Eletro

QUÍMICA – ELETROQUÍMICA – IME-ITA E MILITARES
1. (Ime 2019) Uma pequena célula eletroquímica blindada, formada por eletrodos de alumínio e de níquel, deve operar a
temperatura constante de 298 K. Para tanto, recebe uma camisa de refrigeração, isolada do meio externo, contendo 100 g
de água.
Supondo que a célula transfere ao exterior, de maneira reversível, uma carga de 1Faraday, calcule a elevação da
temperatura que ocorrerá na água dentro da camisa de refrigeração. Ademais, sabe-se que essa célula apresenta uma
variação de potencial na razão de 1,5  10−4 V K . Considere que o calor específico da água de refrigeração é de 4,20 J g  K .
2. (Ita 2019) Considere uma pequena chapa de aço revestido com zinco (aço galvanizado) mergulhada em uma solução
azul de sulfato de cobre nas condições padrão e a 25 C. Após determinado intervalo de tempo, observa-se que a solução
fica verde.
Com base nessas observações e desconsiderando a presença de espécies interferentes, é ERRADO afirmar que
a) o aço foi corroído.
b) o íon cobre atuou como agente oxidante preferencialmente ao oxigênio atmosférico.
c) o zinco foi parcialmente oxidado.
d) o zinco foi oxidado preferencialmente ao ferro.
e) a função do zinco no aço galvanizado é oferecer proteção catódica.
3. (Ime 2019) Sabe-se que o íon cobre (II) tem tendência a reagir quase que totalmente com a amônia, em meio aquoso,
formando o íon [Cu(NH3 )4 ]2+ . A constante de equilíbrio dessa reação, denominada constante de formação (K f ), permite
avaliar a estabilidade desse íon na solução.
Considere uma célula voltaica, a 25 C, em que uma semicélula é constituída por uma haste de cobre mergulhada em
50,0 mL de solução aquosa 0,20 mol L de CuSO 4 e a outra por uma haste de ferro mergulhada em 50,0 mL de solução
aquosa 0,25 mol L de FeSO 4 . Adicionando-se 50,0 mL de solução aquosa 2,80 mol L de NH3 ao compartimento que
contém CuSO 4 , obtém-se uma fem de 0,387 V na célula. Determine a constante de formação do [Cu(NH3 )4 ]2+ .
Dados:
100,4 = 2,5
Cu2+ + 2e− → Cu o
ΔEred = +0,34 V
Fe2+ + 2e− → Fe o
ΔEre d = −0, 46 V
0,059
Equação de Nernst : E = Eo − log Q
n
4. (Ime 2018) Considere que a reação abaixo ocorra em uma pilha.
2 Fe+++ + Cu → Cu++ + 2 Fe++
Assinale a alternativa que indica o valor correto do potencial padrão dessa pilha.
Dados:
Fe++ → Fe+++ + e− E0 = −0,77 V
Cu++ + 2e− → Cu E0 = +0,34 V
a) +1,20 V
b) −0,43 V
c) +1,88 V
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d) −1,20 V
e) +0,43 V
5. (Ita 2018) Considere as seguintes semirreações de oxirredução e seus respectivos potenciais padrão na escala do
eletrodo padrão de hidrogênio (EPH) :
I. 2 CO2 + 12 H+ + 12 e− C2H5OH + 3 H2O EIº = 0,085 V

II. O2 + 4 H+ + 4 e− 2 H2O EIIº = 1,229 V
Assinale a opção que apresenta a afirmação ERRADA sobre uma célula eletroquímica em que a semirreação I ocorre no
anodo e a semirreação II, no catodo.
a) A reação global é exotérmica.
b) Trata-se de uma célula a combustível.
c) O potencial padrão da célula é de 1,144 V.
d) O trabalho máximo que pode ser obtido é, em módulo, de 4.171 kJ por mol de etanol.
e) A célula converte energia livre da reação de combustão do etanol em trabalho elétrico.
6. (Ime 2018) Um circuito de galvanoplastia em escala laboratorial é provido de uma fonte elétrica de 110 W, alimentada
por uma rede doméstica de 110 V. O circuito é constituído por três cubas eletrolíticas ligadas em série que contêm,
respectivamente, uma solução de nitrato de prata, uma solução de sulfato de cobre e 1L de uma solução de NaC 1 molar.
Pretende-se fazer o recobrimento de uma peça de 100 cm2 de superfície por uma película de prata com 40 μm de
espessura e o recobrimento de outra peça com cobre, além de eletrolisar uma parte do NaC .
Pede-se calcular:
a) a massa de cobre que será depositada na segunda peça;

b) a fração de íons C − que serão oxidados;
c) o tempo requerido para a operação.
Dados:
Massa específica da prata: 10,5 g cm3 ;
Equivalente eletroquímico do cloro: 0,389 mg C;
Equivalente eletroquímico da prata: 1,119 mg C.
7. (Ita 2018) O seguinte sistema eletroquímico é construído:
I. Semicélula A constituída de placa de chumbo parcialmente imersa em uma solução aquosa de Pb2+ .
II. Semicélula B constituída de placa de platina parcialmente imersa em uma solução aquosa X.
III. As soluções aquosas das semicélulas A e B são conectadas por meio de uma ponte salina.
IV. As placas metálicas das semicélulas A e B são conectadas por meio de fios condutores.
Considerando condições padrão e sabendo que o potencial padrão da semicélula A contra o eletrodo padrão de hidrogênio
º
na temperatura de 25 C é EPb 2+ = −0,126 V, pedem-se:
Pb
a) Desenhe esquematicamente a célula eletroquímica construída.

