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EXERCÍCIOS DE ELECTROQUÍMICA

1. Por meio da electrólise, uma película protectora de crómio é aplicada em objectos suspensos
numa solução de dicromato, de acordo com a semi-equação seguinte:

Cr2O72(aq )  H (aq )  e  Cr( s )  H 2O(l )

Calcule o tempo (em minutos) necessário para cobrir a área de 0,25 m2 do para-choques de
uma viatura, com uma película de crómio de espessura 0,01 mm numa célula electrolítica
em que se descarregam 25,0 A de corrente. Tomar 7,19 g/cm3 como a densidade do crómio.

2. Um dos métodos de recuperação de metais a partir dos seus minérios é através da


electrodeposição. Por exemplo, depois da passagem de uma corrente de 18,0 A por um sal
fundido de tálio, durante 38,0 minutos, os trabalhadores de uma instalação industrial
conseguiram isolar 15,4 g de tálio puro. Determine o estado de oxidação do tálio no meterial
fundido do qual se obteve o metal puro.

3. Assumindo que uma célula voltáica opera através dada equação redox seguinte:
2 Al ( s )  3Ni(2aq )   2 Al (3aq )  3Ni ( s)
meio ácido
, sabendo que iões potássio e iões nitrato poderão
estar presentes também, faça o esboço dessa célula indicando o ânodo, o cátodo, o fluxo de
electrões, e o fluxo de iões.

4. Assumindo que uma célula galvánica, proposta como um método de purificação do urânio,
opera com a reacção redox seguinte: 3Mg ( s)  2U (3aq )   3Mg (2aq )  2U ( s ) , sabendo que
meio ácido

iões potássio e nitrato também poderão estar presentes, faça o esboço da célula, indicando o
cátodo, o ânodo, o fluxo de electrões, e o fluxo de iões.

5. Para cada uma das alíneas que se seguem:

i. esboce uma célula similar à que se


mostra abaixo, com o ânodo na
esquerda, e o cátodo na direita.
ii. identifique o metal A, o metal B, a
solução A, e a solução B.
iii. escreva a equação para a reacção que
ocorre espontâneamente.
iv. calcule o potencial da célula e escreva a
notação simplificada (diagrama) da
célula.
v. Indique: ânodo, cátodo, fluxo de
electrões, fluxo de iões, e polaridade (+
ou -) de cada eléctrodo.

(a) Uma célula padrão de magnésio e alumínio. (b) Uma célula padrão de cádmio e zinco.
6. Uma barra de magnésio pesando 6,0 kg é anexada à uma tubulação de ferro para proteger a
tubulação da corrosão no subsolo. Em média, uma corrente de 0,025 A flui entre a barra e a
tubulação.
a) Determine a reacção química que ocorre na superfície da barra e a que ocorre na superfície
da tubulação, bem como a direcção do fluxo de electrões.
b) Calcule o tempo (em anos) que deverá decorrer para que a barra de magnésio seja
completamente consumida.
c) Determine as reacções que deverão ter lugar caso a barra não seja substituída depois do
tempo calculado na alínea anterior.

7. A produção de urânio metálico a partir do minério dióxido de urânio purificado pode ser
resumido nas etapas seguintes:
UO2(s) + 4HF(g) →UF4(s) + 2H2O(l)
UF4(s) + 2Mg(s) + Calor → U(s) + 2MgF2(s)
a) Determine o número de oxidação do urânio em cada uma das substâncias.
b) Identifique o agente redutor e a substância a ser reduzida.
c) Calcule a corrente que seria produzida pela reacção da segunda etapa se 0,500 g de UF4
reagissem a cada minuto.
d) Calcule o volume de HF(g), a 25ºC e 10,0 atm, que seriam necessários para produzir 0,500
g de urânio.
e) 0,500 g de Mg seriam suficientes para produzir igual quantidade de urânio? Justifique a
tua resposta.

8. Nas bateriais de armazenamento de chumbo, qual é a substância produzida em ambos


eléctrodos durante a descarga das mesmas?

9. Quais são os metais (que normalmente se encontram nas células voltáicas) que devido à sua
toxicidade têm constituído preocupação ambiental?

10. A electrodeposição (catódica) é realizada utilizando uma fonte de corrente contínua.


a) Por que razão não se pode utilizar corrente alterna?
b) O que aconteceria se se utilizasse corrente alterna para realizar esse tipo de
electrodeposição?

