ASSUNTOS GERAIS ALGUMAS CONSIDERAES SOBRE AS ORIGENS DA PREPARAO DE CIDO NTRICO Maria Helena Roxo Beltran* Centro Simo

Mathias de Estudos em Histria da Cincia - Pontifcia Universidade Catlica de So Paulo - Rua Marqus de Paranagu, 111 - Prdio I - sala 2 - 01303-050 - So Paulo - SP Recebido em 2/7/97; aceito em 22/10/97

SOME REMARKS CONCERNING THE ORIGINS OF PREPARATION OF NITRIC ACID. It is commonly acknowledged that the earliest recipe to prepare mineral acids dates from the XIIIth century, since it can be found in a text attributed to Geber. This paper intends to discuss this belief, taking into account recent studies on the Geberian corpus and also considering some ancient references to saltpeter. Keywords: discovery of mineral acids; Geberian texts; Biringuccios Pirotechnia.

Esse [licor], obtido mediante destilaes artificiais, [] tem uma propriedade aguda e o poder de corroer e transformar em si prprio, a prata ou qualquer outro metal nele colocado, exceo do ouro. No se parece com nada alm de gua pura. De fato trata-se de algo muito engenhoso motivo pelo qual devemos ser muito gratos ao filsofo, alquimista, ou seja l quem tenha sido seu descobridor1. Tais palavras de admirao diante do material que hoje denominamos cido ntrico foram escritas pelo mestre arteso metalurgista, nascido em Siena, Vanoccio Biringuccio (1480-c.1539), no seu De la Pirotechnia, publicado em 1540 em vernculo. Essa obra, um dos mais afamados tratados tcnicos renascentistas relacionados a minerao e metalurgia, compem-se de dez livros. Oito desses livros tratam especialmente do trabalho com metais, desde as caractersticas de seus minrios at a fundio de peas, passando, evidentemente, por todo o processo de refinamento. O nono livro dedicado a vrios trabalhos com fogo, envolvendo desde a alquimia e a destilao de guas at a cermica. O dcimo livro versa Sobre certos materiais combustveis artificiais, e os procedimentos seguidos ao se prepararem fogos a serem utilizados em guerras e em festivais. A organizao dos livros e dos captulos apresenta uma seqncia tal que, associada clareza das descries das tcnicas expostas, permitiria ao leitor apreender os procedimentos envolvidos na metalurgia e nas diferentes artes abordadas na obra. Isso pode ser observado em sua descrio do procedimento de obteno de gua forte a partir de: [] uma parte de salitre muito bem refinado e o triplo de almen de rocha tambm muito bem lavado. Se for possvel, use um pouco daquela espcie vermelha do Levante ou Cartagena; ou ento, use algum proveniente de La Tolfa; e se no, algum daquela espcie branca que tenha sido previamente colocada em um pote ou em outro recipiente sobre o fogo de modo a exalar toda a sua umidade. Misture junto com essas coisas uma oitava parte, ou menos, de areia, cascalho ou tijolo esmigalhado. Mas, me parece melhor usar resduos de gua forte mais uma vez, se os tiver. Quando tiver misturado essas coisas, [] encha as cucrbitas2. Essa mistura de salitre e almen devia destilada por horas at que comeasse a colorir os alambiques com fumos amarelos3. A seguir aquecia-se vigorosamente por mais seis horas pois,

Pela fora desse fogo se far com que todo esprito intrnseco e poderoso emane desses materiais. Isso estar terminado quando o alambique no estiver mais colorido com qualquer fumaa, e o alambique e o frasco coletor comearem a esfriar. Mesmo depois de obter todos esses sinais, mantenha o fogo por, no mnimo, uma hora ou mais4.

Preparao das cucrbitas utilizadas na destilao de "gua forte", Vannoccio Biringuccio, De la Pirotechnia, 1540.

Destilao, Alchemiae Gebri Arabis ..., 1545.