b) Considerando que a solução X é uma solução aquosa de HC , escreva a semirreação anódica, a semirreação catódica
e a reação global que ocorre nessa célula.
c) Considerando, agora, que a solução X é uma solução aquosa de Fe2+ e Fe3 + e que a placa de chumbo é conectada ao
terminal negativo de uma bateria e a placa de platina, ao terminal positivo, escreva a semirreação anódica, a semirreação
catódica e a reação global que ocorre nessa célula.
8. (Ita 2016) Duas placas de platina são conectadas a um potenciostato e imersas em um béquer contendo uma solução
aquosa de sulfato de cobre. Entre estas duas placas ocorre a passagem de corrente elétrica. Após certo tempo foi verificado
que a cor azul, inicialmente presente na solução, desapareceu e que houve a liberação de um gás em uma das placas de
platina. A solução, agora totalmente incolor, contém
a) hidróxido de cobre.
b) sulfato de platina.
c) hidróxido de platina.
d) ácido sulfúrico.
e) apenas água.
9. (Ime 2016) Em uma célula a combustível, reações de oxidação e redução originam a uma corrente que pode ser
aproveitada, por exemplo, para suprir a potência necessária para alimentar um motor elétrico. Considere um sistema
formado por uma célula a combustível que utiliza hidrogênio e oxigênio, acoplada ao motor de um veículo elétrico. Sabendo
que o sistema opera sem perdas, que a potência do motor é de 30 kW e que o comportamento do gás (H2 ) é ideal, calcule
a pressão em um tanque de 100 L de hidrogênio, mantido a 27 C, de forma que esse veículo percorra um trajeto de
100 km a uma velocidade média de 90 km h.
Dados a 27 C :
H2 (g) → 2H+ (aq) + 2e − 0,00 V
+ −
O2 (g) + 4H (aq) + 4e → 2H2O( ) 1,23 V
10. (Ita 2016) Considere uma célula eletrolítica na forma de um tubo em H, preenchido com solução aquosa de NaNO3 e
tendo eletrodos inertes mergulhados em cada ramo vertical do tubo e conectados a uma fonte externa. Num determinado
instante, injeta-se uma solução aquosa de CuCrO4 verde na parte central do ramo horizontal do tubo. Após algum tempo
de eletrólise, observa-se uma mancha azul e uma amarela, separadas (em escala) de acordo com o esquema da figura.
Com base nas informações do enunciado e da figura, assinale a opção ERRADA.

a) O eletrodo Ee corresponde ao anodo.
b) Há liberação de gás no Ed .
c) Há liberação de H2 no Ee .
d) O íon cromato tem velocidade de migração maior que o íon cobre.
e) O pH da solução em torno do Ed diminui.
11. (Ita 2016) Considere a reação descrita pela seguinte equação química:
H2 (g, 1bar) + 2AgBr(s) → 2H+ (aq) + 2Br − (aq) + 2Ag(s).
Sendo X o potencial padrão (E) da reação, o pH da solução a 25 C quando o potencial da reação (E) for Y será dada por
a) (X − Y) 0,059.
b) (Y − X) 0,059.
c) (X − Y) 0,118.
d) (Y − X) 0,118.
e) 2(X − Y) 0,059.
12. (Ime 2015) O esquema abaixo representa um projeto para uma instalação de estanhagem eletrolítica contínua de
lâminas de aço alimentada por uma bobina de 1,0 m de largura
Os dados operacionais da instalação são os seguintes:
I. o eletrólito utilizado é uma solução ácida de sulfato estanoso;

II. o estanho é depositado em ambas as faces da chapa;
III. o potencial utilizado para a eletrólise é de 3,0 V;
IV. a densidade de corrente aplicada é de 25 A m2 ;
V. o rendimento da deposição é de 96,5%;
VI. a velocidade de deslocamento da chapa é de 2 m s;
VII. a espessura do filme de estanho formado em cada face deve ser de 8,48 μ m; e
VIII. o diâmetro dos roletes pode ser desprezado.
Partindo desses dados, determine:
a) o comprimento da lâmina imerso no eletrólito da célula; e

b) o consumo de energia em kWh por km de lâmina estanhada.
13. (Ita 2015) Considere um elemento galvânico formado por dois semielementos contendo soluções aquosas ácidas e
cujos potenciais na escala do eletrodo de hidrogênio (E) nas condições–padrão são
E(Pt / PtO2 ) = 1,00 V e E(Br2 / BrO3− ) = 1,48 V.
Baseando-se nessas informações, pedem-se:
a) Calcule o valor numérico da força eletromotriz do elemento galvânico.