11. Descreva o processo de electrodeposição catódica.


a) Esquematize um aparato (identificando devidamente os seus constituintes) que um
joalheiro deveria utilizar para cobrir com uma película de prata uma bijuteria.
b) Um joalheiro comprou prata altamente purificada para usar como ânodo no seu processo
de electrodeposição. Será essa uma aquisição sábia? Justifique a tua resposta.

12. Descreva o processo de corrosão. Como se pode prevenir a corrosão de um metal facilmente
oxidável que deverá ser exposto aos elementos do clima? Apresente o seu raciocínio.
13. O I2 e o Br2 molecular têm sido obtidos comercialmente pela oxidação dos seus sais de haletos
binários a partir das águas de mares ou rios, e o Cl2 pode ser obtido pela electrólise de uma
solução aquosa de cloreto de sódio. Por que razão não é possível obter F2 pela electrólise de
uma solução aquosa de NaF?

14. A figura abaixo é um esquema da célula electrolítica que se utiliza para separar o cobre das
suas impurezas, que consistem em zinco, ferro, prata, ouro, e platina.

Poderá esse processo ser utilizado para separar os metais restantes depois que o cobre tenha
sido removido? Explique-se.

15. Uma amostra de óxido de alumínio, dissolvida num banho fundido de fluoreto, é
electrolizada usando uma corrente de 1,20 A.
a) Determinte a taxa de produção de alumínio metálico em gramas por hora.
b) Sabendo que o oxigénio liberato no eléctrodo positivo de carbono reage como o carbono
formando o gás carbónico, calcule a massa desse gás produzida por cada hora (nas
CTPN).

16. Consultando a tabela de potenciais de redução padrão, e considerando as semi-reacções


envolvendo as espécies seguintes, escreva a reacção espontânea que irá resultar na célula
voltáica com a maior voltagem numa solução ácida: K+, Ca2+, Ni2+, H2O2, e F2. Justifique a tua
resposta.
17. Três células electrolíticas estão conectadas em série, isto é, a mesma corrente passa pelas três,
uma após a outra. Na primeira célula, 1,20 g de cádmio é oxidado à cádmio(II); na segunda,
iões prata são reduzidos a prata metálica, na terceira, iões ferroso são oxidados a férricos.

a) Determine o número de Faradays que atravessaram o circuito (1 F = 96485 C /mol e-).


b) Calcuel a massa de prata que se depositou no cátodo da segunda célula.
c) Calcule a massa de nitrato de ferro(III) que poderia ser recuperada a partir da solução
contida na terceira célula.

18. Proponha, justificando o teu raciocínio, a reacção espontânea que irá produzir a célula
voltáica com a maior voltagem escolhendo por entre os potenciais de redução e oxidação,
envolvendo: Au3+ e Au+, HgO e Hg, Ag2O e Ag, S e S2-, e SO42- e SO32-.

19. A passagem de uma corrente de 0,750 A por 25 minutos provocou a deposição electródica de
0,369 g de cobre , de uma solução de CuSO4. A partir desta informação, calcule a massa molar
de cobre.

20. Num certo experimento de electrólise, 1,44 g de Ag foram depositados numa célula
(contendo uma solução aquosa de AgNO3), ao passo que 0,120 g de um metal desconhecido
X foram depositados numa outra célua (contendo uma solução XCl3) conectada em série com
a célula de AgNO3. Calcule a massa molar de X.

21. Industrialmente, o cobre metálico pode ser purificado electroliticamente de acordo com o
arranjo esquematizado na figura abaixo. O eléctrodo do ânodo é feito de cobre impuro e o
cátodo é um eléctrodo de cobre puro. Ambos eléctrodos são imersos numa solução aquosa
de sulfato de cobre(II).
a) Escreva as semi-reacções que ocorrem em cada eléctrodo.
b) Calcule a massa (em gramas) de cobre purificado que se
consegue depois da passagem de uma corrente de 20 A durante
60 minutos.
c) Explique por que razão impurezas como zinco, ferro, ouro, e
prata não são depositadas nos eléctrodos.

