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CAPÍTULO 6:

(Data de entrega: DATA DA 2a PROVA)

1. Os seguintes dados de ganho de massa devido à formação de um óxido foram


coletados durante a oxidação de uma barra de liga metálica: 1 min (60 s) = 0,401 mg; 1 h (3600
s) = 24,01 mg; 1 dia (86400s) = 576 mg. Devido às condições experimentais, não é possível
inspecionar visualmente a camada de óxido. Diga se ela é (1) porosa e descontínua ou (2)
densa e tenaz. Explique brevemente sua resposta.

Se trata de uma camada de óxido porosa e descontínua, pois ao traçar os dados em um


gráfico podemos ver que forma uma reta, ou seja, a taxa de crescimento é linear.

2. As densidades para três óxidos de ferro são FeO (5,70 Mg/m3), Fe3O4 (5,18 Mg/m3) e
Fe2O3 (5,24 Mg/m3). Calcule a razão de Pilling-Bedworth para o ferro relativo a cada tipo de
óxido e comente as implicações para a formação de uma camada protetora.
𝑀ó𝑥𝑖𝑑𝑜 . 𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙
𝑅=
𝑛 . 𝑀𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 . 𝜌ó𝑥𝑖𝑑𝑜

• 𝑭𝒆𝑶
71,84 . 7,87
𝑅= = 1,77
1 . 55,84 . 5,70
Forma uma camada protetora

• 𝑭𝒆𝟑 𝑶𝟒
231,52 . 7,87
𝑅= = 2,09
3 . 55,84 . 5,18
Forma uma camada não protetora (camada de óxido desplaca)

• 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑
159,68 . 7,87
𝑅= = 2,14
2 . 55,84 . 5,24
Forma uma camada não protetora (camada de óxido desplaca)

3. Dada a densidade do SiO2 (quartzo) = 2,65 Mg/cm3, calcule a razão de Pilling-


Bedworth para o silício e comente as implicações para a formação de uma camada protetora
se o quartzo fosse o óxido formado.
𝑀ó𝑥𝑖𝑑𝑜 . 𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙
𝑅=
𝑛 . 𝑀𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 . 𝜌ó𝑥𝑖𝑑𝑜
60,08 . 2,33
𝑅= = 1,88
1 . 28,08 . 2,65
Forma uma camada protetora. O quartzo deve ser formado em altas temperaturas e,
neste cenário, o filme de óxido não é estável.
4. Em contraste com o assumido no problema anterior, a oxidação do silício tende a
produzir um filme de sílica vítrea com densidade = 2,20 Mg/cm3. A fabricação de
semicondutores rotineiramente envolve estes filmes vítreos. Calcule a razão de Pilling-
Bedworth para este caso e comente as implicações para a formação de um filme tenaz.
𝑀ó𝑥𝑖𝑑𝑜 . 𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙
𝑅=
𝑛 . 𝑀𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 . 𝜌ó𝑥𝑖𝑑𝑜
60,08 . 2,33
𝑅= = 2,26
1 . 28,08 . 2,20
Forma uma camada não protetora. A camada de óxido desplaca.

5. Verifique a assertiva relativa às equações dy/dt = c3/y e y2 = c4t + c5 em que c4 = 2c3 e


c5=y2 em t=0.

y2 = c4t + c5

y2 = c40 + c5

y 2 = c5

6. Em uma célula de corrosão por concentração iônica envolvendo níquel (formando


Ni+2), uma corrente elétrica de 5 mA foi medida. Quantos átomos de Ni por segundo são
oxidados no ânodo?
𝑛 .𝑒
𝑖=
𝑑𝑡
𝑛 . 1,6𝑥10−19
0,05 =
1𝑠
31,25𝑥1015
𝑛/𝑠 =
2
𝑛/𝑠 = 15,62𝑥1015 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠

7. Para a célula descrita no problema anterior, quantos átomos de Ni por segundo são
reduzidos no cátodo?
O número de átomos para a reação catódica é o mesmo da reação anódica, logo:

𝑛/𝑠 = 15,62𝑥1015 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠

8. (a) Em uma célula galvânica simples, consistindo em eletrodos de Co e Cr imersos em


soluções iônicas 1 molar, calcule o potencial da célula. (b) Qual metal sofrerá corrosão nesta
célula?
0
𝐶𝑂3+ + 1𝑒 = 𝐶𝑂2+ (𝐸𝑟𝑒𝑑 = 1,84 𝑉)
0
𝐶𝑟3 + 3𝑒 = 𝐶𝑟 (𝐸𝑟𝑒𝑑 = −0,74 𝑉)

𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙: 1,84 − (−0,74) = 2,58 𝑉


O metal que sofrerá corrosão será o cromo.
9. Identifique o ânodo nas seguintes células galvânicas, incluindo uma breve discussão
para cada resposta. (a) eletrodos de cobre e níquel em soluções padrão de seus próprios íons,
(b) uma microestrutura bifásica de uma liga Pb-Sn 50:50, (c) uma solda chumbo-estanho em
uma liga de alumínio 2024 na água do mar, e (d) um parafuso de latão em uma placa de
Hastelloy C, também em água do mar.

a) Níquel
b) Sn
c) Al 2024
d) Latão

10. Uma liga cobre-níquel (35% peso – 65% peso) é corroída em uma célula de
concentração de oxigênio gasoso usando água em ebulição. Que volume de oxigênio gasoso
(a 1 atm) será consumido no cátodo para corroer 10g da liga? (Assuma que somente íons
bivalentes são produzidos).