b) Apresente as equações químicas que representam as semirreações do anodo e catodo.
c) Apresente a equação química que representa a reação global.
14. (Ita 2015) É de 0,76 V a força eletromotriz padrão, E, de uma célula eletroquímica, conforme a reação
Zn(s) + 2H+ (aq) → Zn2+ (aq) + H2 (g).
Na concentração da espécie de Zn2+ igual a 1,0molL−1 e pressão de H2 de 1,0bar, a 25C, foi verificado que a força
eletromotriz da célula eletroquímica é de 0,64 V. Nestas condições, assinale a concentração de íons H+ em molL−1.
a) 1,0  10−12
b) 4,2  10 −4
c) 1,0  10 −4
d) 1,0  10 −2
e) 2,0  10 −2
15. (Ita 2014) Água líquida neutra (pH = 7,0), inicialmente isenta de espécies químicas dissolvidas, é mantida em um
recipiente de vidro aberto e em contato com a atmosfera ambiente sob temperatura constante. Admitindo-se que a pressão
parcial do oxigênio atmosférico seja igual a 0,2 atm e sabendo-se que esse gás é solúvel em H2O( ) e que o sistema está
em equilíbrio à temperatura de 25 °C, pedem-se:
a) escrever a equação química balanceada da semirreação que representa o processo de redução de oxigênio gasoso em
meio de água líquida neutra e aerada.
b) determinar o potencial de eletrodo (VEPH), à temperatura de 25 °C, da semirreação obtida no item (a), considerando as
condições estabelecidas no enunciado desta questão.
c) determinar o valor numérico, expresso em kJ  mol−1, variação de energia livre de Gibbs padrão ( ΔG ) da semirreação
eletroquímica do item (a).
São dados:
E = 0,401 VEPH VEPH = volt na escala padrão do hidrogênio
O2 /OH−
0,2 = 10(
0,30 −1)
log = n / 2,303
Dado do cabeçalho: 1 F = 96.500 C.
Gabarito:
Resposta da questão 1:
T = 298 K
ΔU = 1,5  10−4 V  K −1 ( var iação de potencial )
1K 1,5  10−4 V
298 K ΔU'
ΔU' = 298  1,5  10 −4 V
q = 96.500 C = 96.500 J  V −1 (carga de 1 Faraday)
m = 100 g
c = 4,20 J  g−1  K −1
Q = m  c  ΔT (calor abosorvido) 
 Q = E  m  c  ΔT = q  ΔU'
E = q  ΔU' (energia potencial elétrica) 
q  ΔU'
ΔT =
mc
96.500 J  V −1  298  1,5  10 −4 V
ΔT =
100 g  4,20 J  g−1  K −1
ΔT = 10,27 K
[C]
O zinco presente no aço funciona como um anodo de sacrifício, ou seja, é totalmente oxidado no lugar do ferro.
→ Zn2+ + 2e−
Oxidação
Zn0 ⎯⎯⎯⎯⎯ (incolor)
A solução de sulfato de cobre é azul devido à presença de cátions cobre (Cu2+ ).

A solução muda de cor (de azul para verde), pois como o zinco foi totalmente oxidado, o ferro passa a ser oxidado no seu
lugar, já que deixou de ser “protegido” pelo zinco.
→ Fe2+ + 2e−
Oxidação
Fe0 ⎯⎯⎯⎯⎯
Cu2+ + 2e− ⎯⎯⎯⎯⎯
Re dução
→ Cu0
A semicélula é formada por hastes de cobre e ferro.
De acordo com os potenciais-padrão de redução fornecidos, vem:

Cu2+ + 2e− → Cu o
ΔEred = + 0,34 V (manter) 
 Cu2+ + 2e− ⎯⎯⎯⎯⎯
Re dução
→ Cu
Fe2+ + 2e− → Fe o
ΔEred = − 0,46 V (inverter) 
 Fe ⎯⎯⎯⎯⎯ → Fe2+ + 2e−
Oxidação
+ 0,34 V  − 0,46 V  2+
→ Cu + Fe2+
Global
ΔE = Emaior − Emenor  Cu + Fe ⎯⎯⎯⎯

ΔE = +0,34 V − ( −0,46 V) = +0,80 V 

A haste de cobre é mergulhada em 50,0 mL de solução aquosa 0,20 mol L de CuSO 4 e a haste de ferro é mergulhada
em 50,0 mL de solução aquosa 0,25 mol L de FeSO4 . Adicionando-se 50,0 mL de solução aquosa 2,80 mol L de NH3
ao compartimento que contém CuSO 4 , obtém-se uma fem de 0,387 V na célula.
A partir destas informações e utilizando a equação de Nernst, pode-se calcular a concentração dos íons Cu2+ .
FeSO4  = 0,25 mol  L−1  Fe2+  = 0,25 mol  L−1