*Programa de Estudos Ps-Graduados em Histria da Cincia E-mail: lbeltran@exatas.pucsp.br

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Acrescente-se ainda que detalhadas descries sobre construo do forno e a preparao dos vasos destilatrios precedem a descrio desse procedimento. Mas, transmitir claramente e mostrar as particularidades de seus conhecimentos especializados no trabalho com metais era mesmo a inteno de Biringuccio que, com isso, pretendia valorizar o seu ofcio. Tambm era com esse mesmo intuito que procurava diferenciar a
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metalurgia da alquimia, criticando particularmente certo tipo de alquimistas que considerava fraudulentos. Ao mesmo tempo porm, reconhecia contribuio que os filsofos ou alquimistas deram arte da metalurgia, como demonstra no primeiro trecho citado, entre outros. Em seu livro, referncias a obras anteriores relacionadas aos assuntos tratados so raras e bastante vagas, talvez, em parte, por falta de erudio, mas, tambm por priorizar os conhecimentos adquiridos e empregados na prtica. Essa postura de Biringuccio poderia ser levada em conta para explicar sua falta de preocupao em identificar o descobridor da poderosa gua que descreve no trecho citado. Entretanto, no parece ser o caso, pois a origem da produo dos cidos minerais, tema bastante discutido pelos historiadores da qumica nas primeiras dcadas do nosso sculo, merece, ainda hoje, ser retomado. Tem sido tradicionalmente aceito por grande parte dos historiadores da qumica atribuir a primeira referncia produo de cidos minerais ao legendrio Geber, alquimista que teria vivido durante o sculo XIII. Tal idia fundamentou-se num trecho presente em um dos opsculos geberianos, o Liber de inventione veritatis, por vezes tambm chamado Liber de inventione perfectiones, em que se descreve a preparao de uma poderosa gua dissolutiva a partir da destilao de vitrolo, almen e salitre. Essa receita, citada a seguir, consta do ltimo captulo do opsculo (Captulo XXIII), encontrado na quarta parte, dedicada a remdios empregados no tratamento de metais: Desejamos completar [este livro] com certas guas e leos, muito necessrios em Nosso Magistrio. Com estes devemos concluir nosso Livro da Inveno da Perfeio. E primeiro comearemos com Nossa gua Dissolutiva a respeito da qual fizemos Meno em Nossa Summa da Perfeio, quando falamos da Dissoluo com a Agudez das guas. Primeiro tome de Vitrolo de Chipre, lib. I. de Salitre, lib. ff. e de Almen Jamenoso5, uma quarta parte; extraia a gua com a Vermelhido do Alambique (pois ela muito Dissolutiva) e utilize-a nos Captulos antes mencionados. Ela pode se tornar muito mais aguda, se nela se dissolver uma quarta parte de Sal amonaco; pois isso dissolve Ouro, Enxofre e Prata6. Como pode ser verificado nesse trecho, tal receita precedida de uma referncia a guas penetrantes que teriam sido mencionadas na Summa perfectionis magisteri. Obra central do chamado corpus geberiano, a Summa foi um dos textos mais destacados na alquimia europia. Circulando em manuscritos desde pelo menos o final do sculo XIII, esse texto, juntamente com outros opsculos geberianos, foi tambm amplamente difundido pela imprensa. A importncia dessa obra, bem como a autoridade atribuda a Geber, identificado por muito tempo com o alquimista rabe Jabir ibn Hayyan, seria reconhecida e transmitida por diversos autores at pelo menos o sculo XVIII 7. As referncias a guas penetrantes comparecem na Summa especialmente no item referente dissoluo. Se bem que nas edies consultadas8, esse trecho apresente variaes na organizao das oraes e em alguns termos, a ordenao do contedo e o sentido dos textos so os mesmos. Inicialmente, o autor define dissoluo como a transformao de um material seco em gua e, logo a seguir, estabelece: Dizemos, portanto, que a perfeio de toda dissoluo alcanada com guas penetrantes, especialmente aquelas agudas, acres e pungentes9 que no tenham sedimentos. So dessa sorte vinagre destilado, uvas verdes, ameixas amargosas, peras muito acres, roms, e outras coisas como estas tambm destiladas 10. Cabe notar que, apesar do autor se referir destilao, essas guas eram, provavelmente, preparadas pela simples filtrao do suco extrado das frutas, o que permitiria livr-las dos sedimentos. De fato, um tipo de destilao realizada sem fogo, descrito por Geber em outra parte da Summa, consiste