22. Determine, assumindo as condições padrão e justificando, em cada um dos pares seguintes:

i. o agente oxidante mais forte: (a) Cu+ ou Ag+; (b) Sn2+ ou Sn4+; (c) Fe2+ ou Fe3+; d) I2 ou Br2;
(e) MnO4- (em meio ácido) ou MnO4- (em meio básico); (f) H+ ou Co2+.

ii. o agente redutor mais forte: (a) Ag or H2; (b) Sn ou Pb; (c) Hg ou Au; (d) Cl- (em meio
ácido) ou Cl-(em meio básico); (e) HCl ou H2S; (f) Ag ou Au.

23. Usando apenas a tabela de potencias de redução padrão, indique três metais que podem ser
obtidos por electrólise aquosa, e outros três que poderão ser obtidos por electrólise ígnea.
24. Numa solução ácida, em condições padrão:
a) os iões estanho(IV) irão oxidar o monóxido de nitrogénio gasoso a iões nitrato, ou os iões
nitrato é que oxidarão os iões estanho(II) a estanho(IV)? Escreva a equação para a reacção
espontânea e calcule o potencial padrão dessa reacção.
b) os iões dicromato irão oxidar o ácdio arsenoso à ácido arsénico?
c) os iões dicromato irão oxidar o peróxido de hidrogénio a oxigénio livre (molecular)?
d) os iões permanganato irão oxidar os iões crómio(III) à dicromato?
e) os iões sulfato irão oxidar o ácido arsenoso à ácido arsénico?

25. Considere a proposta de purificação do uránio sem uma fonte externa de energia, que
consiste no arranjo de uma célula voltáica com a reacção seguinte:

3Mg(s) + 2U3+(aq) → 3Mg2+(aq) + 2U(s) (em meio ácido).

Sabendo que o potencial de redução padrão para a semi-reacção do urânio é -1,798V, e para
a semi-reacção do magnésio -2,37V, responda: irá o arranjo proposto funcionar
espontaneamente? Justifique a tua resposta.

26. Considere os factos seguintes:

i. O magnésio metálico não pode ser obtido por electrólisede uma solução aquosa de
cloreto de magnésio.
ii. Na reacção global da célula de electrólise da solução aquosa de cloreto de sódio não
ocorrem iões sódio.

Justifique cada uma das afirmações, com base na informação contida na tabela de potenciais
de redução padrão.

27. As manchas que geralmente ocorrem nos objectos de prata depois de algum tempo consistem
numa película de Ag2S(s). Essa película pode ser removida aquecendo o objecto de prata
numa solução aquosa de bicarbonato de sódio ou sal de cozinha (para que a solução seja um
electrólito) dentro de uma panela de alumínio. Explique esse processo, do ponto de vista da
electroquímica.

28. Qual é o metal de uso comum sobre cuja superfície se forma uma película dura e transparente
do seu óxido que protege o metal da maioria dos agentes corrosivos do ambiente natural, e
assim, inibe a sua corrosão? Detalhe esse processo

29. Quando o cobre metálico é mergulhado numa solução aquosa de nitrato de prata, ocorre uma
reacção espontânea. Por que razão, nesse caso, não se produz electricidade?
30. A electrólise de soluções aquosas é um processo
que tem sido utlizada como um meio de obtenção
tanto de elementos metálicos como de elementos
não metálicos. Quando uma solução aquosa de
cloreto sódio é submetida a esse processo
(conforme a figura ao lado), além de substâncias
simples dos elementos obtém-se também uma
solução aquosa muito útil.
a) Escreva as equações das reacções possíveis de
ocorrer em cada um dos eléctrodos.
b) Usando a informação contida na tabela de
potenciais de redução padrão indique,
justificando, a reacção efectiva que ocorre em
cada eléctrodo.
c) A solução resultante do processo, será ácida,
básica ou neutra? Justifique a tua resposta. Quais
serão os iões presentes na solução final?
d) Calcule o volume de gás que se obtém no ânodo, nas condições de temperatura e pressão
normais, num processo em que se descarregam 1,05 A durante 3 minutos.

31. O elemento itérbio (Yb) forma ambos catiões 2+ e 3+ em solução aquosa. Eº = -2,797 V para
Yb2+/Yb(s), e -2,267 V para Yb3+/Yb(s). Determine o potencial de redução padrão para o par
Yb3+/Yb2+.

