Ligações químicas e Geometria

molecular
• Na aula anterior:
• A organização da tabela periódica e as propriedades dos elementos
• Configuração eletrônica
• Carga nuclear efetiva
• Raio atômico
• Energia de ionização
• Afinidade eletrônica
• Eletronegatividade

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• Na aula de hoje
• Ligações químicas
• Ligações iônicas
• Ligações covalentes
• Geometria molecular

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Introdução

Modelo de Repulsão de Pares de Elétrons no Nível de Valência (VSEPR).

• Desenvolvido por Gillespie e Nyholm em 1957. A geometria molecular descreve o arranjo espacial do átomo
central e dos átomos ligados diretamente a ele.

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Introdução

Modelo de Repulsão de Pares de Elétrons no Nível de Valência (VSEPR).

Como podemos perceber a Teoria de Lewis não é capaz de explicar todas estruturas moleculares, nem
informações sobre geometria das moléculas.

Nessa teoria, leva-se em consideração que os elétrons representam densidade de carga negativa e, por isso,
tendem a ficar o mais afastado possível um dos outros para diminuir a repulsão eletrostática.

Tanto os pares de elétrons ligantes (que participam de ligações químicas) como também os pares de elétrons
não ligantes são importantes na definição do arranjo espacial dos átomos. Contudo, apenas as posições dos
núcleos atômicos definem a geometria da molécula.

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Introdução

Modelo de Repulsão de Pares de Elétrons no Nível de Valência (VSEPR).

A forma espacial de uma molécula é determinada por seus ângulos de ligação.

109,5 º

90 º
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Introdução

Modelo de Repulsão de Pares de Elétrons no Nível de Valência (VSEPR).

• Número de Coordenação Total (NCT) = número de pares ligantes (PL) + número de pares não ligantes
(PNL) ao redor do átomo central

Ex.: H2O
NCT = PL + PNL
NCT = 2 + 2 = 4

•Os Pares de Elétrons ligantes (PNL) são mais volumosos que os Pares de elétrons não ligantes (PL)
•Somente e- das ligações  são contados como PL

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Modelo de Repulsão de Pares de Elétrons no Nível de Valência (VSEPR).

•Para se determinar a forma de uma molécula, fazemos a distinção entre pares de elétrons não-ligantes, e
pares ligantes.

•Definimos o arranjo eletrônico pelas posições no espaço de TODOS os pares de elétrons (ligantes ou não
ligantes).

•Os elétrons assumem um arranjo no espaço para minimizar a repulsão e--e-.

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Modelo de Repulsão de Pares de Elétrons no Nível de Valência (VSEPR).

Par não ligante

Os balões de festa
demonstram bem como os
elétrons apresentam repulsão
eletrônica e influenciam na
forma da molécula.
Par ligante

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Regras para determinar a geometria de moléculas e íons

1. Fazer a estrutura de Lewis

2. Determinar o NCT ( número de coordenação total)
3. Verificar o número de PL e o número de PNL
4. Repulsão de pares eletrônicos:
PNL–PNL > PNL–PL > PL–PL
5. Repulsão quanto aos ângulos: 90° > 120° > 180°
6. Inicialmente considerar somente as repulsões a 90°
7. Optar pela geometria onde a repulsão entre os pares eletrônicos seja a menor possível
8. Cada ligação dupla ou tripla é contada como uma única ligação

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Regras para determinar a geometria de moléculas e íons

Os pares eletrônicos da camada de valência de um átomo tendem a se orientar de maneira que sua
energia total seja mínima. Isto significa que eles ficam tão próximos quanto possível do núcleo e ao
mesmo tempo ficam o mais afastado possível entre si, a fim de minimizar as repulsões inter eletrônicas

E a geometria em geral respeita os arranjos moleculares possíveis

Geometria e Arranjo são diferentes, uma molécula pode apresentar uma geometria mas não
necessariamente apresenta átomos nessa direção. Isso por que os elétrons ocupam o espaço
correspondente.

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Efeito do par de elétrons não ligantes:

Os pares de elétrons não ligantes não estão confinados entre dois núcleos. Isso faz com que eles sejam mais
difundidos no espaço.

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As geometrias abaixo apresentam repulsões mínimas entre os pares de elétrons. NCT = 2,
3, 4, 5 e 6, respectivamente.

13
As geometrias abaixo apresentam repulsões mínimas entre os pares de elétrons. NCT = 2,
3, 4, 5 e 6, respectivamente.

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Quando o átomo central possui apenas Pares Ligantes de elétrons

NCT exemplo geometria ângulos

2 BeF2 linear 180°

3 BF3 trigonal plana 120°

4 CH4, NH4+ tetraédrica 109,5°

5 PCl5 bipirâmide 120°, 90°

trigonal

6 SF6, SnCl62- octaédrica 90°

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Quando o átomo central possui Pares Ligantes e pares não ligantes de elétrons

NCT PNL exemplo geometria ângulos

3 1 GeCl2, SO2 angular < 120°

4 1 NH3 piramide 107,5°

trigonal

4 2 H2O angular 105°

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Quando o átomo central possui Pares Ligantes e pares não ligantes de elétrons

NCT PNL exemplo geometria ângulos

5 1 SF4 gangorra < 120°, < 90°

5 2 ClF3 forma de T < 90°

5 3 XeF2, I3- linear 180°

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NCT PNL exemplo geometria ângulos

6 1 IF5 pirâmide de base < 90°

quadrada

6 2 XeF4 quadrado 90°

planar

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Arranjo Linear e geometria linear

2 pares ligantes

Arranjo e Geometria Trigonal plana

Ângulos diferentes de 120 º

pela repulsão dos elétrons
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Geometria Trigonal plana

O arranjo pode ser trigonal plano e a geometria angular:

2 pares ligantes
1 par não ligante

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Arranjo tetraédrico e geometria tetraédrica

4 pares ligantes

Arranjo tetraédrico e geometria piramidal

3 pares ligantes
1 par não ligante
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Arranjo tetraédrico e geometria piramidal

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Distribuição de cinco pares eletrônicos:

O ângulo entre um sítio axial e um

equatorial é de 900, já o ângulo entre
dois sítios equatoriais é de 1200.

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Arranjo bipirâmide trigonal e Geometria bipirâmide trigonal

5 pares ligantes
Arranjo bipirâmide trigonal e Geometria gangorra

4 pares ligantes Elétrons na posição

1 par não ligante equatorial
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Arranjo bipirâmide trigonal e Geometria bipirâmide trigonal

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Arranjo bipirâmide trigonal e Geometria em T

3 pares ligantes
2 pares não ligantes
Arranjo bipirâmide trigonal e Geometria Linear

2 pares ligantes
3 pares não ligantes 26
Distribuição de seis pares eletrônicos:

• Onde todos os sítios são equivalentes,

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Arranjo octaédrico e Geometria em octaétrica

90 º

6 pares ligantes
Arranjo octaédrico e Geometria pirâmide de base quadrada

5 pares ligantes
1 par não ligante
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Arranjo octaédrico e Geometria quadrática plana

4 pares ligantes
2 par não ligante

Exercício: Usando a teoria de repulsão dos pares eletrônicos da camada de valência, determine a
geometria das seguintes moléculas.

O3, SO42-, BrF3, I3-, ICl4-,

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Para moléculas maiores:
•No ácido acético, CH3COOH, existem três átomos centrais.
•Atribuímos a geometria ao redor de cada átomo central separadamente.

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NCT PL PNL GEOMETRIA ÂNGULO HIBRIDAÇÃO DO EXEMPLOS
ÁTOMO CENTRAL
2 2 0 linear 180º sp CO2, CS2, C2H2, BeH2
3 3 0 trigonal plana 120º sp2 BF3, COCl2, NO3-
2 1 angular <120º sp2 SO2, NO2-
4 4 0 tetraédrica 109,5º sp3 NH4+, CCl4, CH4, BF4-,
ClO4-
3 1 piramidal trigonal <109,5º sp3 NH3, ClO3-, H3O+
2 2 angular <109,5º sp3 H2O, ClO2-
5 5 0 bipiramidal trigonal 90º e 120º dsp3 PCl5, PF5, PBr3F2
4 1 gangorra <90º e <120º dsp3 SF4, IF4+, SeCl4
3 2 forma de T -------- dsp3 ClF3, ClBr3
2 3 linear ------ dsp3 ICl2-, XeF2, I3-

6 6 0 octaédrica 90º d2sp3 SF6, PF6

5 1 piramidal quadrada -------- d2sp3 BrF5, IF5, TeF5
4 2 quadrática plana -------- d2sp3 XeF4, BrF4

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