exatamente em filtrar a gua, procedimento que era conhecido como destillatio per filtrum. Assim, considerando a nfase que o autor coloca na ausncia de sedimentos que essas guas deveriam ter, e levando em conta que a destilao por filtro garantiria essa purificao da gua, a filtrao deveria mesmo ser o procedimento empregado. O texto sobre a dissoluo prossegue apresentando a causa dessa inveno, ou seja, da dissoluo, que seria tornar sutis aqueles materiais que no apresentam fuso ou penetrao. Por fim, so apresentados dois mtodos de se realizar a dissoluo, os quais diferem apenas quanto fonte de aquecimento empregada - imerso em estrume, e banho-maria - mas, em ambos, o processo iniciado acrescentando-se vinagre destilado ao material que previamente se calcinava. Assim, as guas penetrantes indicadas por Geber na Summa perfectionis seriam materiais cidos, tais como vinagre e sucos de origem vegetal, destilados por filtro, no se notando aqui menes a cidos minerais ou a procedimentos semelhantes ao apresentado no Liber de inventione veritatis. Os estudos sobre Geber e os textos a ele atribudos, bem como as idias sobre sua identificao, ou no, com Jabir ibn Hayyan desencadearam, a partir do final do sculo passado, debates que abrangem desde a identidade desse autor, conduzindo a amplas discusses sobre a data em que esses textos teriam sido escritos11. Embora esse complexo debate no parea ainda completamente superado, muitos dos estudos desenvolvidos nesse processo reforaram a idia da existncia de um Geber latino ou, pelo menos, de uma escola geberiana responsvel pela elaborao do conjunto de textos que constituem o chamado corpus geberiano. Entretanto, estudos recentes vieram a confirmar uma suposio proposta por M. Berthelot no final do sculo passado, revelando que, embora a Summa perfectionis tenha sido escrita ao final do sculo XIII, os outros opsculos, entre eles o De inventione veritatis, onde se encontra a supracitada receita para preparao de cidos minerais, seriam obras pseudoepigrficas produzidas em pocas posteriores. De fato, no se conhecem manuscritos desses opsculos com datas anteriores ao incio do sculo XV12. Com isso em vista, pode-se considerar a possibilidade de que a incluso da receita que conduz claramente obteno de cidos minerais presente no Liber de inventione veritatis constitusse mesmo um complemento s guas dissolutivas de origem vegetal mencionadas na Summa, provavelmente com a inteno de atualizar esse texto, uma vez que, no incio do sculo XV, receitas para preparao de cidos minerais j circulavam em outros manuscritos13. As idias to generalizadas de se atribuir a descoberta dos cidos minerais a Geber, considerado tambm como o primeiro alquimista a mencionar o salitre14, e de dat-la no sculo XIII, ficam ainda mais abaladas quando se leva em conta que referncias a esse ltimo material podem ser encontradas em textos elaborados em datas muito anteriores. Assim, por exemplo, o estudioso Sherwood Taylor refere-se a uma primeira meno ao salitre, sob o nome de neve chinesa, presente num texto rabe de 1248, mas sugerindo uma provvel origem dos conhecimentos sobre esse material no oriente distante15. Tal texto seria assim contemporneo cpia realizada no sculo XIII do Liber ignum ad comburendos hostes, atribudo a Marcus Graecus, e tido como o primeiro a mencionar claramente a utilizao do sal petrosum em procedimento para confeccionar fogos volantes16. Outros autores consideram vivel que o salitre fosse o ingrediente secreto do famoso fogo grego, uma poderosa mistura combustvel que entrava em ignio em contato com a gua, e que teria sido utilizada pelos bizantinos j durante o sculo VII17. H ainda outras indicaes sugerindo o conhecimento do salitre por culturas orientais em datas muito mais remotas. Vestgios sobre o uso de salitre como medicamento adstringente, foram encontradas num tablete sumrio do