(compartimento sem adição de outra solução)
0,059
E = Eo − logQ (equação de Nernst)
n
n = 2 mols ( número de mols de elétrons transferidos )
Q : relação entre as concentrações dos cátions
Eo = + 0,80 V
E = + 0,387 V
Cu2+ + Fe ⎯⎯⎯⎯
→ Cu + Fe2+
Global
 
0,059  0,25 mol  L−1 
0,387 V = +0,80 V − log  
2  Cu2+  
   
 
0,25 mol  L−1 
= − log 
2
( −0,413 V )  
0,059  Cu2+  
   
 
0,25 mol  L−1 
log   = 14
 Cu2+  
   
 
 2,5  10−1 mol  L−1  14 2,5  10 −1 mol  L−1
log   = 14  10 =
 Cu2+   Cu2+ 
     
Cu2+  = 2,5  10−15 mol  L−1 (equilíbrio)
 
NH3  = 2,80 mol  L−1
V = 50 mL = 0,05 L
nNH3
NH3  = V
 nNH3 = NH3   V
nNH3 = 2,80 mol  L−1  0,05 L = 0,14 mol

Vtotal = 50 mL + 50 mL = 100 mL = 0,1L
0,14 mol
NH3  ' = 0,1L
= 1,4 mol  L−1 (inicial)
CuSO4  = Cu2+  = 0,20 mol  L−1

V(solução de CuSO 4 ) = 50 mL = 0,05 L
n = Cu2+   V(solução
Cu2 +   de CuSO 4 )
−1
n = 0,20 mol  L  0,05 L = 0,01mol
Cu2 +
n 2+ 0,01mol
Cu2+  ' = Cu  Cu2+  ' = = 0,1mol  L−1 (inicial)
  Vtotal   0,1
Deve-se, então, analisar o equilíbrio de formação.
2+
Cu2+ + 4NH3 ⎯⎯
⎯→
⎯ Cu(NH3 )4  Kf = ?
0,1 mol L 1,4 mol L 0 mol L (início)

−M − 4M +M (durante)
2,5  10−15 mol L (1,4 − 4 M ) mol L +M (equilíbrio)
0,1 − M = 2,5  10 −15 mol
L  M = 0,1 − 2,5  10 −15  0,1mol  L−1
1
 Cu(NH )  2+ 
Kf =   3 4 

1
Cu2+   NH  4
   3
0,1 1
Kf = =  1014 = 0,4  1014
−15
 (1,4 − 4  0,1)
4 2,5
2,5  10
1
13
K f = 4,0  10
[E]
2 Fe +++ + Cu ⎯⎯⎯⎯
→ Cu++ + 2Fe++
Global
Fe++ ⎯⎯⎯⎯→ Fe+++ + e−

Inverter
E0 = −0,77 V
Cu++ + 2e− ⎯⎯⎯⎯→ Cu
Inverter
E0 = +0,34 V
2 Fe+++ + 2e− ⎯⎯⎯⎯⎯

→ 2 Fe ++
Re dução
ERe dução = + 0,77 V
→ Cu++ + 2e −
Oxidação
Cu ⎯⎯⎯⎯⎯ EOxidação = − 0,34 V
2 Fe+++ + Cu ⎯⎯⎯⎯
→ Cu++ + 2 Fe++
Global
ΔE = ERe dução + EOxidação

ΔE = +0,77 V + ( −0,34 V )
ΔE = +0,43 V
[D]
→ 2 CO2 + 12 H+ + 12 e – EIo = −0,085 V

Oxidação
I. C2H5 OH + 3 H2O ⎯⎯⎯⎯⎯
II. O2 + 4 H+ + 4 e – ⎯⎯⎯⎯⎯ EIIo = 1,229 V
Re dução
→ 2 H2O
→ 2 CO2 + 12 H+ + 12 e –
Oxidação
I. C2H5 OH + 3 H2O ⎯⎯⎯⎯⎯
II. O2 + 4 H+ + 4 e – ⎯⎯⎯⎯⎯
Re dução
→ 2 H2O (3)
→ 2 CO2 + 12 H+ + 12 e –
Oxidação
C2H5 OH + 3 H2O ⎯⎯⎯⎯ ⎯
3 O2 + 12 H+ + 12 e – ⎯⎯⎯⎯⎯
Re dução
→ 6H2O
Global
C2H5 OH + 3 O2 ⎯⎯⎯⎯
→ 2 CO2 + 3 H2O ΔH  0
A reação global é exotérmica e trata-se de uma célula de combustível.

A célula converte energia livre da reação de combustão do etanol em trabalho elétrico.
→ 2 CO2 + 12 H+ + 12 e – EIo = −0,085 V

Oxidação
I. C2H5OH + 3 H2O ⎯⎯⎯⎯⎯
II. O2 + 4 H+ + 4 e – ⎯⎯⎯⎯⎯ EIIo = 1,229 V
Re dução
→ 2 H2O
ΔE = Eoxidação + Eredução
ΔE = −0,085 V + 1,229 V
ΔE = +1,144 V
n = 12 mol de elétrons transferidos
1F = 9,65  104 J  V −1  mol−1
W = −n  F  ΔE
W = −12 mol  9,65  10 4 J V −1 mol−1  1,144 V
W = −132,4752  10 4 J
W = −132,4752  10 4 J
W = 1.324,752 kJ
W  1.325 kJ
a) Área da peça: 100 cm2 .
Espessura: 40 m = 40  10−6 m = 40  10−6  100 cm.
V = Área  espessura
V = 100 cm  40  10 −6  100 cm
V = 4  10 −1 cm3
Massa específica da prata: 10,5 g cm3 .