T = 100ºC = 373 K

𝐶𝑢+2 + 2𝑒 → 𝐶𝑢0
𝑁𝑖 0 → 𝑁𝑖 +2 + 2𝑒

𝐶𝑢+2 + 𝑁𝑖 0 → 𝐶𝑢0 + 𝑁𝑖 +2
𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 4𝑒 → 4(𝑂𝐻)−

𝐶𝑢+2 + 𝑁𝑖 0 + 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑢0 + 𝑁𝑖 +2 + 4(𝑂𝐻)−


1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 − 𝑁𝑖 = 122,24𝑔 → 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 = 32𝑔
10𝑔 𝐶𝑢 − 𝑁𝑖 = 0,081 𝑚𝑜𝑙
0,081 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 − 𝑁𝑖 = 10𝑔 → 0,081 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 = 2,61𝑔

𝑃𝑣 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛𝑅𝑇
𝑣=
𝑃
0,081 . 8,2𝑥10−5 . 373
𝑣=
1
𝑣 = 2,48𝑥10−3 𝑚3 𝑑𝑒 𝑂2
11. Assuma que ferro é corroído em um banho ácido, com a reação do cátodo sendo dada
pela equação 2H+ + 2e- = H2 reação de redução do hidrogênio. Calcule o volume de gás H2
produzido nas CNTP para corroer 100g de ferro.

𝐹𝑒 0 → 𝐹𝑒 +2 + 2𝑒
2𝐻 + + 2𝑒 → 𝐻2

𝐹𝑒 0 + 2𝐻 + → 𝐹𝑒 +2 + 𝐻2
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 = 55,845 𝑔 − 1,79 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 = 100 𝑔

𝑃𝑣 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛𝑅𝑇
𝑣=
𝑃
1,79 . 8,2𝑥10−5 . 273
𝑣=
1
𝑣 = 0,04 𝑚3 𝑑𝑒 𝐻2

12. Um ânodo de sacrifício de zinco protege da corrosão com uma corrente média de 2A
no período de 1 ano. Que massa de zinco é necessária para esta proteção?

1 𝑎𝑛𝑜 = 31,53𝑥106 𝑑𝑖𝑎𝑠


𝑖 . 𝑡 . 𝐸
𝑚=
𝐹
2 . 31,53𝑥106 . 65,38
𝑚=
96500
42,7 𝐾𝑔 𝑍𝑛
𝑚=
2
𝑚 = 21,36 𝐾𝑔 𝑍𝑛
13. Um tipo de dano causado por radiação encontrado em uma variedade de sólidos está
associado com a produção do par elétron-pósitron, que ocorre em um patamar de energia de
1,02 MeV. (a) Qual é o comprimento de onda deste fóton? (b) Que tipo de radiação
eletromagnética é esta?

1 eV = 1,6022x10−19 𝐽
𝐸 = ℎ .𝑣
𝑐
𝐸=ℎ.
𝜆
ℎ . 𝑐
𝜆=
𝐸
0,6626𝑥10−33 . 3,0𝑥108
𝜆=
1,63𝑥10−13
𝜆 = 1,22𝑥10−12 𝑚
É um raio-x, devido ao valor do comprimento de onda.
14. Calcule o diâmetro de uma partícula de abrasão para um disco de cobre sobre um aço
1040. Suponha uma carga de 40kg para uma distância de 10mm. (Dureza Brinell do aço 1040
= 235; k(x103) do cobre sobre o aço carbono = 1,5).
𝑘 . 𝑃 . 𝑥
𝑉=
3𝐻
1,5𝑥103 . 40 . 0,01
𝑉=
3 . 235𝑥106
𝑉 = 0,851𝑥10−6 𝑚³
4
𝑉= . 𝜋 . 𝑟³
3
4
0,851𝑥10−6 = . 𝜋 . 𝑟3
3
𝑟 = 0,0058 𝑚
𝑑 = 0,01175 𝑚 = 11,75 𝑚𝑚
15. Calcule o diâmetro de uma partícula de abrasão produzida pelo desgaste adesivo de
duas superfícies de aço inoxidável 410 sob às mesmas condições do problema anterior.
(Dureza Brinell do aço inox 410 = 250; k(x103) do aço inox sobre o aço inox = 21).
𝑘 . 𝑃 . 𝑥
𝑉=
3𝐻
21𝑥103 . 40 . 0,01
𝑉=
3 . 250𝑥106
𝑉 = 11,2𝑥10−6 𝑚³
4
𝑉= . 𝜋 . 𝑟³
3
4
11,2𝑥10−6 = . 𝜋 . 𝑟3
3
𝑟 = 0,01387 𝑚
𝑑 = 0,02775 𝑚 = 27,76 𝑚𝑚

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