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final do terceiro milnio antes de Cristo18. Alm disso, esse material supostamente compareceria tambm em receitas assrias relativas confeco de vidros, datando do sculo XVII a.C.19. Mas, uma indicao mais forte sobre o conhecimento do salitre foi encontrada num texto chins cujas origens remontariam ao sculo II, e que seria a partir de ento retrabalhado e ampliado, principalmente durante o incio do sculo VI. O texto, que traz o ttulo Trinta e seis mtodos de transformar slidos em soluo aquosa, descreve procedimentos, muitos dos quais envolvendo a utilizao de vinagre e salitre, mistura que poderia agir sobre diferentes materiais slidos submetidos a demorados processos de dissoluo, de modo anlogo a uma soluo de cido ntrico20. Tais menes sugerem a possibilidade de que a produo de cido ntrico possa ter suas razes em perodos muito antigos; tal conhecimento, entretanto, teria sido mantido em segredo por muito tempo. De fato, levando-se em conta que as tcnicas metalrgicas desde tempos remotos foram cercadas por extremado sigilo21, possvel supor o quo zelosamente uma possvel receita para preparao da poderosa gua forte devia ser guardada entre os grupos de metalurgistas que detivessem esse conhecimento. Alm disso, como a operacionalizao dessa receita tinha condies para ser verificada no mnimo a partir do sculo XIII, quando a tcnica de destilao e todos os materiais necessrios, inclusive o salitre, eram com certeza conhecidos na Europa, de se considerar que desde essa poca, seno antes, a produo de gua forte tenha sido mantida em segredo. Textos trazendo receitas claras sobre a produo de cidos minerais s se encontram mais freqentemente em livretos impressos a partir do sculo XVI22. Mas, antes de sua ampla divulgao pela imprensa, essas receitas passariam a ser ocasionalmente registradas em manuscritos desde pelo menos o sculo XIV 23. Ento, por volta do incio do sculo XV, uma receita para obteno de cidos foi incorporada ao corpus geberiano, apresentando-se em manuscritos do Liber de inventione veritatis. Assim, ao se pensar sobre a histria da produo de cidos minerais, deve-se, por um lado, relativizar a importncia tradicionalmente atribuda aos textos geberianos e ao sculo XIII como referenciais. Mas, por outro lado, no se pode desconsiderar a possibilidade de que a preparao de cidos minerais tenha origens muito mais antigas. Os indcios aqui levantados sugerem caminhos que podem conduzir a razes muito remotas desse conhecimento, j encobertas na poca em que Biringuccio o divulgava e expressava sua admirao pela engenhosa gua forte, agradecendo ao seu desconhecido descobridor. AGRADECIMENTOS Este estudo faz parte de nossa pesquisa de ps-doutoramento em realizao com o apoio da FAPESP. REFERNCIA 1. V. Biringuccio. The Pirotechnia of Vannoccio Biringuccio: The Classic Sixteenth-Century Treatise on Metals and Metllurgy, trad. ingl., introduo e notas por Cyril Stanley Smith e Martha Teach Gnudi, reimp.; N. York, Dover 1990, p. 181. 2. Ibid., p. 185. 3. Ibid., p. 186. 4. Ibid., p. 186. 5. Optou-se por essa traduo j que no texto em ingls, o termo usado Jamenous Allom, certamente numa referncia ao almen do Yemen freqentemente mencionado em textos relacionados e as prticas. 6. Geber, The Works of Geber, trad. ingl. por Richard Russel