1 cm3 10,5 g
−1 3
4  10 cm m Ag
m Ag = 4,2 g
Ag+ + 1 e − ⎯⎯→ Ag
1F 108 g
Q 4,2 g
4,2
Q= F
108
Como as cubas estão ligadas em série, a cargo é a mesma.

Cu2+ + 2e − ⎯⎯→ Cu
2F 63,5 g
( 4,2108 ) F mCu
mCu = 1,2347222 g  1,235 g
b) Lembrando que as cubas estão em série e a carga é a mesma ( 4,2108 ) F :
−
C ⎯⎯→ 1
2C 2 + 1 e−
1mol 1F
n
C − ( 4,2108 ) F
n
C − = ( 4,2108 ) mol
Em 1L :
[C −
]= ( 4,2108 ) M
−
[C ]inicial = 1M
Fração =
( 4,2108 ) M = 4,2 = 42
ou 0,0389
1M 108 1.080
c) O circuito é provido de uma fonte elétrica de 110 W, alimentada por uma rede doméstica de 110 V, então:
P = 110 W; U = 110 V
Q = i t  Q t Q
 =  t = U
P = U  i P U P
( 4,2108 ) F  110 V =
t=
110 W
( 4,2108 )  96.500
t = 3.752,77 s  3.753 s
a) Desenho esquemático, obtido a partir das informações contidas em I, II, III e IV:
b) Considerando que a solução X seja uma solução aquosa de HC :

Eo = −0,126 V; Eo + = 0,000 V
Pb2 + /Pb H /H2
Ered (H+ )  Ered (Pb2+ )

→ 2e− + Pb(aq)
2+
oxidação
Pb(s) ⎯⎯⎯⎯⎯ (semirreação anódica)
+
+ 2e− ⎯⎯⎯⎯⎯
redução
2H(aq) → H2(g) (semirreação catódica)
+ 2+ Global
Pb(s) + 2H(aq) ⎯⎯⎯⎯
→ Pb(aq) + H2(g)
c) Considerando:
Ered (Pb2+ )  Ered (Fe3+ )  Ered (Fe2+ )

2+
+ 2e− ⎯⎯⎯⎯⎯
redução
Pb(aq) → Pb(s) (semirreação catódica)
2+
→ 2 e− + 2Fe(aq)
3+
oxidação
2Fe(aq) ⎯⎯⎯⎯⎯ (semirreação anódica)
2+ 2+ Global 3+
Pb(aq) + 2Fe(aq) ⎯⎯⎯⎯
→ Pb(s) + 2Fe(aq)
[D]
Duas placas de platina são conectadas a um potenciostato e imersas em um béquer contendo uma solução aquosa de
sulfato de cobre, então fazendo a eletrólise, vem:
CuSO4 (aq) → Cu2+ (aq) + SO24− (aq)

1
H2O( ) → 2e− + 2H+ (aq) + O (g) Oxidação; ânodo
2 2
Cu2+ (aq) + 2e− → Cu(s) Redução; cátodo (a cor azul desaparece)
azul
1
→ 2H+ (aq) + SO24− (aq) +
Global
CuSO4 (aq) + H2O( ) ⎯⎯⎯⎯ O (g) + Cu(s)
2 2
H2SO4
A solução, agora totalmente incolor, contém H2SO 4 .
Cálculo da d.d.p ou f.em da célula de combustível:
H2 (g) → 2H+ (aq) + 2e − E0 = 0,00 V (multiplicar por 2)

O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e − → 2H2O( ) E0 = 1,23 V
2H2 (g) → 4H+ (aq) + 4e−
O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e− → 2H2O( )

Global
2H2 (g) + O2 (g) ⎯⎯⎯⎯
→ 2H2O( ) ΔE = U = 1,23 − 0,00 = 1,23 V
30 kW = 30.000 W
P = Ui
30.000 = 1,23  i
i = 24.390,243 A
A partir da velocidade média pode-se calcular o tempo:
S = 100 km
90  1000 m m
v = 90 km / h = = 25
3.600 s s
S m 100  1000 m
v=  25 =
t s t
t = t = 4.000 s
Q = i t
Q = 24.390,243  4.000 = 97.560.972 C
H2 → 2H+ + 2e −
1 mol 2  96.500 C
nH2 97.560.972 C
nH2 = 505,49726 mols
Então,
T = 27 + 273 = 300 K; R = 0,082 atm.L.mol−1.K −1
PH2  V = nH2  R  T
PH2  100 = 505,49726  0,082  300
PH2 = 124,35232 atm  124,35 atm

[A]
[A] Errada. O eletrodo Ee corresponde ao cátodo.

