem reciclar o
microorganismo Materiais lignocelulósicos de baixo custo podem ser convertidos em ácido lático por fungos. Os estudos que enfocam o isolamento e a purificação do ácido lático tratam
principalmente dos processos de separação reativa, como extração reativa, destilação reativa e separação reativa por membrana. A produtividade e a pureza do ácido láctico alcançadas por processos
de separação reativa, bem como sua ecologia são questões interessantes. Conforme discutido nesta revisão, a destilação reativa e a extração reativa são os processos interessantes em termos de alta pureza de ácido L-láctico acima de 95%, e os cu

resultando na redução do custo da matéria-prima e pureza de 98%. No entanto, a substituição
do processo convencional de isolamento de ácido lático por processos de separação reativa
não é o estado da arte e ainda precisa de atividades de pesquisa para atender ao preço de
produção de ácido lático desejado. A complexidade das tecnologias de separação reativa ainda
leva a um custo de produção mais alto em comparação com os processos convencionais de
produção de ácido lático. Além disso, a liofilização é uma alternativa interessante para o
isolamento do ácido lático do caldo de fermentação, devido à diferença no ponto de

Artigo Aceito
congelamento entre o ácido lático e a água.
Reconhecimentos
Os autores agradecem a Ernst Mach-Stipendien, bolsa de estudos Ernst Mach
weltweit TSOA da Agência Austríaca para Cooperação Internacional em Educação e
Pesquisa (OeAD-GmbH), Centro para Cooperação Internacional e Mobilidade (ICM) pelo
apoio financeiro para este trabalho.
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integrado para a produção de ácido láctico a partir de soro de leite ultrafiltrado. J
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Tabela 1. Matriz de decisão para tecnologias de separação reativa.
Propriedades da substância alvo Reativo Cromatografia Membrana Reativa
(Lactato de butila) destilação reatores separações
Propriedade Valor
MW [g / mol] 146,18 - + -
MP [° C] - 28 - - -
BP [° C] 185 + - -
Acidez (pKa) 13 - - +
Densidade [g / cm3] 0,984 - - -

Artigo Aceito
Solubilidade em Água 58,70 - - -
Entalpia [kJ / mol] 5 + - -
valor do PH 75,5 - - +
Ponto de inflamação [° C] 0,4 - - -
Pressão de vapor 288,76 + - -
[mm.Hg] a 25 ° C
Capacidade de calor 2 x 10-6 + - -
[J / kg.K)
Viscosidade 146,18 - + -
[Pa.s] 88,6% sol
Constante Henry - 28 - - -
[atm-m 3 /mol]
Ponto de congelamento [° C] 185 - - -
Total 4 2 2

Mesa 2. Os custos de avaliação para a produção de ácido láctico.
Rota Processos Cru Concentração de produto Produção Ref

materiais (% w / w) custo ($ / kg)
69
1 Destilação reativa - 88 0,22
excluindo o custo de
fermentação (use metanol ou
butanol para esterificação)

83
2 Fermentação, separação Milho 88 0,56
sólido / líquido, Stover
ultrafiltração, eletrodiálise
Artigo Aceito
e evaporação multiefeito
84
3 Fermentação em lote com - 100 1,40
adição de cal, precipitação de
lactato de cálcio, dissolução em
metanol, acidificação para
separar o sulfato de cálcio,
esterificação
84
4 Fermentação contínua com - 100 1,59
extração reativa, re-
extração, esterificação com
destilação reativa e hidrólise
84
5 Fermentação em lote - 100 1,74
com adição de amônio
hidróxido, microfiltração,
eletrodiálise monopolar
85
6 Fermentação, membrana de Bruto 85 0,55
eletrodiálise com base amido
hidrolisar
76
7 Fermentação, biorreator Cana de açúcar 80 3,15
integrado à membrana
86
8 Fermentação, centrifugação, Farinha de trigo 70 0,83
ultrafiltração, eletrodiálise,
evaporação
87
9 Fermentação, ultrafiltração, Ultrafiltrado 50 1,25
troca iônica, reverso doce
osmose, vácuo queijo
evaporação soro de leite

Artigo Aceito
Figura 1. Produção de ácido láctico por fermentação microbiana.

Artigo Aceito
Figura 2. Procedimento de matriz de decisão para avaliação de processos de isolamento de ácido lático.

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Potencial e avaliação da produção e isolamento de ácido láctico - uma revisão

Jantasee Sasiradeeuma,*, Marlene Kienbergerb, Mungma Nuttakulb, Matthäus Siebenhoferb

uma Departamento de Engenharia Química, Faculdade de Engenharia, Rajamangala

Universidade de Tecnologia de Thanyaburi, Pathum Thani 12110, Tailândia

b Instituto de Engenharia Química e Tecnologia Ambiental, Universidade de Graz

of Technology, Inffeldgasse 25C, Graz 8010, Áustria

* Autor para correspondência: Jantasee Sasiradee, Endereço, Tel: + 66-254-94613; E-mail:

A maioria dos plásticos commodities é feita de produtos químicos à base de petróleo.

O ácido láctico serve como um monômero para a produção do polímero biodegradável

produção e isolamento do ácido lático. Foram identificados problemas na produção e

isolamento, os resultados relevantes na produção otimizada são apresentados na

para a discussão sobre o estado da pesquisa no isolamento e purificação do ácido lático.

Operações de unidade mecânica, operações de unidade de transferência de massa,

técnicas de separação reativa e combinações de processos são relatadas na literatura. Ao

final, é apresentada uma avaliação econômica dos processos de isolamento, como

precipitação convencional, separação reativa por membrana e destilação reativa.

Ácido láctico, produção de ácido láctico, isolamento, processamento a jusante

Este artigo é protegido por direitos autorais. Todos os direitos reservados.

O consumo mundial de ácido láctico em 2012 foi de 259.000 toneladas / ano e em

gama de aplicações do ácido lático, como alimentos, bebidas, cosméticos, produtos

farmacêuticos e na indústria química, a demanda por ácido lático está aumentando

ser aplicado em aplicações industriais relacionadas a alimentos como acidulante, conservante

e / ou regulador de pH. O aumento significativo da demanda de ácido lático está relacionado

são os principais fabricantes de ácido lático fermentativo.1

O ácido láctico é sintetizado quimicamente ou por fermentação. A produção

sustentável de ácido lático em escala industrial por fermentação microbiana de matéria-

prima renovável e resíduos de valor agregado, juntamente com tecnologias de

biorrefinaria, apresentadas na Figura 1, tem recebido muita atenção. Atualmente, mais de

de processo tornou-se uma alternativa promissora devido aos benefícios em termos de

preocupações ambientais, a utilização de matéria-prima renovável, a baixa necessidade

de energia e alta pureza do produto (> 95%).7

No entanto, a produção de ácido lático pela fermentação microbiana enfrenta muitos

desafios. Em primeiro lugar, a fermentação do ácido láctico é um processo de inibição do

redução do valor de pH do caldo. Uma mistura de agente neutralizante e acidificante

Este artigo é protegido por direitos autorais. Todos os direitos reservados.

agente neutralizante, do agente acidificante e do descarte do subproduto devem ser

considerados. Em segundo lugar, o custo dos nutrientes para os microrganismos

deve ser considerado. Vários tipos de nutrientes, nomeadamente transportadores de

nitrogênio, vitaminas e minerais, são necessários para a produção de ácido láctico; o

extrato de levedura é de interesse especial, pois é o nutriente mais eficiente, mas

custo para a substituição de fontes tradicionais de nutrientes. Em terceiro lugar, o

custo do isolamento do ácido láctico do caldo de fermentação é atualmente e

historicamente alto porque a baixa volatilidade do ácido láctico e a forte afinidade

com a água causam dificuldades no processo de isolamento. Para superar esses

Produção de ponta e tecnologias alternativas

Produção de ácido lático

O principal processo químico para a produção de ácido láctico é a hidrólise do lactronitrila

comparação com o PLA produzido a partir de um

Este artigo é protegido por direitos autorais. Todos os direitos reservados.

O processo de fermentação é realizado de diferentes formas, nomeadamente batch,

fedbatch, processo contínuo e repetido, dependendo dos tipos de substrato, espécies de

microrganismos, crescimento microbiano e viscosidade do caldo de fermentação. Por causa da

inibição do produto, o processo de fermentação deve ser operado em valores de pH entre 5 e

7, e na faixa de temperatura de 25 a 60 ºC dependendo dos microrganismos catagorizados.1,5,13

A fermentação é mais comumente operada em modo de lote porque o sistema fechado em

operação de lote evita a contaminação com micróbios indesejáveis no caldo de fermentação e

bactéria.15,16 O ácido láctico é capaz de se dissociar e liberar prótons, resultando no aumento

na membrana celular da bactéria afetando o metabolismo celular. As células consomem muita

energia para manter um pH interno constante, causando a inibição da taxa de crescimento

anabólicas.2,19 Assim, agentes neutralizantes, como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio ou

durante a fermentação. O neutralizante reage com o ácido lático indissociado formado

durante a fermentação, formando lactato, menos nocivo aos microrganismos. Diferentes

métodos de fermentação em lote foram desenvolvidos, incluindo hidrólise e fermentação