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Resoluo da 2 A.P. Fsico-Qumica II 2011.

1 Monitor: Vtor Ribeiro







(Figura 1) Representao esquemtica do diagrama de
fases do benzeno.


(Figura 2) Domnio das funes p(T) para os dois
equilbrios de fase
( )
3 3
Questo 1
A equaes 1 e 2 correspondem s curvas 1 e 2 mostradas na figura 1.
A interseo destas curvas determina o ponto triplo , .Matematicamente,
a interseo de duas curvas o ponto onde suas c
T p
( ) ( )
( )
3
3
3,60 3
3
oordenadas so iguais, logo:
ln ln
4110 K 5319 K
18, 33 22, 67
5319 4110
K
22, 67 18, 33
T = 279 K 6 C
4110 K
ln 18, 33 3, 60
Torr 279 K
Torr
36, 6 Torr
Ponto tr
L G S G
L G S G
p p
p p
T T
T
p
p
e
p


=
=

+ = +
| |
=
|

\ .

| | | |
= + =
| |
\ . \ .
=
=
( ) iplo = 6 C; 36, 6 Torr
Nota: Uma vez que o ponto triplo faz parte das duas curvas de equilbrio,
ele deve fazer parte do domnio de ambas as funes. Realmente, isto percebido
na figura 2.
( )
0
'
vap m
0
vap m
Questo 2
a)
Na deduo da equao de Clausius-Clapeyron (ver Atkins ou Castellan),
chega-se a:
' 1
ln 1
Se for constante, isto , no depender de T, vem a expresso con
T
T
p
H d T
p R
H
| |
| |
= A
| |
\ .
\ .
A

vap m
0 0
vap m vap m
0
0
vap m vap m
0
0
B A
hecida:
' 1 1
ln
'
'
ln ln
Torr Torr '
' 1
ln ln
Torr Torr '
'
ln A B
Torr
H
p
p R T T
H H
p p
RT RT
H H
p p
RT R T
p
A | | | |
=
| |
\ . \ .
A A
| | | |
= +
| |
\ . \ .
A A | |
| | | | | |
= + +
| | | |
\ . \ . \ .
\ .
| |
= +
|
\ .
( )
2 3
2
1
'
A regresso linear dos dados da tabela nos d o seguinte resultado:
R = 0,9998; B = 3, 77 10 K; A = 17,4
Note que R muito prximo de 1, logo um modelo linear entre ln /Torr
e 1/ acei
T
p
T
| |
|
\ .

vap m 4
tvel. O grfico na figura 3 ressalta este carter linear.
Portanto, pode-se concluir que H do CCl independe da temperatura
no intervalo (30 C, 100 C). Qualquer temperatura fora desta faixa rep
( )
resenta
uma extrapolao do modelo onde o modelo linear pode no descrever mais
to bem a relao entre ln /Torr e 1/ .
b)
Substituindo os valores de A e B achados pelo regresso linear, vem:
'
ln
Torr
p T
p
( )
( )
( )
3
3
3
1
17,4 3, 77 10 K
'
A nvel do mar, a presso a presso atmosfrica, ' = 760 Torr.
760 Torr 1
ln 17,4 3, 77 10 K
Torr '
3, 77 10
' K
17, 4 ln760
' 350 K 77 C
Nota: Veja
T
p
T
T
T
| | | |
=
| |
\ . \ .
| | | |
=
| |
\ . \ .
| |
=
|

\ .
=
que 77 C est entre 70 C (mais prximo desta) e 100 C,
uma vez que 760 Torr est entre 621,1 Torr (mais prximo desta) e 1463,0 Torr.


2,50 2,75 3,00 3,25 3,50
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
7,5
8,0
l
n
(
p
/
T
o
r
r
)
1/T (10
-3
K
-1
)
(Figura 3) Grfico
ln(p/Torr) em funo de 1/T

| | | | | |
{ }
| |
2
1 2
2
Questo 3
sacarose sac
(Veja Atkins)
Utilizando a forma virial da equao de van't Hoff
sac 1 sac sac ...
Para solues diludas, sac e os termos seguintes so de ordem de grandeza
muito inferior a
RT B B
=
H = + + +
| |
| | | | { }
| |
| |
| |
1
1
sac
1
2
sac sac
A B
sac e podem ser desprezados:
sac 1 sac
sac
sac
Substituindo sac = , vem
A + B
RT B
RT RTB
c
M
RT RTB
c
c M M
c
c
H = +
H
= +
| | | | H
= +
| |
\ . \ .
H
=

Logo, ao se plotar em funo de , deve-se encontrar uma funo linear
cujo coeficiente linear dos d diretamente a massa molar. Note que A tem as
mesmas unidades que . O grfico na figura 4 ressal
c c
c
H
H
( )( )
( )
2 5 2 2 1
1 1
sac
1
1
sac
ta o carter linear da funo.
0, 9924; B = 7,92 10 atm L g ; A = 0, 0702 atm L g
0, 08206 atm L mol K 298 K
A 0, 0702 atm L g
348 gmol
Este valor bem prximo do valor calculado c
R
RT
M
M

=

= =

=
1
12 22 11
onhecendo a frmula molecular
da sacarose (C H O ), 342,29 gmol . Este pequeno desvio pode ser devido a
vrios fatores como, por exemplo, baixa preciso dos dados.


40 80
7,2
7,5
7,8
H
/
c
/
1
0
-
2

a
t
m
L
g
-
1
c/gL
-1
(Figura 4) Grfico de
/c em funo de c.

( )
1 1
Nas questes 2 e 3, no lugar da regresso linear, tambm pode ser utilizado
outro mtodo, que menos preciso.
Exemplo: (Questo 3)
Escolhamos ao acaso, os pontos 2 50, 9 ; 3, 78 e 4 30, 3 ; 2, gL atm gL

( )
( )
( )
1
1
1
1
21 .
Suponha que esta reta tenha coeficientes angular e linear, respectivamente, e .
3, 78
50, 9
50, 9
2, 21
30, 3
30, 3
atm
c
c
atm
gL
gL
atm
gL
gL
| o
| o
| o
| o

H
= +

= +

= +


( ) ( )
( )
5 2 2 1
1 1
sac
1
1
sac
1
6, 44 10 ; 0, 0710
0, 08206 atm L mol K 298 K
0, 0710
344
Comparando o valor obtido com o da regresso linear (348 ), v-se
que este se aproxima ma
atmL g atmLg
RT
M
atmLg
M gmol
gmol
| o
o

= =

= =
=
5 2 2 1
sac
is do valor verdadeiro. Entretanto, se fossem escolhidos
os pontos 2 e 3 (veja no grfico que so os pontos mais distantes da reta), os resultados
seriam:
8, 39 10 ; 0, 0700 ; 3 atmL g atmLg M | o

= = =
1
1
49
que se afasta ainda mais da massa molar real (342 ).
gmol
gmol



( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
2 2
f, soluo f, solvente f
1 2 1
1
f, soluo uria
1
f, soluo uria
Questo 4
b=molalidade (conveno Atkins)
; = 1, solvente; 2, soluto
6 g
T 273,15 K 1,86 K kg mol
60 gmol 0,100 kg
T 271
n m
T T K b b
m M m

= =

=


=
( ) ( )
( )
( ) ( )
1
f, soluo sacarose
1
f, soluo sacarose
, 29 K ( 1,86 C)
6 g
T 273,15 K 1,86 K kg mol
342 gmol 0,100 kg
T 272,82 K ( 0,33 C)
O problema consiste em determinar a massa de gua que j congelou na


=


=
soluo
de sacarose quando a soluo de uria comea a congelar.
A temperatura de fuso a temperatura na qual a soluo est em equilbrio com
o slido, no qual o soluto insolvel. medida que uma
( )
( )
parte da gua congela em uma
das solues, a soluo restante torna-se cada vez mais concentrada. A concentrao
de sacarose cuja soluo tem temperatura de fuso de 1,86 C 271,29 K :
271,29 K 273,1

= ( ) ( )
( )
( )
2
2 2 2
2
2
1
1 1
1
H O, soluo
H O, total H O, gelo H O, soluo
3
H O, gelo
H O, gelo
5 K 1,86 K kg mol '
6 g
' 1, 00 mol kg 1, 00 mol kg
342 gmol
+
6
100 g = 10 g
342 1, 00
82, 4 g
b
b
m
m m m
m
m


= =
=
| |
+
|

\ .
=