A mancha azul é gerada pelo cátion cobre (Cu2+ ) que migra para Ee .
Isto significa que Ee é o polo negativo (a polarização é gerada pela fonte) da célula, ou seja, região onde ocorre a
redução e consequentemente o cátodo.
1
→ 2e− + 2H+ + O2 .
Oxidação
[B] Correta. Há liberação de gás oxigênio no eletrodo Ed : H2O ⎯⎯⎯⎯⎯
2
1
Outra abordagem: o ânion OH− migra para o polo positivo (Ed ) : 2OH− → 2e− + H2O + O2 .
2
Ocorre liberação de gás oxigênio.
[C] Correta. Há liberação de gás H2 no Ee , além da formação predominante de cobre metálico:

2H2O + 2e− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ 2OH− + H2 .
Re dução
Outra abordagem: o cátion H+ migra para o polo negativo (Ee ) : 2H+ + 2e− → H2 .
Ocorre liberação de gás hidrogênio.
[D] Correta. O íon cromato tem velocidade de migração maior que o íon cobre.
De acordo com a figura fornecida, a distância percorrida pelo íon cromato (CrO24− ) é maior do que a distância
percorrida pelo cátion cobre (Cu2+ ) num mesmo intervalo de tempo, conclui-se que a velocidade de migração do íon
cromato é maior do que a velocidade de migração do cátion cobre.
[E] Correta. O pH da solução em torno do Ed diminui, pois ocorre a formação de cátions H+ :

1
→ 2e− + 2H+ +
Oxidação
H2O ⎯⎯⎯⎯⎯ O2 .
2

[D]
De acordo com a equação de Nernst:

0,059
E = Eo −  logQ
n
Na qual:
E = potencial de redução (25C; solução de qualquer concentração molar).
Eo = potencial de redução (25C; solução de concentração 1 molar ou 1mol L).
0,059 = valor constante a 25C, , se a temperatura mudar este valor sofrerá alteração.
n = número de mols de elétrons transferidos durante o processo eletroquímico.
Q = quociente entre concentrações que sofrem alteração durante o funcionamento da pilha.
Então,
H2 (g, 1bar) + 2AgBr(s) → 2H+ (aq) + 2Br − (aq) + 2Ag(s)
a pressão parcial as concentrações
é utilizada na são utilizadas na
equação de Nernst equação de Nernst
n = 2 mols de e −
[H+ ]2 [Br − ]2
Q=
pH2
pH2 = 1 atm (1 bar)
Q = [H+ ]2 [Br − ]2
[H+ ]2 = [Br − ]2
Q = [H+ ]2  [[H+ ]2 = [H+ ]4
E=Y
Eo = X
0,059 0,059
Y = X−  log[H+ ]4  Y = X −  4log[H+ ]
2 2
Y = X + 0,059  2( − log[H+ ])
− log[H+ ] = pH
Y = X + 0,059  2pH
Y−X
pH =
0,059  2
Y−X
pH =
0,118

a) Dimensões da chapa na qual o estanho será depositado:
Comprimento da lâmina imerso no eletrólito da célula = c
Espessura do filme de estanho formado em cada face = 8,48 μ m = 8,48  10 −6 m
Largura da bobina = 1,0 m
Duas faces imersas:

VSn = comprimento  espessura  largura
VSn = 2  c  8,48  10 −6  1,0 = 2  8,48  10 −6 c
Massa específica do estanho = 7 g  cm −3 = 7 g  (10 −2 m)−3

Massa específica do estanho = 7  10 −6 m −3
m
Massa específica Sn =
VSn
mSn = Massa específica Sn  VSn
mSn = 7  10−6  2  8,48  10 −6 c
mSn = 14  8,48  10 −6 c g
Teremos:
Sn2+ (aq) + 2e − → Sn(s) (reação de deposição de es tanho)

2 mols e − 118,7 g
2  96.500 C 118,7 g
Q 14  8,48  10 −6 c g
2  96.500  14  8,48  10 −6 c
Q= C
118,7
densidade da corrente (dc ) = 25 A / m 2
ren dim ento da deposição = 96,5 %
96,5
i = dc  A deposição de Sn 
100
96,5
i = 25  2  1,0  c 
100
i = 48,25 c A
Q = i t
2  96.500  14  8,48  10 −6 c
C = 48,25 c  t
118,7
t = 4.000,67  4.000 s
ΔS
velocidade de deslocamento da chapa =
Δt
velocidade de deslocamento da chapa = 2 m / s
c
2=  c = 8.000 m
4.000
b) Sabe-se que:
U : potencial utilizado
i : corrente elétrica
P : potência
E : energia
Δt : tempo
1 km = 1.000 m
P = Ui
E
P=
Δt
E
= U  i  E = U  i  Δt
Δt
U = 3,0 V
largura = 1,0 m
1 km = 1.000 m (quilômetro de lâmina es tanhada)
Tem-se 2 faces, então :
i = (densidade de corrente)  2 faces  largura  (quilômetro de lâmina estanhada)
i = 25  2  1,0  1.000 = 50.000 A
Δt = 4.000 s
E = U  i  Δt = 3,0  50.000  4.000 = 600  10 6 J
J
1 kWh = 1000   3.600 s = 3,6  10 6 J
s
600  106 J
= 166,66666
3,6  106 J
Consumo de energia em kWh = 166,67 kWh

a) Calculo do valor numérico da força eletromotriz do elemento galvânico:
E(PtO2 / Pt) = 1,00 V
E(BrO3− / Br2 ) = 1,48 V
ΔE = Eredução maior − Eredução menor
ΔE = 1,48 − 1,00
ΔE = +0,48 V
b) Equações químicas que representam as semirreações do anodo e catodo:

Pt 4+ + 4e− ⎯⎯⎯⎯⎯
redução
→ Pt 0
2Br 5+ + 10e− ⎯⎯⎯⎯⎯
redução
→ Br20
E(PtO2 / Pt) = 1,00 V
E(BrO3− / Br2 ) = 1,48 V
1,48 V  1,00 V
1,48 V  1,00 V
sofre sofre
redução oxidação
12H+ + 2BrO3− + 10e − ⎯⎯→ Br2 + 6H2O (cátodo − redução)

Pt + 2H2O ⎯⎯→ PtO2 + 4H+ + 4e− (ânodo − oxidação)
c) Reação global:
12H+ + 2BrO3− + 10e− ⎯⎯→ Br2 + 6H2O (2 )
Pt + 2H2O ⎯⎯→ PtO2 + 4H+ + 4e− ( 5 )
4 2
24 H+ + 4BrO3− + 20e− ⎯⎯→ 2Br2 + 12 H2O
5Pt + 10H2O ⎯⎯→ 5PtO2 + 20H+ + 20e−

4H+ + 4BrO3− + 5Pt ⎯⎯⎯⎯
Global
→ 2Br2 + 2H2O + 5PtO2

[D]
A ddp de uma pilha pode mudar se alterarmos a quantidade de soluto nas cubas eletrolíticas, ou seja, se alterarmos as
concentrações molares das soluções eletrolíticas.
Existe uma equação matemática, denominada equação de Nernst que relaciona a ddp com as concentrações molares das
soluções.
A equação de Nernst é dada por:

0,059
E = E0 − logQ
n
Na qual:
E = ddp da pilha ( 25C; solução de qualquer concentração molar) = 0,64 V.
E0 = ddp da pilha ( 25C; solução de concentração 1 molar ou 1 mol/L) = 0,76 V.
0,059 = valor constante a 25C, se a temperatura mudar este valor sofrerá alteração.
n = número de mols de elétrons transferidos durante o processo eletroquímico = 2 mols.
Q = quociente entre concentrações que sofrem alteração durante o funcionamento da pilha.
Zn(s) + 2H+ (aq) → Zn2+ (aq) + H2 (g)

[Zn2+ ]  pH2 1 1
Q= =
+ 2
[H ] [H+ ]2
1
Q=
[H+ ]2
Aplicando a equação de Nernst, teremos:

0,059
E =  E 0 − logQ
n
0,059 1
0,64 = 0,76 −  log
2 [H+ ]2
1
−0,12 = −0,0295  log
[H+ ]2
1 0,12
log = = 4,068
+ 2 0,0295
[H ]
1
= 104,068
[H+ ]2
Fazendo 4,068  4, vem:

1
= 104
+ 2
[H ]
[H+ ]2 = 10 −4
[H+ ]2 = 10−4
[H+ ] = 1,0  10 −2 mol / L

a) Equação química balanceada da semirreação que representa o processo de redução de oxigênio gasoso em meio de
água líquida neutra e aerada:

1
O2 (g) + H2O( ) + 2e− → 2OH− ΔEo = 4,01 V
2
b) Determinação do potencial de eletrodo (VEPH), à temperatura de 25 °C (298 K), da semirreação obtida no item [A]:
A Equação de Nernst (homenagem ao alemão Walter Nernst que deduziu esta equação em 1889) é dada por:
0,0592
ε = ε0 − logQ
n
Com esta equação pode-se calcular a tensão produzida a partir dos valores de ε o (potencial padrão) dos eletrodos
envolvidos e das concentrações apropriadas (no caso de gases as pressões parciais).
Então:
εo = 0,401 V; pO2 = 0,2 atm; n = 2 mols.