32. O potencial de redução padrão de Cu+ para Cu(s) é +0,521V, e de Cu2+ para Cu(s) é +0,337V.
Calcule o potencial padrão para o par Cu2+/Cu+.

33. Constroi-se uma célula voltáica contendo o eléctrodo padrão Fe3+/Fe2+ e o eléctrodo padrão
Ga3+/Ga, e fecha-se o circuito. Sem consultar a tabela de potenciais de redução padrão,
escreva o diagrama da célula e descreva o funcionamento da célula a partir das seguintes
observações experimentais:
i. A massa do eléctrodo de gálio diminui, e a concentração de ião gálio aumenta ao redor
desse eléctrodo.
ii. A concentração de ião ferroso aumenta na solução em volta do outro eléctrodo.

34. Repita o exercício anterior para uma célula voltáica que contém os eléctrodos padrão
Co2+/Co e Au3+/Au. As observações são:
i. Ocorre o surgimento de uma película de ouro metálico em volta de um eléctrodo, e a
concentração de ião ouro diminui em volta desse eléctrodo.
ii. A massa do eléctrodo de cobalto diminui, e a concentração de ião cobalto(II) em volta
desse eléctrodo aumenta.
35. Calcule o potencial de cada uma das células electroquímicas seguintes, aos 25ºC:
a) Sn(s)|Sn2+(7,0.10-3 mol/l)||Ag+(0,110 mol/l)|Ag(s)
b) Zn(s)|Zn2+(0,500 mol/l)||Fe3+(7,2.10-6 mol/l), Fe2+(0,20 mol/l)|Pt
c) Pt|H2(1 atm)|HCl(0,00880 mol/l) | Cl2(1 atm)|Pt
d) Pt|H2(8,00 atm), H+(1,00.10-3 mol/l)||Ag+(0,00549 mol/l)|Ag(s)
e) Pt|H2(1,00 atm), H+(pH=5,97)||H+(pH=3,47), H2(1,00 atm)|Pt
f) Pt|H2(0,0361 atm), H+(0,0175 mol/l)||H+(0,0175 mol/l), H2(5,98.10-4 atm)|Pt

36. Calcule o potencial de uma célula em que eléctrodos de ferro idênticos estão imersos em
soluções de sulfato de ferro(II) com as concentrações 1,5 mol/l e 0,15 mol/l.

37. Calcule o potencial de uma célula de concentração que contém dois eléctrodos de hidrogénio
em que o cátodo está em contacto com uma solução de pH = 7,8, e o ânodo está em contacto
com uma solução [H+] = 0,05 mol/l.

38. Calcule a taxa de produção horária de gás cloro (em kg) a partir de uma célula electrolítica
usando uma solução aquosa de cloreto de sódio, como electrólito, e descarregando sobre a
cuba electrolítica uma corrente de 1,500.103A. Assuma uma eficiência anódica de 93% para o
oxidação de iões cloreto.

39. Num experimento de electrólise, uma estudante de Engenharia Química, laborando para o
seu Trabalhho de Conclusão de Curso no Laboratório Profissionalizante de Química
Analítica do ISPTEC, conectou em série duas células electrolíticas, uma contendo um sal de
prata e a outra contendo um sal de ouro. Depois de um certo tempo, ela encontrou que 2,64
g de Ag e 1,61 g de Au se depositaram nos cátodos. Determine o estado de oxidação do ouro
no seu sal.

40. Uma maneira simplificada de representar uma célula voltáica consiste no seguinte:
ânodo|solução anódica||solução catódica|cátodo
Um único traço vertical representa a mudança de fase, como a de sólido para a sólução. Dois
traços verticais consecutivos representam uma ponte salina ou uma barreira porosa.
a) Explique por que razão se deve utilizar uma ponte salina.
b) Utilizando a notação descrita, represente uma célula cuja reacção global tem a equação
seguinte:
ClO3- (aq) + 3Cu(s) + 6H+(aq) → Cl-(aq) + 3Cu2+(aq) + 3H2O(l), sabendo que a platina é utilizada
como eléctrodo inerte em contacto com ClO3- e Cl-.
c) Calcule o potencial padrão da célula sendo que
ClO3-(aq) + 6H+(aq) + 6e- → Cl-(aq) + 3H2O(l) , Eº = 1,45 V.

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