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AVALIAO DA BIODESSULFURIZAO DO CARVO MINERAL DE SANTA CATARINA POR INTEMPERISMO NATURAL, LIXIVIAO COM GUA CIDA DE MINA E INOCULAO BACTERIANA
Fernando S. P. Sant'Anna Professor Doutor do Dpto de Eng Sanitria e Ambiental/UFSC. Henry Xavier Corseuil Professor Doutor do Depto de Eng Sanitria e Ambiental/UFSC. Albertino Frello Mestre em Engenharia Ambiental/UFSC. Endereo(1): Universidade Federal de Santa Catarina - Ps- Graduao em Eng Ambiental - Campus Universitrio - Trindade - Florianpolis SC - CEP: 88070-910 - Brasil - Tel: (048) 231-9597 - Fax: (048) 3319823 - e-mail: santanna@ens.ufsc.br RESUMO O carvo mineral uma das principais reservas energticas no renovveis do Pas, porm seu uso vem sendo questionado por gerar chuvas cidas. Entre as vrias tecnologias disponveis para diminuir as emisses de xidos poluentes no ar, as de menores custos efetivos so as que procuram diminuir os teores de enxofre do carvo antes da combusto. Nesta categoria enquadra-se a dessulfurizao microbiolgica do carvo mineral, onde so utilizadas bactrias quimiolitotrficas acidfilas capazes de catalizar a solubilizao do enxofre presente em sulfeto minerais. Entretanto, uma das limitaes do processo, dependendo das condies em que aplicado, sua relativa lentido. O objetivo deste trabalho foi avaliar a aplicao da biolixiviao para reduo dos teores de enxofre do carvo mineral em planta piloto, constituda de trs mdulos individuais de lixiviao, os quais possibilitaram o tratamento de carves comerciais por meio de lixiviao por intemperismo natural, lixiviao com drenagem cida de mina e lixiviao com drenagem cida de mina inoculada com bactrias capazes de solubilizar a pirita presente no carvo. Em laboratrio foram desenvolvidas culturas de bactrias Thiobacillus ferroxidans, obtendo-se solues de at 5,0 X 1010 bactrias/mL, concentradas por ultrafiltrao 1,6 X 1012 bactrias/mL, para posterior aplicao na planta piloto. Obteve-se diminuies de 26 % do enxofre total no mdulo com lixiviao por intemperismo natural, de 29 % no mdulo com lixiviao por drenagem cida e de 41 % no mdulo com drenagem cida e inoculao de bactrias. Os experimentos permitiram observar um aumento da eficincia de remoo de enxofre com a reduo da granulometria do carvo. Anlises comparativas por meio de dois mtodos estatsticos distintos revelaram que as diferenas entre as trs formas de tratamento aplicadas no foram significativas.

PALAVRAS-CHAVE: Biodessulfurizao, Carvo Mineral, Drenagem cida de Mina.

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INTRODUO A indstria de carvo mineral no Pas comeou h cerca de 140 anos e no acompanhou o ritmo de expanso da economia, principalmente porque os carves brasileiros tm baixo poder calorfico, muita cinza e alto teor de enxofre, o que exige processos de beneficiamento que oneram seus custos e os tornam pouco competitivos vis--vis outros energticos. Estas limitaes podero perder importncia na medida da existncia e desenvolvimento de novas tecnologias mais apropriadas a sua queima direta, dispensando as etapas de beneficiamento utilizadas no passado quando a gerao trmica estava associada produo de carvo metalrgico. O futuro da termeletricidade a carvo mineral no Brasil dever ganhar novo impulso com a privatizao do Setor Eltrico e ampliao do espao de gerao trmica, mas sua competitividade estar intimamente ligada ao emprego de novas tecnologias de queima com carvo run of mine junto `as jazidas. Apesar da comprovao da viabilidade de vrias dessas tecnologias, inclusive na queima de carves de qualidade inferior, nenhuma delas foi ainda aplicada aos carves de que o Brasil dispe. Neste sentido, alguns estudos vem sendo desenvolvidos para utilizao de processos que empregam a atividade de microrganismos, ampliando o campo da biotecnologia. A lixiviao bacteriana ou lixiviao microbiolgica, utiliza-se da ao oxidativa de bactrias quimiolitotrficas naturalmente presentes nos ambientes minerados, as quais obtm energia para o seu crescimento a partir da dissoluo e oxidao de sulfetos metlicos insolveis, transformando-os em sulfato solvel. possvel, desta forma, remover o enxofre presente no carvo (Garcia Jr, 1996). Hoje o processo de lixiviao bacteriana uma realidade em pases como Canad, Estados Unidos, Austrlia, Peru, Chile, Japo e outros, que utilizam industrialmente esse processo como uma alternativa em seus setores de metalurgia extrativa (Fridman, 1983). No Brasil trabalhos para aprimorar a aplicao da lixiviao microbiolgica para melhorar a qualidade do carvo nacional para a queima em termeltricas tm sido realizados esporadicamente (Cybis, 1986; Marques & De Luca, 1991; De Luca, 1992; Mater & Corseuil, 1995; Zancan Filho et al., 1997). A relativa lentido do processo de biolixiviao a principal desvantagem desta tcnica em relao a outros processos de separao do enxofre contido no carvo mineral. Portanto, para ser economicamente vivel, a dessulfurizao microbiana do carvo deve ser feita em altas taxas. Neste trabalho avaliado a dessulfurizao microbiolgica empregada como tcnica para reduzir os teores de enxofre em carves minerais de uso comercial atravs de trs formas de tratamento realizadas em escala piloto. As formas de lixiviao empregadas foram a biolixiviao dos carves por intemperismo natural, biolixiviao por asperso com drenagem cida de mina e biolixiviao por drenagem cida de mina inoculada com solues concentradas de microrganismos capazes de acelerar o processo de solubilizao do enxofre presente. MATERIAIS E MTODOS Os estudos em escala piloto para determinar a viabilidade dos processos em escala industrial foram desenvolvidos numa rea prxima ao lavador de beneficiamento de carvo, no ptio da Mina So Geraldo, pertencente ao Grupo Empresarial C.C.U., no municpio de Siderpolis/SC.
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Os testes de lixiviao foram realizados em trs mdulos como mostra o esquema exposto na Figura 1. Os mdulos de lixiviao foram projetados e construdos de forma a permitir a biolixiviao de materiais sulfetados dispostos em pilhas constitudas cada qual de 30 toneladas de carvo, montadas em forma semelhante a pirmide truncada com 6 X 6 metros de arestas na base e 1,20 metros de altura, com inclinao nas arestas laterais de 45 graus. A estao piloto compreendia ainda sistemas de bombeio, asperso e recirculao da lixvia e de tanques para armazenamento da soluo lixiviante, ocupando uma rea total de 640 m2. Figura 1:Esquema da planta de lixiviao microbiolgica de carvo mineral.

Na construo das pilhas foi utilizado um lote com 90 toneladas do carvo energtico 4500. Na Tabela 1 pode-se verificar as caractersticas do carvo antes do incio do experimento, sendo este lote, uma amostra dos carves fornecidos rotineiramente ao Complexo Termeltrico Jorge Lacerda, Tubaro, SC, apresentando os parmetros granulomtricos exigidos pela ELETROSUL.
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Tabela 1: Caractersticas Mdias dos Carves de Ensaio. (Dados referentes a anlise do dia 03/04/1997, do carvo utilizado para construo das pilhas na planta de lixiviao microbiana). Fonte: Centro Industrial Rio Deserto - CIRDE.

CARACTERSTICAS Carbono Fixo Matria Voltil Cinza Enxofre Total Enxofre Pirtico Enxofre Sulftico Enxofre Orgnico Umidade Higroscpica Poder Calorfico Superior

VALOR MDIO (%) 33,17 22,7 44,06 2,17 1,34 0,10 0,72 0,68 4469 Kcal/Kg

Durante o perodo de funcionamento da planta piloto de lixiviao microbiolgica, os parmetros operacionais dos processos foram monitorados por meio de anlises tanto da fase lquida (lixvia recirculante) como da fase slida (carvo componente das pilhas) do sistema. A soluo lixiviante foi controlada por anlise dirias de pH, potencial redox, temperatura e vazo, anlises semanais de acidez, ferro total, sulfatos, fosfato total, nitrato e cloreto, e anlises quinzenais para quantificao de Thiobacillus ferrooxidans pelo mtodo NMP. No carvo testado, foram analisados a cada 15 dias os teores de enxofre total, pirtico, sulftico e orgnico. As anlises microbiolgicas foram efetuadas no LIMA/UFSC de acordo com a norma tcnica CETESB L5.217 (1991) para determinao do nmero mais provvel pela tcnica de tubos mltiplos. As demais anlises foram realizadas no Centro Industrial Rio Deserto (CIRDE-CCU). Para quantificao dos teores de enxofre pirtico, sulftico, orgnico, total e cinzas do carvo, foram utilizadas as tcnicas ABNT 8297 e ASTM 2492. Os resultados obtidos nestas anlises, segundo o controle de qualidade do CIRDE-CCU, podem estar sujeitos a uma margem de variao de 0,10 no teor de enxofre apresentado. Os demais parmetros da lixvia foram analisados de acordo com as tcnicas do Standard Methods for Examination of Water and Wastewater. As amostras da lixvia recirculada no sistema para quantificao bacteriana e demais parmetros de controle do processo foram coletadas em quatro pontos com trs alturas diferenciadas dentro dos tanques No 1 e 2 e misturadas de forma a obter-se uma representao mdia do contedo presente no sistema. As amostras para anlises do carvo em processo de biolixiviao foram coletadas por amostrador de slidos tipo trado helicoidal, sendo composta uma amostra mista de 4 pontos em planta, em alturas variando entre 0,10 a 1,00 metro a partir do topo para o interior da pilha. Estas amostras eram obtidas em locais alternados e homogeneizadas por quarteamento. As determinaes de pH temperatura e potencial Redox em campo foram obtidas a partir de leitura direta, com o auxlio de um medidor de pH digital Orion, modelo 7020. Nas anlises de pH, foi utilizada uma sonda Ingold modelo B718, tipo combinado, e nas de potencial Redox, uma sonda Analion, modelo Rox 674, tambm do tipo combinado. A acidez foi determinada por titulao potenciomtrica com hidrxido de sdio. Foi necessrio adicionar algumas gotas de perxido de hidrognio (gua oxigenada) e ferver a amostra antes da determinao por causa das grandes concentraes de metais hidrolizveis presentes. As anlises de sulfatos e ferro total foram feitas pelo mtodo turbidimtrico, utilizando-se um espectrofotmetro digital modelo B242 da Micronal.

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Uma cepa de T. ferrooxidans foi obtida de rejeitos piritosos de carvo do lavador primrio da Mina So Geraldo da Companhia Carbonfera Rio Deserto em Siderpolis, lavando-se repetidas vezes 500 gramas da pirita em 3,0 litros gua destilada condicionada a pH 2,0 pela adio de H2SO4 1N, sob forte agitao. Para que o caldo bacteriano cultivado pudesse ser aplicado em pilhas de 30 toneladas foi necessrio o cultivo e concentrao de grandes quantidades de bactrias. Para este fim, utilizou-se um sistema constitudo de dois reservatrios de polietileno, operando com 300 litros de soluo a pH 2,5, meio de cultura 9K (menos o sulfato ferroso) proporcional aos volumes empregados, 20 Kg de pirita e injeo de CO2 e ar. As bactrias eram concentradas por meio de equipamento de ultrafiltrao (Millipore P17511), para posterior aplicao na pilha de biolixiviao n 3. As pilhas de carvo foram numeradas de 1 a 3, sendo cada uma operada da seguinte forma: Na pilha No 1 nenhum tratamento foi aplicado, ficando esta sujeita apenas a ao do intemperismo natural, servindo como uma prova em branco para o experimento. ; A pilha No 2 foi aspergida com gua de drenagem cida, proveniente do interior da mina So Geraldo e recirculada no sistema; A pilha No 3 foi aspergida com a mesma gua de drenagem cida inoculada com solues concentradas de bactrias. As trs pilhas de carvo foram depositadas sobre um terreno de 15 por 35 metros, o qual foi terraplenado obedecendo uma inclinao de 5 para proporcionar o escorrimento dos lquidos aspergidos no sentido da coleta. Aps o acerto do terreno, este foi recoberto com 30 centmetros de argila compactada e revestido com lona plstica para impermeabilizar a base de cada pilha, possibilitando o escorrimento e recuperao do lquidos aspergido sobre as pilhas. Em torno das pilhas foram instaladas calhas para coleta e transporte da soluo lixiviada. As calhas laterais foram cavadas em forma de meia canaleta, com 10 centmetros de raio, impermeabilizadas da mesma forma que o restante do terreno e conectadas a um reservatrio de reteno de finos por um tubo de 40 mm. RESULTADOS Os resultados das transformaes ocorridas nas pilhas n 1,2 e 3 so apresentados nas figuras 2, 3 e 4, respectivamente. No mdulo No 1, onde foi aplicado a lixiviao por intemperismo natural, no ocorreu diminuio dos teores de enxofre total e pirtico at o 60o dia. A partir desta data ocorreram redues at o 126o dia e deste ponto em diante os valores permaneceram praticamente sem alterao at o final do experimento. As remoes apresentadas foram de 26 % para o enxofre total e 31 % para o enxofre pirtico. O enxofre orgnico apresentou diminuio de 17%. No mdulo No 2, onde foi aplicado a lixiviao com drenagem cida de mina, a reduo dos teores de enxofre tambm comeou somente aps o 60o dia. As remoes finais foram de 29 % para o enxofre total e de 30 % para o enxofre pirtico. O enxofre orgnico apresentou diminuio de 26 %.
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Figura 2: Variao do enxofre total, pirtico, sulftico e orgnico do carvo do mdulo n 1

2.25

2.00

1.75

1.50

1.25

1.00

S S S S

total pirtico sulftico orgnico

0.75

0.50

0.25

0.00

30

60

90

120

150

180

210

240

Figura 3: Variao do enxofre total, pirtico, sulftico e orgnico do carvo do mdulo n 2

2.25

2.00

1.75

1.50

1.25

1.00

S total S pirtico S sulftico S orgnico

0.75

0.50

0.25

0.00

30

60

90

120

150

180

210

240

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No mdulo No 3, onde foi avaliado a lixiviao com inoculao de microrganismos obtidas nos experimentos, ocorreram diminuies de 41 % do enxofre total e 52 % do enxofre pirtico. O enxofre orgnico apresentou diminuio de 21 %. Figura 4: Variao do enxofre total, pirtico, sulftico e orgnico do carvo do mdulo n 3.
2.25

2.00 Incio da lixiviao c/ 109 bactrias/mL

1.75

1.50

1.25

1.00

S total S pirtico S sulftico S orgnico

0.75

0.50

0.25

0.00 0 30 60 90 120 150 180 210 240

A diminuio dos teores de enxofre orgnico apresentadas pelas trs formas lixiviao empregadas no uma caracterstica tpica da ao dos T. ferrooxidans, podendo estar relacionada a atividade de outros microrganismos heterotrficos presentes no sistema e a autoxidao dos compostos orgnicos constituintes do carvo. Comparando-se o desempenho dos trs tratamentos em relao aos contedos de enxofre remanescente por meio de anlises utilizando os mtodos estatsticos ANOVA - fator nico e TESTE-T, constatou-se que no se obteve diferenas significativas entre as trs formas de tratamento aplicadas nestas condies. Mesmo com a aplicao, a cada quinze dias, de uma suspenso bacteriana concentrada capaz de proporcionar soluo lixiviante do mdulo No 3 biomassa de at 109 bactrias/mL, os resultados de remoes ficaram aqum das expectativas. Anlises realizadas com amostras em diferentes faixas granulomtricas demonstraram que os menores teores de enxofre encontravam-se na faixa abaixo de 6,35 mm, onde ocorreu a maior remoo, comprovando que em carves com granulometria menor maior a eficincia de remoo do enxofre no tratamento por biolixiviao. Os resultados obtidos, de uma maneira geral, indicam que as trs formas de lixiviao microbiolgica provocam redues nos contedos de enxofre do carvo testado. Porm, nas pilhas tratadas por intemperismo natural e lixiviao com drenagem cida de mina, a diminuio estaciona aps um certo tempo de tratamento, enquanto que na pilha inoculada com bactrias oxidantes do ferro e enxofre as concentraes de enxofre continuam sendo reduzidas. Apesar disto, a maior remoo apresentada pela inoculao 180

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bacteriana ainda no justifica a implementao desta tcnica para a dessulfurizao do carvo mineral de Santa Catarina na forma que este vem sendo extrado, beneficiado e comercializado. Para que a inoculao microbiana justifique-se como tecnologia de biodessulfurizao do carvo produzido atualmente, o perodo mximo de permanncia das pilhas durante o tratamento no pode ser superior a duas semanas. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. 2. 3. 4. 5. 6. CYBIS, L.F. Dessulfurizao microbiana de carves e rejeitos. Diss. Mestrado, IPH/UFRGS. 1987. DE LUCA, S. J. Biolixiviao de carvo antracitoso. Relatrio de Pesquisa-CNPQ, 1992. FRIDMAN, S. V. Microrganismos, agente alternativo recuperao de metais. Min. Metal., Rio de Janeiro, p. 29-36, 1983. GARCIA JR.,O. Interao entre metais e microorganismos. Anais do Worshop sobre biorremediao, Campinas, So Paulo, pp.55-73, 1996. MARQUES, D. M. L. M. & DE LUCA S. J. Avaliao preliminar da biolixiviao de carvo e rejeitos, Anais do 13 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 2:142-55, 1991. MATER, A & CORSEUIL, H. X. Determinao dos coeficientes biocinticos da biolixiviao do carvo mineral atravs da termodinmica de reao. Anais do 16 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 1995.

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