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(1678), organizado por E. J. Holmyard; Londres/Toronto/ N. York; J. M. Dent & Sons Ltd./ E. P. Dutton; & Co. Inc. 1928, pp. 223-224. Allen G. Debus. The Gebers Tradition in Western Alchemy and Chemistry, Journal of the History of Arabic Science, 8; pp. 3-29, impresso em 1988, p. 5. Utilizaram-se neste estudo as duas seguintes edies da Summa: The Summa Perfectionis of Pseudo-Geber, edio crtica, traduo e estudo realizados por William Newman, Leiden/ N. York/ Kobenhavn/ Kln, E. J. Brill; 1991, daqui para adiante indicada como "Geber, Summa" e a edio organizada por E. J. Holmyard; j citada na nota 6, daqui para adiante indicada como "Geber, Works." O trecho referente dissoluo encontra-se em Geber, Summa, pp. 708-710, correspondendo ao item 48 do Livro II, Sobre os Princpios deste Magistrio e de sua Perfeio, que traz a rubrica Discurso sobre a dissoluo; e em Geber, Works, pp. 107-109, correspondendo ao captulo XV, intitulado Sobre a dissoluo e sua causa, Parte IV, primeiro livro. Em Geber, Works, ainda acrescentado o adjetivo salinas para qualificar essas guas. Geber, Summa, pp. 708-9 (trad. ingl.), pp. 430-431 (texto em latim); Geber, Works, pp. 107-8. Para esta nossa traduo, procurou-se manter os adjetivos o mais prximo possvel dos termos empregados no texto em latim. Tal debate, que posteriormente passou a ser denominado como a questo Jabir-Geber, teve incio h cerca de um sculo como os estudos sobre a Summa perfectionis magisteri que foi inicialmente considerada como uma traduo latina de um texto escrito pelo rabe Jabir ibn Hayyan, que teria vivido no sculo VIII. Entretanto, estudos posteriores viriam a indicar que esse texto tivesse sido por um alquimista latino, Geber, que teria vivido durante o sculo XIII. Mais recentemente foi proposto que a autoria da Summa fosse de um monge, Paulo de Taranto, sobre o qual tambm pouco se sabe. Histricos sobre esse debate podem ser encontrados em Da Alquimia Qumica, So Paulo, Nova Stella/EDUSP, 1989, de Ana Maria Alfonso-Goldfarb, pp. 140-143, e no estudo de W. Newman, em Geber, Summa, pp. 57-63. W. Newman, op. cit., pp. 72-82. As principais referncias citadas a esse respeito presentes na bibliografia secundria podem ser encontradas, por exemplo, em R. Multhauf, The Origins of Chemistry, N. York; F. Watts Inc.; 1967 p. 207, onde esse estudioso apresenta receitas de cidos minerais presentes em edies impressas das obras de autores que acreditava serem contemporneos de Geber, tais como Vitalis de Furno (morto em 1327), Pro conservada sanitate, e Petrus Hispanus (1215-1277) Thesaurus pauperum; R. Forbes em seu A Short History of the Art of Distillation, reimp.; Leiden, E. J. Brill; 1970, pp. 63-64, refere-se apenas primeira dessas receitas; ainda outra receita, encontrada em manuscrito do incio do sculo XIV (MS. Bologna 139(105), citada por Newman, op. cit., p. 106, nota 38. R. Multhauf, op. cit., p. 172. F. Sherwood Taylor, A History of Industrial Chemistry, N. York, Abelard-Shuman, p. 108. Marcellin Berthelot, Histoire des Sciences, Paris Imprimiere Nationale, 1893, vol. I, pp. 89-135; interessante notar que Biringuccio, op. cit., pp. 436-439, descreve algumas misturas incendirias que datariam do tempo de Alexandre o Grande, sobre as quais diz que foram escritas por Marcus Graecus talvez o maior inventor ou um grande experimentador e praticante de tais coisas. Vide, por exemplo, N. D. Cheronis, Chemical warfare in the Middle Ages. Kallinikosprepared fire, Journal of Chemical Education, ago/1937:360-365.

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18. Samuel Noah Kramer, History Begins at Sumer, University of Pensylvania Press 1981, pp. 60-64. 19. R. Campbell Thompson, A Dictionary of Assyrian Chemistry and Geology, Oxford, Clarendon Press, 1936, pp. xxi-xxvii, e Apndice II. 20. J. Needham, Tsao Tien-Chin, Ho Ping-Y. An Early Medieval Chinese Alchemical Text on Aqueous Solutions, Ambix, 7(3): 122-158, 1959. 21. O carter secreto e sagrado do trabalho do arteso, especialmente do que lidava com metais, foi estudado em profundidade por Mircea Eliade em seu Ferreiros e Alquimistas, Lisboa, Relgio dgua, 1987. 22. Sobre esses livretos, veja de William Eamon, Science and

the Secretas of Nature: Books of Secrets in Medieval and Early Modern Culture, Princeton, Princeton, University Press 1996, pp. 119-126; sobre as edies dos livretos de metalurgia vide A. Sisco, How Old is the Bergbchlein?, Isis, 43: 337-343, 1952, e H. C. Hoover & L. H. Hoover; Appendix B.; Ancient Authors,em Georgius Agricola, De re metallica, trad. ingl. da ed. de 1556, notas e comentrios de H. C. Hoover & L. H. Hoover; NovaYork, Dover 1950, pp. 607-615. 23. A realizao de levantamento inicial de manuscritos contendo essas receitas constitui uma parte de nosso projeto de pesquisa, ora em desenvolvimento.

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