1
O2 (g) + H2O( ) + 2e − → 2OH−
2
0,0592 [OH− ]2
ε = εo − log
n pO 1/22
0,0592 (10−7 )2
ε = 0,401 − log
2 0,21/2
ε = 0,401 −
0,0592
2
(
log (10−7 )2  0,2−1/2 )
ε = 0,401 −
0,0592
2
(
log 10−14  0,2−1/2 )
0,2 = 10(
0,30 −1)
( )
 −1/2 
log  10−14  10(
0,0592 0,30 −1)
ε = 0,401 − 
2  
 (10( )
 −1/2 
ε = 0,401 −
0,0592
log  10−14 )
−0,7

2  
ε = 0,401 −
0,0592
2
(
log 10−14  10+0,35 )
0,0592
ε = 0,401 − log10−13,65
2
0,0592
ε = 0,401 − log10−13,65
2
+0,40404
ε = 0,401 + 0,40404 = 0,80504
ε = 0,80504 V  0,805 V
c) Cálculo da variação de energia livre de Gibbs padrão ( ΔG ) da semirreação eletroquímica do item [A]:
A variação de energia livre de Gibbs é dada por:
ΔG = −n  F  εo
ΔG = −2  96.500  0,401
ΔG = 77.393 J  mol−1 = 77,393 kJ  mol−1
ΔG  77,4 kJ  mol−1

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QUÍMICA – ELETROQUÍMICA – IME-ITA E MILITARES

4. (Ime 2018) Considere que a reação abaixo ocorra em uma pilha.

2 Fe+++ + Cu → Cu++ + 2 Fe++

I. 2 CO2 + 12 H+ + 12 e− C2H5OH + 3 H2O EIº = 0,085 V

a) a massa de cobre que será depositada na segunda peça;

7. (Ita 2018) O seguinte sistema eletroquímico é construído:

a) Desenhe esquematicamente a célula eletroquímica construída.

Com base nas informações do enunciado e da figura, assinale a opção ERRADA.

H2 (g, 1bar) + 2AgBr(s) → 2H+ (aq) + 2Br − (aq) + 2Ag(s).

Os dados operacionais da instalação são os seguintes:

I. o eletrólito utilizado é uma solução ácida de sulfato estanoso;

Partindo desses dados, determine:

a) o comprimento da lâmina imerso no eletrólito da célula; e

E(Pt / PtO2 ) = 1,00 V e E(Br2 / BrO3− ) = 1,48 V.

Baseando-se nessas informações, pedem-se:

a) Calcule o valor numérico da força eletromotriz do elemento galvânico.

Zn(s) + 2H+ (aq) → Zn2+ (aq) + H2 (g).

Dado do cabeçalho: 1 F = 96.500 C.

A solução de sulfato de cobre é azul devido à presença de cátions cobre (Cu2+ ).

De acordo com os potenciais-padrão de redução fornecidos, vem:

FeSO4  = 0,25 mol  L−1  Fe2+  = 0,25 mol  L−1

nNH3 = 2,80 mol  L−1  0,05 L = 0,14 mol

CuSO4  = Cu2+  = 0,20 mol  L−1

Deve-se, então, analisar o equilíbrio de formação.

0,1 mol L 1,4 mol L 0 mol L (início)

Fe++ ⎯⎯⎯⎯→ Fe+++ + e−

2 Fe+++ + 2e− ⎯⎯⎯⎯⎯

ΔE = ERe dução + EOxidação

→ 2 CO2 + 12 H+ + 12 e – EIo = −0,085 V

A reação global é exotérmica e trata-se de uma célula de combustível.

→ 2 CO2 + 12 H+ + 12 e – EIo = −0,085 V

Massa específica da prata: 10,5 g cm3 .

Como as cubas estão ligadas em série, a cargo é a mesma.

b) Lembrando que as cubas estão em série e a carga é a mesma ( 4,2108 ) F :

b) Considerando que a solução X seja uma solução aquosa de HC :

Ered (H+ )  Ered (Pb2+ )

Ered (Pb2+ )  Ered (Fe3+ )  Ered (Fe2+ )

CuSO4 (aq) → Cu2+ (aq) + SO24− (aq)

A solução, agora totalmente incolor, contém H2SO 4 .

H2 (g) → 2H+ (aq) + 2e − E0 = 0,00 V (multiplicar por 2)

2H2 (g) → 4H+ (aq) + 4e−

O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e− → 2H2O( )

A partir da velocidade média pode-se calcular o tempo:

Resposta da questão 10:

[A] Errada. O eletrodo Ee corresponde ao cátodo.

[C] Correta. Há liberação de gás H2 no Ee , além da formação predominante de cobre metálico:

[E] Correta. O pH da solução em torno do Ed diminui, pois ocorre a formação de cátions H+ :

Resposta da questão 11:

De acordo com a equação de Nernst:

Resposta da questão 12:

Duas faces imersas:

Massa específica do estanho = 7 g  cm −3 = 7 g  (10 −2 m)−3

Sn2+ (aq) + 2e − → Sn(s) (reação de deposição de es tanho)

Resposta da questão 13:

b) Equações químicas que representam as semirreações do anodo e catodo:

12H+ + 2BrO3− + 10e − ⎯⎯→ Br2 + 6H2O (cátodo − redução)

Pt + 2H2O ⎯⎯→ PtO2 + 4H+ + 4e− ( 5 )

5Pt + 10H2O ⎯⎯→ 5PtO2 + 20H+ + 20e−

Resposta da questão 14:

A equação de Nernst é dada por:

Zn(s) + 2H+ (aq) → Zn2+ (aq) + H2 (g)

Aplicando a equação de Nernst, teremos:

Fazendo 4,068  4, vem:

Resposta da questão 15: