Maria Ins Santos de Lemos Cardoso

Licenciada em Conservao e Restauro

Cidade Romana de Ammaia: estudo das argamassas

Dissertao para obteno do Grau de Mestre em Conservao e Restauro

Orientador: Doutor Jos Miro, Professor Auxiliar, Universidade de vora Co-orientador: Doutora Maria Filomena Macedo Dinis, Professora Auxiliar, Faculdade de Cincias e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa Co-orientador: Doutor Antnio Candeias, Professor Auxiliar, Universidade de vora

Jri:

Presidente: Prof. Doutora Ana Maria Martelo Ramos Arguente(s): Prof. Doutora Maria Amlia Alves Rangel Dionsio Vogal(ais): Prof. Doutor Jos Antnio Paulo Miro Prof. Doutora Maria Filomena Macedo Dinis Prof. Doutor Antnio Jos Estevo Grande Candeias

Novembro 2011

Universidade Nova de Lisboa Faculdade de Cincias e Tecnologia Departamento de Conservao e Restauro

CIDADE ROMANA DE AMMAIA: ESTUDO DAS ARGAMASSAS

Maria Ins Santos Lemos Cardoso

Dissertao de Mestrado em Conservao e Restauro rea de especializao: Pedra (argamassas)

Orientador Cientfico: Professor Doutor Jos Antnio Paulo Miro Laboratrio HERCULES e Centro de Geofsica de vora Universidade de vora Co-orientador Cientfico: Professor Doutor Antnio Jos Estevo Grande Candeias Laboratrio HERCULES e Centro de Qumica de vora Universidade de vora / Laboratrio de Conservao e Restauro Jos de Figueiredo Instituto dos Museus e da Conservao Co-orientador cientfico: Professora Doutora Maria Filomena Macedo Dinis VICARTE - Departamento de Conservao e Restauro Faculdade de Cincias e Tecnologia Universidade Nova de Lisboa

Presidente do Jri: Professora Doutora Ana Maria Martelo Ramos Universidade Nova de Lisboa, Faculdade de Cincias e Tecnologia Arguente: Professora Doutora Maria Amlia Alves Rangel Dionsio Universidade Tcnica de Lisboa, Instituto Superior Tcnico

Novembro 2011

CIDADE ROMANA DE AMMAIA: ESTUDO DAS ARGAMASSAS

Copyright 2011 Maria Ins Santos de Lemos Cardoso Faculdade de Cincias e Tecnologia/Universidade Nova de Lisboa Universidade Nova de Lisboa

Direitos de cpia A Faculdade de Cincias e Tecnologia e a Universidade Nova de Lisboa tm o direito, perptuo e sem limites geogrficos, de arquivar e publicar esta dissertao atravs de exemplares impressos reproduzidos em papel ou de forma digital, ou por qualquer outro meio conhecido ou que venha a ser inventado, e de a divulgar atravs de repositrios cientficos e de admitir a sua cpia e distribuio com objetivos educacionais ou de investigao, no comerciais, desde que seja dado crdito ao autor e editor.

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Agradecimentos Na concretizao deste trabalho estiveram envolvidas vrias pessoas e instituies, s quais expresso o meu maior agradecimento: Fundao para a Cincia e Tecnologia, a bolsa de financiamento integrada no Projecto Ammaia PTDC/HIS-ARQ/103227/2008; da Faculdade de Cincias e Tecnologia/Universidade Nova de Lisboa, minha co-orientadora Professora Filomena Macedo, Professora Maria Joo Melo e Ana Maria Martins; do Laboratrio HERCULES/Universidade de vora, ao meu orientador Professor Jos Miro e co-orientador Professor Antnio Candeias, Professora Cristina Dias, Professora Teresa Ferreira, Professora Dora Teixeira, ao Doutor Nick Schiavon, Doutora Milene Gil, Doutora Patrcia Moita, Sara Valadas, Lcia Rosado, Lcia Tobias, ao Lus Dias, Rita Vaz Freire e ao Nuno Carrio; do Departamento de Geocincias/Universidade de vora, Sandra Velez e ao Jorge Velez, do CIDEHUS/Universidade de vora, ao Professor Frank Vermeulen, Doutora Cristina Corsi, ao Joaquim Carvalho, Dulce Osrio, Valentina Castro, Madalena Vaz Freire, Sara Persichini, ao Nicola Shiavottiello e Helena Solano; da Fundao Cidade de Ammaia, ao Eng. Carlos Melancia, ao Professor Francisco Teixeira, Sofia Borges, ao Joo Aires, ao Bento Mota, ao Jorge Raposo e D. Mariana Trigueiro; da Universidade de Ghent/Projecto Radio-Past, ao Devi Taelman; do Laboratrio Nacional de Engenharia Civil, ao Doutor Antnio Santos Silva e ao Professor Jos Delgado Rodrigues e da Nova Conservao, Lda., ao Nuno Proena, Ana Maria Moita, Marta Raposo, Carla Fouto e a toda a famlia NC.

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Resumo A cidade romana de Ammaia (Marvo) considerada o testemunho mais importante da presena romana no distrito de Portalegre e a nica cidade conhecida na regio. De acordo com as evidncias histricas e arqueolgicas, a Ammaia ter sido edificada no sculo I a.C, atingindo o seu auge na segunda metade do sculo I at ao final do sculo II, como um importante centro urbano da Lusitnia. Neste trabalho foram analisadas as 19 argamassas de assentamento e revestimento das estruturas de alvenaria da Torre Oeste (Porta Sul), da rea habitacional junto Torre Oeste, do macellum, do peristylium, das termas, do podium do templo e do prtico do frum. A metodologia de caracterizao qumica, mineralgica e microestrutural das argamassas envolveu diversas tcnicas complementares, tais como, a estereomicroscopia, difraco de raios-X, anlise termogravimtrica e anlise trmica diferencial, microscopia electrnica de varrimento com espectroscopia de raios X dispersiva de energia acoplada e colorimetria. Os resultados indicam que as argamassas correspondentes ao incio da edificao da cidade eram essencialmente constitudas por terra. Posteriormente, as argamassas passaram a ser constitudas por ligantes calcticos, no correlacionveis com a geologia local. As argamassas de revestimento do tanque e do pavimento do templo incluem fragmentos cermicos cocciopesto na sua composio, conforme preconizado por Vitrvio, nos livros De Architectura. As amostras com ligantes que se relacionam com a geologia local, provavelmente, so posteriores ocupao romana. Do presente estudo resultaram informaes relevantes sobre a evoluo tecnolgica da construo romana, a provenincia das matrias-primas, o contexto histrico das estruturas arqueolgicas e linhas de orientao para a conservao e restauro das argamassas. Palavras-chave: Ammaia; argamassas romanas; conservao; DRX; ATG; MEV-EDX.

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Abstract The roman city of Ammaia (Marvo) is considered the most important evidence of the roman presence in the district of Portalegre and the only known city in the region. According to the historical and archaeological evidence, Ammaia has been established in the first century BC, being on its prime between the second half of the first century and the end of the second century, as an important urban centre of Lusitania. In this work, 19 masonry mortars and renders from the West Tower (South Gate), the residential area near the West Tower, the macellum, the peristylium, the public bath building, the podium of the temple and the portico of the forum were analyzed. The methodology of chemical, mineralogical and microstructural characterization has involved several complementary techniques, such as stereomicroscopy, X-ray diffraction, thermogravimetric analysis and differential thermal analysis, scanning electron microscopy with an energy-dispersive X-ray spectroscopy and colorimetry. The results indicate that the mortars from the beginning of the town edification were mainly composed of soil. Later, mortars began to be composed by calcitic binder, not correlated with the local geology. The renders from the tank and the temple floor include crushed ceramic - cocciopesto, as recommended by Vitruvius in De Architectura books. The samples with binders that correlate with the local geology are likely from a period posterior to the Roman occupation. From the present study resulted relevant information about the technological evolution of the roman construction in Ammaia, the source of raw materials, the historical context of the archaeological structures and guidelines for mortars conservation and restoration. Keywords: Ammaia; roman mortars, conservation, XRD, TGA, SEM-EDS.

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ndice 1. Introduo.................................................................................................................................................... 1 2. Metodologia ................................................................................................................................................. 5 2.1. Em campo - amostragem ..................................................................................................................... 5 2.1.1. Caracterizao dos parmetros termohigromtricos durante a amostragem............................... 5 2.1.2. Colorimetria ................................................................................................................................... 5 2.1.3. Determinao da actividade da gua............................................................................................ 5 2.2. Em laboratrio ...................................................................................................................................... 6 2.2.1. Observao visual e preparao das amostras............................................................................ 6 2.2.2. Determinao da proporo fraco solvel:resduo insolvel, anlise granulomtrica e observao lupa binocular do resduo insolvel .................................................................................. 6 2.2.3. Difraco de raios X ...................................................................................................................... 7 2.2.4. Anlise termogravimtrica e anlise trmica diferencial ............................................................... 7 2.2.5. Estereomicroscopia (lupa binocular) superfcies polidas ........................................................... 7 2.2.6. Microscopia electrnica de varrimento com espectroscopia de raios X dispersiva de energia acoplada ................................................................................................................................... 10 3. Resultados e discusso............................................................................................................................. 11 3.1. Amostragem ....................................................................................................................................... 11 3.1.1. Caracterizao dos parmetros termohigromtricos durante a amostragem............................. 11 3.1.2. Colorimetria ................................................................................................................................. 11 3.1.3. Determinao da actividade da gua.......................................................................................... 12 3.2. Resultados laboratoriais ..................................................................................................................... 13 3.2.1. Observao das amostras vista desarmada e por lupa binocular ........................................... 13 3.2.2. Determinao da proporo fraco solvel:resduo insolvel, anlise granulomtrica e observao lupa binocular do resduo insolvel ................................................................................ 13 3.2.3. Difraco de raios-X .................................................................................................................... 15 3.2.4. Anlise termogravimtrica e anlise trmica diferencial ............................................................. 16 3.2.5. Estereomicroscopia (lupa binocular) ........................................................................................... 19 3.2.6. Microscopia electrnica de varrimento e com espectroscopia de raios X dispersiva de energia acoplada ................................................................................................................................... 19 3.2.7. Composio simplificada das argamassas ................................................................................. 21 3.3. Apreciao geral dos resultados ........................................................................................................ 22 4. Concluso e trabalhos futuros................................................................................................................... 25 Referncias bibliogrficas ............................................................................................................................. 27 Anexos........................................................................................................................................................... 29

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ndice de figuras Figura 1. 1. Vista geral das diferentes estruturas arqueolgicas presentes na cidade romana de Ammaia.................................................................................................................................................... 2 Figura 3. 1. Projeco bi e tridimensional das coordenadas L*, a* e b* das amostras de argamassas. ............................................................................................................................................................... 12 Figura 3. 2. Registo da interaco entre a temperatura e a actividade da gua para as amostras de argamassas. .......................................................................................................................................... 12 Figura 3. 3. Registo da relao entre a fraco solvel e o resduo insolvel...................................... 14 Figura 3. 4. Exemplos dos minerais e fragmentos cermicos presentes no resduo insolvel, observados lupa binocular. ................................................................................................................ 15 Figura 3. 5. Exemplos de termogramas representativos das fraces globais das argamassas, nos quais se assinalam as perdas de massa significativas correspondentes a: a) gua de adsoro e calcite exemplo: AM29, b) gua de adsoro, calcite e magnesite ex: AM33................................ 18 Figura 3. 6. Aspecto geral das argamassas nas quais se evidencia a tonalidade clara/amarelada dos ligantes, a heterogeneidade dos agregados em AM23 quartzo hialino (1) e feldspato ou quartzo leitoso (2), a presena de fragmentos cermicos (AM28) e de ndulos de cal (AM32). ...................... 19 Figura 3. 7. Fraco solvel versus teor de massa perdida entre 200-650C (excluindo a eventual presena de magnesite e hidromagnesite), referente fraco global das amostras analisadas por ATG/ATD. .............................................................................................................................................. 22

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 ndicedetabelas
Tabela 2. 1. Registo da identificao das amostras de argamassas da Cidade Romana de Ammaia consideradas no presente estudo. .......................................................................................................... 8 Tabela 3. 1. Registo da composio mineralgica das argamassas por DRX. .................................... 15 Tabela 3. 2. Registo das perdas de massa (%) das argamassas analisadas por ATG/ATD, razo CO2/H2O e os teores de hidromagnesite, magnesite e de calcite. ....................................................... 18 Tabela 3. 3. Registo da composio simplificada das amostras de argamassas (massa %). ............. 21

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1. Introduo Os vestgios da cidade romana de Ammaia localizam-se no Parque Natural da Serra de So Mamede, no vale frtil de So Salvador de Aramenha, (Marvo, Portalegre, Alto Alentejo), na margem esquerda do rio Sever, dispersando-se numa rea superior a 25 hectares. A Ammaia considerada o testemunho mais importante da presena romana no distrito de Portalegre e a nica cidade conhecida na regio. Alm disso, uma das poucas cidades romanas que no sofreu efeito da contnua reutilizao do espao em pocas posteriores, tornando-se, assim, relevante no panorama da arqueologia romana, pois so raros os stios onde possvel a sua escavao e estudo integrais. De acordo com evidncias arqueolgicas [1 - 3], possvel que os primeiros vestgios da ocupao romana da cidade da Ammaia datem do sculo I a.C.. A sua posio favorvel dentro da provncia romana da Lusitnia, na juno de vrias estradas principais e a abundncia de gua, contribuiu para que a Ammaia se tornasse numa prspera cidade. A primeira fase da monumentalizao poder relacionar-se com a aquisio do estatuto de Civitas pela Ammaia, em 44-45 A.D. (poca do imperador Cludio), ou de Municipium, j no perodo Flvio (69-79). A cidade no ter sido definitivamente abandonada antes do sculo VII, mas, possvel que este processo tenha comeado muito mais cedo em vrios sectores urbanos (cerca do sculo IV-V) [2, 3]. No sculo IX ter sido alvo da ateno de Ibn Marun, influente e poderoso muladi que se intitulou senhor de Ammaia, a das runas. Progressivamente, desta cidade saram muitas pedras que edificaram grande parte das povoaes vizinhas - Marvo, Castelo de Vide, Portalegre, Escusa. At ao momento no foram detectados vestgios de ocupao posterior, com a excepo de algumas exploraes agrcolas. S no sculo XX se esclareceu a dvida relativa localizao da Ammaia, em S. Salvador da Aramenha, e no em Portalegre. Em 1949 a cidade romana classificada como Monumento Nacional sem que da resultasse qualquer medida de proteco ou valorizao efectiva, permanecendo esquecida por mais 45 anos. Em 1994, a aquisio dos terrenos e a constituio da Fundao Cidade de Ammaia promoveram a realizao de escavaes arqueolgicas, do levantamento topogrfico, do inventrio e salvaguarda deste patrimnio [3]. A estas iniciativas, associaram-se as Universidades de vora, Universidade Tcnica de Lisboa, de Ghent (Blgica) e de Cassino (Itlia), materializada no Projecto Ammaia. Uma Aco concertada de Arqueologia, Cincias Naturais e Tecnologias Aplicadas para contextualizar uma Cidade Romana, bem como no Projecto Radio-Past [4]; este ltimo procura estabelecer uma abordagem no destrutiva de stios arqueolgicos complexos e avaliar as possibilidades da aplicao de tcnicas de geofsica no local, as quais se revelaram de grande sucesso relativamente localizao e mapeamento de diversas estruturas enterradas na actual paisagem rural [1, 4]. As escavaes arqueolgicas iniciaram-se em 1994 e incidiram nos locais onde eram visveis vestgios indicativos da presena de estruturas arqueolgicas enterradas. As principais construes at agora detectadas compreendem diversos exemplos de arquitectura civil, religiosa e militar romana, entre as quais se destacam (Figura 1.1.): partes da muralha da cidade; a Porta Sul, que compreende a base de duas torres e uma praa pblica monumental dividida

simetricamente pelo decumanus maximus (que prosseguia em direco ao forum); vestgios de uma habitao (macellum, eventual tabernae, edifcio adjacente Torre Este); o macellum (eventual mercado) e peristylium (prximos da Porta Sul); o edifcio pblico das termas, que inclui o tepidarium, uma natatio, uma estrutura que possivelmente poderia ter constitudo uma rea coberta virada para o exterior colunata (com acesso natatio), entre outras estruturas com possvel funo de condutas de gua; vestgios do forum, que compreende o podium de um templo, rodeado pelas paredes de um porticus e cryptoporticus; sob o edifcio da Quinta do Deo (actual Museu), detectaram-se ainda vestgios de vrias estruturas habitacionais (rea urbana interior muralha), que podero ter sido ocupadas at aos sculos IV-V.

Porta Sul (Torre Oeste)

Praa monumental

Macellum

Peristylium

Termas

Termas (natatio/tepidarium?)

Forum Templo (podium)

Forum porticus

Figura 1. 1. Vista geral das diferentes estruturas arqueolgicas presentes na cidade romana de Ammaia. A generalidade dos referidos edifcios encontra-se em mau estado de conservao, salientando-se, como principais formas de alterao e degradao dos materiais construtivos, as fracturas, o desnivelamento dos blocos ptreos e as juntas no-funcionais (por se encontrarem abertas/sem material de preenchimento, ou pela desagregao das argamassas). Em muitos casos, j se verifica a ocorrncia de desmoronamentos e queda dos blocos, contribuindo assim para a instabilidade estrutural das runas arqueolgicas. Por outro lado, tambm a proliferao da colonizao biolgica/vegetao contribui para o aumento da fragilidade das estruturas, permitindo a infiltrao/circulao pelo seu interior das guas pluviais. Consequentemente, decorre a lixiviao continuada dos ligantes e a alterao dos minerais constituintes das pedras/argamassas, contribuindo para a sua perda de coeso/desagregao. Para alm destas, tambm a aco humana se revelou um factor de degradao relevante, com consequncias negativas e irreversveis, decorrentes do desaparecimento de inmeros blocos de pedra que foram aproveitados para a construo de vrias edificaes circundantes [5].

Uma das tarefas previstas no anteriormente mencionado Projecto Ammaia consiste no estudo material das argamassas histricas, tema que, cada vez mais, tem sido alvo da ateno dos diversos profissionais envolvidos na salvaguarda do patrimnio arquitectnico, salientando-se os estudos das argamassas romanas em territrio nacional - Beja (Pises), Tria, Mrtola, Conmbriga, S. Cucufate [6 - 10]. As argamassas so materiais de construo que resultam da mistura de um ou mais ligantes, agregados, gua e, eventualmente, aditivos, a qual forma uma pasta capaz de endurecer em ambientes mais ou menos hmidos, podendo ser aplicados desde o assentamento dos blocos de pedra constituinte de alvenarias, at ao revestimento das mesmas. O estudo material das argamassas histricas poder ser revelador do conhecimento e evoluo das tecnologias de construo/produo artstica prprios de uma sociedade, bem como, da sua relao com o meio envolvente, ou seja, da deciso sobre as diferentes matrias-primas a utilizar, a sua proporo e o modo como as preparaes/composies poderiam variar de acordo com a funo da argamassa na estrutura arquitectnica e a prpria importncia social desta ltima. Alm disso, tambm fornecem informaes sobre eventuais intervenes de reabilitao/restauro que as construes possam ter sofrido ao longo do tempo. O estudo material das argamassas da Ammaia iniciou-se em Julho de 2010, realizado por investigadores do Laboratrio HERCULES, versando sobre as argamassas de assentamento da Porta Sul e no podium do templo, bem como, outras recolhidas pela equipa de Arqueologia no prtico do forum. Nesta primeira fase [11], na composio de algumas argamassas detectaram-se elevadas propores de minerais argilosos (ou seja, no foi detectada a presena de calcite), para alm de no ter revelado indcios da presena de dolomite e/ou magnesite, que seria esperado encontrar pois, na Carta Geolgica da regio, referida a presena de calcrios dolomticos e dolomitos da Escusa [12 14]; por outro lado, nem todas as propores da fraco solvel:resduo insolvel eram compatveis com outros estudos sobre argamassas romanas em Portugal [6 - 10] nem com o preconizado por Vitrvio (Livro II, captulo V) [15]. Deste modo, foi proposta a realizao de uma segunda fase de amostragem, a qual se concretizou em Fevereiro de 2011, e cujos resultados se apresentam no presente trabalho. Nesse segundo momento, procedeu-se recolha de argamassas de assentamento em alguns locais j anteriormente estudados Porta Sul (Torre Oeste), na rea habitacional (sob o lajedo) junto Torre Oeste, no podium do templo e no prtico do frum, e tambm no macellum e nas termas; alm destas, recolheram-se argamassas de revestimento da coluna do peristylium, do interior do tanque (termas) e do pavimento do templo. A metodologia utilizada na caracterizao qumica, mineralgica e microestrutural das argamassas teve por base a que tem vindo a ser desenvolvida pelo LNEC desde 1999 [16], e aplicada em diversos casos de estudo (salientando-se os anteriormente citados [6 - 10]), a qual compreendeu o recurso a um conjunto de tcnicas complementares, destacando-se a difraco de raios-X (DRX), a anlise trmica (ATG/ATD), a determinao da proporo da fraco solvel:resduo insolvel, a observao dos agregados lupa binocular, a microscopia ptica e a microscopia electrnica de varrimento com espectroscopia de raios-X dispersiva de energia acoplada (MEV-EDX).

Com o objectivo de relacionar as matrias-primas das argamassas com as dos materiais disponveis no local, ainda nesta fase do estudo foram analisadas, atravs do MEV-EDX, as amostras de rochas provenientes da unidade de calcrios dolomticos aflorante na Escusa, Olhos de gua e Porto da Espada [12], da cal proveniente dos fornos da Escusa e de Porto da Espada, bem como, amostras de argamassas de assentamento constituintes das estruturas de alvenaria dos fornos de cal dos Olhos de gua. Deste modo, esperado que a referida caracterizao das argamassas de assentamento e revestimento que ainda se encontram nas estruturas arqueolgicas da Ammaia, juntamente com as amostras provenientes dos afloramentos e fornos da cal, contribua para o aprofundamento dos conhecimentos sobre: A identificao dos materiais constituintes das argamassas (ligantes, agregados, aditivos), a sua proporo e provenincia das matrias-primas utilizadas na sua preparao. As tcnicas de produo das argamassas. A eventual ocorrncia de variaes na composio das argamassas de acordo com a funo que desempenham na estrutura arquitectnica e se essas diferenas tambm ocorrem por tipologia de edifcio consoante a sua importncia social. Apoiar a Arqueologia na definio dos diferentes perodos de construo das estruturas em estudo. Melhorar o conhecimento dos processos de alterao e degradao das argamassas, e tambm que os resultados deste estudo possam ser utilizados como apoio deciso da equipa de conservadores-restauradores na seleco e preparao de argamassas de restauro, assegurando a compatibilidade entre estas e as pr-existentes [17].

2. Metodologia A metodologia de caracterizao das argamassas compreendeu as seguintes etapas:

2.1. Em campo - amostragem De modo a preparar o trabalho de campo, efectuaram-se visitas ao local e, em conjunto com os diferentes membros da equipa multidisciplinar (arquelogos, conservadores, gelogos, qumicos), definiram-se os objectivos do estudo, os locais de amostragem, bem como os ensaios a realizar, no s em campo, como posteriormente em laboratrio. Neste processo houve o cuidado de recolher amostras em quantidade/dimenso, de modo a obedecer aos requisitos de conservao das estruturas e minimizao do impacto estrutural e esttico do conjunto. Por outro lado, recolheu-se amostra em quantidade/dimenso suficiente para garantir a sua representatividade, o cumprimento dos objectivos da caracterizao e o sucesso das anlises a efectuar, bem como para a criao de reserva para eventuais estudos futuros. Procurou-se efectuar a recolha em locais no interior das estruturas, os quais se considera terem sido menos afectados por potenciais contaminaes. O resumo da segunda fase da amostragem apresenta-se na tabela 2.1. A recolha das argamassas de assentamento foi realizada com recurso a escopros de diferentes dimenses e maceta; as amostras recolhidas foram colocadas em embalagens de plstico transparentes, devidamente identificadas. O processo de amostragem foi acompanhado por registo fotogrfico (Nikon Coolpix).

2.1.1. Caracterizao dos parmetros termohigromtricos durante a amostragem No momento da recolha das amostras procedeu-se medio da temperatura e humidade relativa do ar atravs de um termohigrmetro Hydrolog da Rotronic.

2.1.2. Colorimetria Ainda em campo, as amostras foram alvo de uma caracterizao colorimtrica preliminar. A colorimetria uma tcnica de caracterizao til, na medida em que permite uma leitura rigorosa, quantitativa, dos parmetros colorimtricos que definem a cor do substrato. Para a caracterizao colorimtrica, foi utilizado um espectrofotmetro porttil Minolta Spectrophotometer CM-508i. O modelo colorimtrico usado neste trabalho foi o modelo CIELAB que constitudo por trs parmetros, a luminosidade L* e duas coordenadas cromticas, a* (componente vermelho verde) e b* (componente amarelo azul); utilizou-se o iluminante D65, que reproduz a luz de dia, e o ngulo de observao de 10 numa rea de medio cerca de 8 mm.

2.1.3. Determinao da actividade da gua Durante a recolha das amostras efectuou-se a determinao da actividade da gua (Aw), com recurso ao aparelho Hygropalm AW1 da Rotronic no dia da recolha das amostras, uma vez que a proliferao de microrganismos (algas, fungos, lquenes e cianobactrias) num dado substrato depende da actividade da gua, isto , da gua livre no substrato.

2.2. Em laboratrio A metodologia de caracterizao qumica, mineralgica e microestrutural apresenta-se de uma forma esquemtica no anexo I, bem como o tipo de informaes que resultam da sua aplicao.

2.2.1. Observao visual e preparao das amostras Esta fase preliminar compreendeu a realizao do registo fotogrfico de todas as amostras (mquina fotogrfica Canon PowerShot SX100 IS), a sua observao a olho nu e atravs da lupa binocular (Leica M205C, com aquisio de imagem pela cmara fotogrfica Leica DFC290HD). As amostras foram secas a 35C, durante 12 horas. Aps o arrefecimento em exsicador, procedeu-se limpeza de cada amostra, com recurso a escovas/pincis e bisturi para remoo de sujidades, tais como, vestgios de terras e colonizao biolgica. Para a caracterizao qumica e mineralgica, procedeu-se desagregao de cada amostra, com recurso a martelo de borracha, apenas para separar ligeiramente os agregados do ligante (evitando a fractura destes ltimos). Nesta fase registou-se qualitativamente a resistncia mecnica da argamassa aco do referido martelo. Aps a desagregao, procedeu-se separao de cada amostra em fraces, de acordo com o nmero/tipo de tcnicas a aplicar: determinao do resduo insolvel e posterior anlise granulomtrica dos agregados (amostra desagregada), determinao das fases presentes por DRX e ATG/ATD na totalidade da argamassa (fraco global), identificao e descrio das cores das fraces fina e global (infra 125 m para ambas as fraes), no estado seco, atravs da Munsell Soil Colour Chart (1992), com designao em ingls e portugus [18]; o excedente ficou em reserva. Com vista caracterizao por MEV-EDX, seleccionaram-se pequenos fragmentos representativos de algumas das amostras (AM9B, AM23, AM28, AM29, AM32, AM33, AM34b). Estes foram impregnados/consolidados com resina epxida (EpoFix Resin e EpoFix Hardener, Struers), conforme indicao do fabricante; a impregnao foi realizada sob vcuo, com recurso a cmara de vcuo Epovac, Struers (AM28, AM29, AM9B, AM32, AM33, AM34b) e presso e temperatura ambientes (AM23, AM34b). Aps a resina endurecer, procedeu-se ao desgaste mecnico da superfcie, utilizando uma pasta de carbeto de silcio (SiC), com diferentes granulometrias (da mais grosseira #240 para a mais fina #400); seguindo-se o polimento, com o auxlio da polidora RotoPol 35, Streurs, at se obter uma superfcie polida para caracterizao por estereomicroscopia e MEV-EDX.

2.2.2. Determinao da proporo fraco solvel:resduo insolvel, anlise granulomtrica e observao lupa binocular do resduo insolvel Na totalidade das amostras desagregadas realizaram-se ataques com cido clordrico 37% pro analysis (concentrao 1:3 v/v, a quente, em triplicado) e filtrao sob vcuo, de modo a obter a separao entre o resduo insolvel e a fraco solvel. O resduo insolvel, depois de vrias lavagens com gua destilada, foi seco (em estufa, a 100C). Aps estabilizao do peso, o resduo insolvel foi pesado, correspondendo ao teor em agregados no carbonatados, segundo a metodologia desenvolvida por Jedrzejewska [19]. A anlise granulomtrica obteve-se atravs da peneirao do resduo insolvel (massa de material retida nos peneiros ASTM E11, dimetro 100 mm

x 40 mm, de malha quadrada com as seguintes dimenses: 4, 2, 1, 0,500, 0,250, 0,125 e 0,063 mm). Posteriormente, procedeu-se observao das diferentes fraces do resduo insolvel lupa binocular (Leica M205C, com aquisio de imagens com cmara fotogrfica Leica DFC290HD), de modo a determinar a sua cor, morfologia e identificar os minerais presentes, pelo menos nas fraces mais grosseiras; a existncia de fragmentos de rocha tambm foi registada. A fraco solvel corresponder ao teor em ligante carbonatado, no qual tambm eventualmente estaro presentes sais solveis (a anlise qumica da fraco solvel realizar-se- numa fase posterior da investigao).

2.2.3. Difraco de raios X A difraco de raios-X (DRX) permitiu determinar a natureza mineralgica dos constituintes das argamassas. Para tal, procedeu-se moagem da fraco global, que se fez passar por um peneiro manual, de malha 125 m. Os difractogramas foram realizados num difractmetro de raios-X, Bruker AXS-D8 Advance (Bruker AXS Inc, Madison, USA), utilizando radiao Cu K (= 0,1540598 nm), nas seguintes condies de ensaio: varrimento entre 3 a 75 2; velocidade de varrimento de 0,05 2/s; tenso de acelerao de 40 kV e corrente de filamento de 30 mA.

2.2.4. Anlise termogravimtrica e anlise trmica diferencial As anlises termogravimtrica e trmica diferencial (ATG/ATD) contriburam para a determinao da natureza do ligante e da proporo de carbonatos constituintes do ligante; em conjunto com o resduo insolvel, permitiu o clculo da fraco solvel e, consequentemente, para a definio da proporo ligante:agregado:fraco solvel. Para esta anlise recorreu-se poro da fraco global utilizada na DRX das amostras identificadas no anexo II. Salienta-se que se analisaram ainda duas amostras recolhidas na primeira fase de amostragem, AM2 e AM9, cujos resultados obtidos conduziram repetio da recolha e comparao com AM23 e AM9B, respectivamente. Assim sendo, foi utilizado um sistema de anlise trmica SETARAM TG-DTA, sob atmosfera inerte (rgon 3 l/h), com uma velocidade de aquecimento uniforme de 10C/min, desde a temperatura ambiente at 1000 C. A derivada da curva de termogravimetria (DTG) permitiu um maior rigor na determinao das temperaturas de decomposio de alguns dos compostos presentes. A ATD permitiu separar as reaces endotrmicas das exotrmicas.

2.2.5. Estereomicroscopia (lupa binocular) superfcies polidas A observao das amostras lupa binocular permite caracteriz-las relativamente sua cor, tipo, morfologia e dimenso dos agregados, a eventual presena de aditivos, ndulos de cal, porosidade, texturas, camadas constituintes, estado de conservao (grau de coeso, adeso, presena de fissuras, colonizao biolgica, entre outros). Para a observao e registo fotogrfico das superfcies polidas recorreu-se lupa binocular Leica M205C, com aquisio de imagens com cmara fotogrfica Leica DFC290HD.

Tabela 2. 1. Registo da identificao das amostras de argamassas da Cidade Romana de Ammaia consideradas no presente estudo.
Amostra Localizao (funo do edifcio)
Porta Sul Parede da Torre Oeste (pblica) Porta Sul Parede de eventual habitao sob a rea lajeada (adjacente Torre Oeste) (privada) Macellum Parede exterior (pblica / poder ter sido privado em fase posterior) Macellum Parede interior da estrutura (mesma parede da AM25) (pblica / poder ter sido privado em fase posterior) Peristylium Coluna de canto do edifcio (capitel do topo) (pblica) Termas Pano interior da parede do tanque (tepidarium ou natatio?) (pblica) Termas Pano exterior da parede do tanque (tepidarium ou natatio?) (pblica) Termas Parede interior de um compartimento das termas (pblica)

Enquadramento histrico provvel

Islmico ou Alta Idade Mdia (reconstruo ou eventual restauro?) Romano (perodo inicial final sculo I a.C.)

Funo da argamassa na estrutura / tcnica de construo

Opus mixtum Assentamento dos blocos de pedra irregulares

Cor

Outros aspectos relevantes

Pequenos ndulos brancos (cal) Aglomerados de cor castanha e dimenso considervel Compacta; resistncia mdia. Agregados em quantidade reduzida, de cor cinzenta/castanha escura; morfologia achatada e redonda Grau de coeso muito fraco Ndulos brancos (cal) pontuais e desagregados dos restantes constituintes. Pouco compacta (fraca ligao entre ligante/agregados) e resistente.

AM23

Pardo muito plido (very pale brown)

AM24

Assentamento dos blocos de pedra irregulares

Pardo forte (strong brown)

AM25

Romano (Islmico?)

Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares

Pardo plido (pale brown)

AM26

Romano (Islmico?)

Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares

Pardo muito plido (very pale brown)

Ndulos brancos (cal) Muito compacta; resistncia mdia.

AM27

Islmico ou Sculo XVII

Revestimento de alvenaria de tijolo burro Opus signinum Revestimento de opus incertum para assentamento de placas de mrmore (decorativo) Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares - opus incertum Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares

Pardo muito plido (very pale brown)

Ndulos brancos (cal) Compacta; resistncia mdia. Fragmentos de cor avermelhada, de diferentes tonalidades e dimenso Ndulos brancos (cal) Compacta; resistncia elevada. Ndulos brancos (cal)? Compacta Resistncia muito elevada. (a que apresentou maior resistncia) Ndulos brancos (cal)? Compacta; resistncia mdia. (agregados amarelos)

AM28

Romano

Amarelo avermelhado ou alaranjado (reddish yellow)

AM29

Romano

Pardo muito plido (very pale brown) (a argamassa mais clara)

AM30

Romano

Pardo muito plido (very pale brown)

AM31A

Termas Prtico Base da coluna (pblica) Termas Parede do Prtico (pblica) Forum Templo Corpo estrutural / enchimento do podium do templo, face frontal (pblica) Forum Templo Corpo estrutural / enchimento do podium do templo, face lateral (pblico) Forum Templo Podium do templo, vestgios do piso interior da cella (pblico)

Romano

Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares

Pardo plido (pale brown)

Fragmentos de cor avermelhada (residual) Compacta; resistncia elevada. Fragmentos de cor avermelhada (residual) Compacta; resistncia elevada. (agregados amarelos)

AM31B

Romano

Pardo muito plido (very pale brown)

AM9B

Romano (final sculo I)

Pardo muito plido (very pale brown)

Compacta; resistncia mdia

AM32

Romano

Pardo muito plido (very pale brown) Constituda por 2 argamassas de aspecto diferente (1): a) Pardo claro (light brown) - avermelhado b) Pardo claro (light brown) - alaranjado

Compacta; resistncia mdia.

AM33

Romano

Opus signinum Revestimento (camada preparatria) para o assentamento de pavimento

Fragmentos de cor avermelhada, com diferentes tonalidades e dimenso Compacta; resistncia mdia

a AM34 (2)

Forum Templo Podium do templo, bloco de piso descontextualizado que serviu de enchimento (reaproveitamento) (pblico)

Romano

Opus signinum Revestimento (camada preparatria) para o assentamento de pavimento

Amarelo avermelhado ou alaranjado (reddish yellow)

Fragmentos cermicos de dimenso muito grosseira e de diferente colorao (foram identificados, pelo menos, 3: laranja, vermelho claro/rosa, vermelho escuro); outros fragmentos de dimenso mdia e fina. Ndulos brancos pequenos (cal) Compacta; resistncia mdia Fragmentos cermicos de granulometria fina Ndulos brancos (cal) Compacta; resistncia elevada. Fragmentos de cor avermelhada de granulometria fina (residual) Forte componente de ligante. Compacta; resistncia mdia; (agregados amarelos) Fragmentos de cor avermelhada de granulometria grosseira (residual) Compacta; Resistncia mdia.

Pardo avermelhado claro (light reddish brown) Forum Parede do Prtico, topo da parede lateral (criptoporticus) (pblico) Frum Prtico Parede de reforo do criptoporticus de topo, prximo de AM35 (pblico)

AM35

Romano

Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares Opus caementicium Assentamento dos blocos de pedra irregulares

Pardo muito plido (very pale brown)

AM36

Romano (estrutura posterior a AM35)

Pardo muito plido (very pale brown)

Nota: (1) AM33 Apesar de identificadas duas argamassas de aspecto diferente, foram desagregadas em conjunto (possvel aglomerado formado por mistura grosseira). (2) AM34 uma amostra constituda pela sobreposio de duas argamassas diferentes, as quais foram analisadas em separado. Os fragmentos cermicos de AM34a no deveriam ter sido to desagregados.

2.2.6. Microscopia electrnica de varrimento com espectroscopia de raios X dispersiva de energia acoplada As superfcies polidas das amostras AM23, AM28, AM32 e AM34b foram recobertas com carbono e observadas num microscpio electrnico de varrimento HITACHI 3700N; a composio qumica foi obtida atravs de microanlise de raios X por disperso de energia, num espectrmetro Bruker Xflash 510SDD. Esta tcnica permite caracterizar os constituintes das argamassas (ex: tipo de ligante, eventual presena de terra, composio e morfologia dos constituintes), bem como determinar compostos que decorram das reaces pozolnicas e a sua localizao, produtos de alterao/degradao, entre outros compostos minoritrios que no tenham sido detectados pelas restantes tcnicas. Para alm das argamassas da Ammaia, tambm no MEV-EDX se analisaram amostras de rochas provenientes dos afloramentos de calcrios dolomticos da Escusa (A1), Olhos de gua (A5) e Porto da Espada (A7), bem como de cal proveniente dos fornos da Escusa (A9) e de Porto da Espada (A6) e amostras de argamassas de assentamento constituintes das estruturas de alvenaria dos fornos de cal dos Olhos de gua (A3 parede exterior de reforo, construo mais recente, e A4 parede interior, construo mais antiga), no s para determinar a presena de magnsio (cujos compostos no foram detectados pela DRX na primeira fase de amostragem), mas tambm o modo como este se liga ao clcio (atravs da realizao de mapas de distribuio dos elementos).

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3. Resultados e discusso 3.1. Amostragem A descrio de cada uma das amostras quanto sua provenincia, enquadramento histrico, funo na estrutura arquitectnica, cor, caracterizao dos agregados, resistncia mecnica, presena de aditivos, entre outros aspectos relevantes, encontra-se na tabela 2.1. A localizao das amostras recolhidas nas duas fases de amostragem est registada no anexo III. Nesta fase do estudo material, procedeu-se recolha de amostras de argamassas de assentamento, constituintes das alvenarias estruturais da Torre Oeste - Porta Sul (AM23), da eventual rea habitacional prxima desta Torre (AM24), do macellum (AM25 e AM26), das termas (AM29, AM30, AM31A e AM31B), do podium do templo (AM32) e do prtico do frum (AM35 e AM36); alm destas, tambm foram alvo de amostragem as argamassas de revestimento da coluna do peristylium (AM27), do pano interior do tanque sobre o qual assentam placas de mrmore (AM28) e do revestimento preparatrio do pavimento do podium do templo (AM33, AM34a e AM34b). As amostras recolhidas enquadram-se desde o sculo I a.C, possivelmente do incio da fundao da cidade, at o final da ocupao romana (final do sculo V), havendo possibilidade de algumas datarem do perodo islmico/Alta Idade Mdia (AM23) ou corresponderem a uma possvel interveno de reabilitao realizada no sculo XVII (AM27). Os referidos edifcios tero tido uma funo pblica, com excepo da rea habitacional e do macellum - este ltimo, numa fase posterior ocupao romana (islmica?), que poder ter sido reutilizado como espao privado.

3.1.1. Caracterizao dos parmetros termohigromtricos durante a amostragem No intervalo entre as 10h e as 14h em que decorreu a amostragem (Fevereiro, 2011) registou-se a seguinte variao dos parmetros termohigromtricos do ar, na estao arqueolgica: T=16C / HR=61% e T=22C / HR=37%.

3.1.2. Colorimetria A primeira abordagem cor das argamassas foi feita visualmente e por meio de leituras colorimtricas in loco durante a recolha de amostragem. Na figura 3.1., apresenta-se o resultado das primeiras leituras de carcter preliminar. Devido ao conjunto de variveis no controlveis - tais como, as variaes das condies termo-higromtricas que influem no estado hdrico das argamassas, assim como o estado de conservao, as heterogeneidade e irregularidades das superfcies medidas - no foi possvel, neste momento, proceder a comparaes seguras. Este ensaio serviu essencialmente para atestar as dificuldades e potencialidades deste tipo de exame ao universo em estudo. Contudo, retiram-se algumas concluses que, no futuro, devero ser confirmadas, tais como: De um modo geral, as argamassas possuem um grau de amarelo superior ao vermelho (b*: 10 e 25 / a*: 4 e 13), com excepo das amostras AM24 e AM 27. A tonalidade mais avermelhada de AM24 (a*: 12.7) poder dever-se ao seu teor em terra vermelha. Por outro lado, a AM27 destacase do conjunto por ser a amostra mais escura (<L*) e com os valores baixos de a* e b*; estes parmetros esto em concordncia com aspecto cinzento-escuro que visualmente apresenta. As diferenas de luminosidade (L*) podero dever-se a possveis variaes na composio dos ligantes presentes.

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Figura 3. 1. Projeco bi e tridimensional das coordenadas L*, a* e b* das amostras de argamassas.

3.1.3. Determinao da actividade da gua A actividade da gua das amostras recolhidas varia entre 0,358 (AM28) e 1 (AM25). O crescimento de microrganismos possvel se 0,6>Aw<0,998 [20], enquadrando-se neste intervalo as amostras AM24 (0,93), AM25 (1), AM26 (0,776), AM30 (0,759), AM9B (0,83), AM32 (0,859), AM34 (0,846), AM35 (0,877), AM36 (0,857). Contudo, e considerando a interaco de Aw com a temperatura no momento da recolha, as amostras AM24, AM25 e AM35 revelam-se as mais aptas para suportar o crescimento efectivo de diversos microrganismos, tais como, algas, cianobactrias, fungos e bactrias (Figura 3.2.). Por se tratar de amostras bastante heterogneas ao nvel da cor e textura, numa fase posterior da investigao considera-se necessrio: Regularizar as superfcies das amostras no local destinado amostragem; Aumentar o nmero de leituras colorimtricas e de actividade da gua, na mesma rea, para assegurar a sua representatividade; Efectuar as leituras colorimtricas nos mesmos locais em que se proceder leitura da actividade da gua, de modo a relacionar o estado hdrico da amostra com a sua cor.

Figura 3. 2. Registo da interaco entre a temperatura e a actividade da gua para as amostras de argamassas.

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3.2. Resultados laboratoriais 3.2.1. Observao das amostras vista desarmada e por lupa binocular Na figura IV.1. do anexo IV encontra-se o registo fotogrfico e das observaes lupa binocular das amostras. De acordo com a Munsell Soil Color Chart, as cores da fraco fina das amostras varia entre os tons very pale brown (pardo muito plido) AM23, AM26, AM27, AM29, AM30, AM31B, AM9B, AM32, AM35 e AM36, pale brown (pardo plido) AM25 e AM31A, e strong brown (pardo forte) AM24. As tonalidades light brown (pardo claro) AM33, light reddish brown (pardo avermelhado claro) AM34b, reddish yellow (amarelo avermelhado ou alaranjado) AM28 e AM34a, devem-se aos fragmentos cermicos modos que se identificam nestas amostras, com diferentes tonalidades de laranja/vermelho e granulometrias. Conforme se apresenta na tabela IV.1. do anexo IV, constata-se o aclaramento das tonalidades da maioria das fraces globais relativamente s finas, que poder dever-se forte componente em agregados de cor clara, nomeadamente, quartzo hialino e leitoso que integram as fraces globais. Nas amostras AM23, AM25, AM26, AM27, AM28, AM34a e AM34b detectam-se ndulos de cal. Na generalidade, as amostras apresentavam-se bastante compactas e com resistncia mecnica mdia aco do martelo de borracha durante a desagregao, com excepo de AM24 que se apresentava bastante desagregada. As amostras AM28, AM29 (a mais resistente), AM31A, AM31B, AM34b revelaram resistncia mecnica mais elevada do que as restantes.

3.2.2. Determinao da proporo fraco solvel:resduo insolvel, anlise granulomtrica e observao lupa binocular do resduo insolvel Na figura 3.3. apresentam-se as propores entre a fraco solvel (representativa do teor de ligante, sais solveis, produtos de neoformao decorrentes das reaces pozolnicas, matria orgnica, etc.) e o resduo insolvel (agregados no carbonatados) obtida para cada amostra, constatando-se que as propores fraco solvel:resduo insolvel variam entre 1:2 (ex: AM25, AM26, AM27, AM28) e 1:6 (AM24), em massa. Na tabela V.1 do anexo V encontram-se os resultados da anlise granulomtrica do resduo insolvel retido, por fraco, de cada amostra e as respectivas curvas de distribuio (figura V.1. do anexo V), agrupadas pelos diferentes edifcios considerados nesta fase do estudo. De um modo geral, obtiveram-se curvas de distribuio unimodal, em que predominam os agregados de dimenso entre 1 a 0,5 mm. O incremento da fraco >4 mm das amostras AM38, AM34a e AM36 deve-se presena de fragmentos cermicos e a agregados ptreos nas amostras AM24, AM30, AM31A e AM36. As amostras AM23, AM24, AM33, AM34b, AM35 e AM36 salientam-se pela elevada quantidade das fraces finas (<0,125 mm), o que corresponder presena de materiais geolgicos de granulometria fina. Nas amostras AM33 e AM34b obtiveram-se resultados semelhantes, mas tal facto deve-se principalmente presena de fragmentos cermicos modos.

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Figura 3. 3. Registo da relao entre a fraco solvel e o resduo insolvel.

Decorrente do ataque com HCl, efectuou-se a caracterizao morfolgica e mineralgica dos resduos insolveis por observao lupa binocular, cujo resultado se apresenta na tabela V.2 do anexo V. Na generalidade das diferentes fraces granulomtricas, o mineral predominante o quartzo, sob a forma hialino (transparente) e leitoso (branco), tal como se ilustra na figura 3.4.; tambm se identificam as variedades fumado (cinza) e citrino (laranja). Para alm deste mineral, tambm constante a presena de feldspatos, micas (biotite e moscovite) e anfbolas, fragmentos de rochas metamrficas (quartzitos, xistos e micaxistos), rochas gneas (granitos) e sedimentares clsticas (grauvaques); com menor frequncia identificaram-se litoclastos de rochas metamrficas com feldspatos, provavelmente gnaisses. Na amostra AM35 detectaram-se aglomerados de material fino do tipo argiltico e nas amostras AM23, AM27, e AM29 aglomerados de areias cuja origem no foi conclusiva (podero ter resultado da reaco com o HCl); devido sua pequena quantidade, no se considerou que aqueles aglomerados possam ter influncia significativa na anlise granulomtrica. A generalidade dos minerais observados esto relacionados com a geologia local, ou seja, so provenientes das rochas granticas, dos quartzitos e xistos argilosos da regio. Relativamente morfologia dos agregados, predomina o formato anguloso, caracterstico de uma provenincia prxima do afloramento rochoso (ou que ter sofrido pouco transporte), sendo menos frequente os formatos subanguloso (AM32) e rolado (AM25 e AM31A). Alm destes, nas amostras AM28, AM33, AM34a e AM34b confirma-se a observao de fragmentos de cermica moda, em todas as fraces granulomtricas (portanto, com diferentes dimenses) e diferentes tonalidades de laranja/avermelhado. Igualmente nas amostras AM31A, AM31B, AM35 e AM36 se detectou a presena daqueles fragmentos, mas apenas nas fraces de menor dimenso e em quantidade residual.

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Quartzo hialino (1), leitoso (2) e Quartzito (1) e feldspatos (2) Fragmentos de cermica moda. fumado (3). Figura 3. 4. Exemplos dos minerais e fragmentos cermicos presentes no resduo insolvel, observados lupa binocular.

3.2.3. Difraco de raios-X No anexo VI apresentam-se os difractogramas obtidos na anlise da fraco global de cada amostra de argamassa e na tabela 3.1. as respectivas composies mineralgicas qualitativas. Tabela 3. 1. Registo da composio mineralgica das argamassas por DRX.
Compostos cristalinos identificados Quartzo Calcite Feldspato Ilite/Mica (Biotite/Moscovite) Clorite Aragonite Sepiolite Caulinite Anfbola Cordierite
+ + +

AM 23

AM 24

AM 25

AM 26

AM 27

AM 28

AM 29

AM 30

AM 31
++++ + + ++ +

AM 31B
++++ ++ ++ +

AM 9B

AM 32

AM 33

AM AM AM 34a 34b 35

AM 36

++++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++ + +++ ++ + +++ + +++ + ++ + ++ + + ++ ++ ++ + + +++ + + +++ ++ ++ ++ ++ ++

++++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++ + ++ + + ++ + +++ ++ + + ++ ++ + +++ ++++ +++ +++ +++ ++ ++ ++ +

+ + + +

Notao: ++++ (proporo muito elevada - composto predominante); +++ (proporo elevada); ++ (proporo mdia); + (existe em pequena proporo); vtg (vestgios); ? (dvidas na presena); - (no detectado).

Os resultados da DRX demonstram que o mineral predominante o quartzo, presente em todas as amostras, assim como o feldspato e a ilite/mica (moscovite/biotite), apesar de em menor quantidade. Com excepo de AM24, tambm foi identificada a calcite, eventualmente magnestica, sendo mais abundante nas amostras AM25, AM28, AM29, AM30, AM33, AM34b, AM35. A presena de calcite indicativa da composio do ligante. A deteco pontual de aragonite (AM28 e AM31A) pode dever-se ocorrncia de fenmenos de dissoluo-recristalizao da calcite [21]. Em pequena proporo surgem a clorite, a caulinite, a sepiolite, a anfbola e a cordierite. A clorite, do grupo dos filossilicatos, constituinte das rochas gneas e metamrficas, tambm identificadas durante a observao dos agregados lupa binocular e resultante da alterao da biotite, um dos minerais predominantes dos granitos da regio [22].

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A caulinite - Al2(SiO5)(OH)4 - um mineral argiloso cuja presena poder decorrer das reaces de hidrlise dos silicatos, nomeadamente dos feldspatos, cuja presena se detecta nas amostras AM23 e AM36, respectivamente [22]. A sepiolite - Mg4Si6O15(OH)26H2O - tambm um mineral argiloso, cuja presena poder relacionar-se com os aglomerados de material fino do tipo argiltico detectados em AM35 observados lupa binocular. A anfbola um mineral que ocorre nas rochas gneas e metamrficas, tambm identificadas em AM28 durante a observao dos agregados lupa binocular. A cordierite - (Mg,Fe)2Al3(Si5AlO18) um silicato que surge associado ao feldspato potssico, moscovite, biotite, em regies granticas e de xistos, o que se relaciona com as caractersticas da geologia local. De um modo geral, os resultados obtidos pela DRX relativamente abundncia de calcite, so correlacionveis com as propores fraco solvel:resduo insolvel obtidas atravs do ataque com HCl. Por outro lado, a observao dos agregados lupa binocular associada DRX permitiu verificar que a sua composio mineralgica se relaciona com geologia local [22]. semelhana do constatado na primeira fase de amostragem, novamente no foi identificada pela DRX a presena de hidromagnesite (4MgCO3.Mg(OH)2.4H2O), magnesite (MgCO3) ou dolomite (CaMg(CO3)2) em qualquer uma das amostras, compostos que se esperavam ser indicativos da utilizao das rochas locais no fabrico da cal.

3.2.4. Anlise termogravimtrica e anlise trmica diferencial Para alm das amostras contempladas nesta fase do estudo, tambm foram submetidas ATG/ATD as amostras AM2 e AM9 da primeira fase, por terem suscitado a repetio da amostragem e comparao com AM23 e AM9B, respectivamente. Na figura 3.5. apresentam-se termogramas representativos das amostras que foram alvo de ATG/ATD, enquanto na tabela 3.2., para cada amostra, registam-se os intervalos de temperaturas em que ocorreram perdas de massa significativas, a razo CO2/H2O e os teores de hidromagnesite, magnesite e de calcite. A partir da anlise da derivada da ATG e da ATD foi possvel determinar os intervalos de temperaturas <200C, 200-650C e >650C, como aqueles em que ocorreram perdas de massa significativas. A perda de massa que ocorre >650C corresponde descarbonatao dos CaCO3, de acordo com a equao: CaCO3 CaO + CO2 [21, 23 - 26], e varia entre 1,85% (AM9) e 12,51% (AM35) (tabela 3.2.), os quais, em teor de CaCO3, correspondem a 4,21% e 28,45%, respectivamente (tabela 3.2.(d)); estes resultados corroboram os obtidos na proporo fraco solvel:resduo insolvel, em que AM9 mais rica em resduo insolvel e AM35 apresenta um enriquecimento da fraco solvel, como se constata na figura 3.3. As perdas de massa que ocorrem a baixas temperaturas (<120C), e que variam entre 0,34% (AM23) e 5,04% (AM28), devem-se desidratao de gua de adsoro ou higroscpica [21, 23 - 26], enquanto no intervalo 120 - 200C podero ocorrer perdas de gua de cristalizao de eventuais sais hidratados que estejam presentes nas amostras [26] e a desidratao dos silicatos constituintes dos agregados [27]. Nestes intervalos salientam-se as perdas significativas de massa em AM28, AM33, AM34a e AM34b, que incluem fragmentos cermicos na sua composio; estes, por serem mais porosos podero favorecer a reteno/presena de gua de hidratao. Entre 200-650C detectaram-se as diferenas mais significativas entre os termogramas. Neste intervalo de temperaturas as perdas variam entre 1,45% (AM30) e 5,53% (AM2), podendo ocorrer perdas de gua

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de ligao estrutural (desidroxilao), indicativas da presena de compostos hidrulicos (p.e. silicatos de clcio hidratados, silicatos de alumnio hidratados) [21, 26], o que poder justificar os valores elevados de AM28 (3,56%), AM33 (3,66%), AM34a (4,10%), AM34b (3,80%), que incluem fragmentos cermicos na sua composio. Alm destes, tambm naquele intervalo poder ocorrer a desidroxilao de minerais argilosos [23], cuja presena foi identificada pela DRX, nomeadamente, caulinite em AM2 (5,53%), AM23 (5,06%) e AM36 (3,07%), a caulinite e a sepiolite em AM35 (2,25%) e clorite em AM27 (4,72%). Com excepo de AM29 e AM30, identificaram-se perdas de massa significativas entre 450-550C, que variaram de 0,47% (AM9) e 2,20% (AM2). Em diversos estudos sobre argamassas histricas, a este intervalo atribuda a descarbonatao da magnesite, de acordo com a equao: MgCO3 MgO + CO2 [26 - 29], cujos baixos teores de MgCO3 (mximo 4,21%) so compatveis com um carbonato de natureza essencialmente calctica (tabela 3.2.(c)), os quais dificilmente seriam detectados pela DRX. Por sua vez, a referida composio, tanto pelos elevados teores de calcite e reduzidos de magnesite, no se revela compatvel com os calcrios dolomticos da Escusa, expressos na Carta Geolgica da regio. Alm disso, os resultados obtidos na ATG/ATD vm corroborar os da DRX quanto no identificao de dolomite (520 600C). Deste modo, tambm na composio das argamassas, se afasta a possibilidade de estarem presentes agregados carbonatados provenientes da geologia local. Em AM23 e AM27 detectou-se uma perda de massa entre os 300-400C que poder estar associada decomposio da hidromagnesite [Eq. 1] e da brucite [Eq. 2], de acordo com as seguintes equaes [27, 30]: 4MgCO3.Mg(OH)2.4H2O 4MgCO3.Mg(OH)2 + 4H2O (entre 200-340C) 4MgCO3.Mg(OH)2 4MgCO3 + 4MgO + H2O (entre 340-450C)

[Eq. 1] [Eq. 2]

A razo entre o teor de massa perdida atribudo ao CO2 (>650C) e o teor de massa perdida atribudo gua hidrulica (200-650C), poder expressar a natureza hidrulica da fraco global (tabela 3.2.(a)) [25]. As amostras com elevadas quantidades de gua ligada a compostos hidrulicos e, proporcionalmente, quantidades reduzidas de CO2 so consideradas hidrulicas [26], tal como se verifica em AM28 (2,82), AM33 (3,89), AM34a (2,42) e AM34b (3,14), que incluem na sua composio os j referidos aditivos cermicos; deste conjunto salienta-se AM34a, a que ter um grau de hidraulicidade mais elevado, e corresponde amostra com fragmentos cermicos de granulometria superior. Quanto s restantes amostras em que a razo CO2/H2O apresenta valores reduzidos, podero incluir na sua composio outros compostos que igualmente lhe conferem propriedades hidrulicas, tais como, minerais argilosos (adicionados rocha carbonatada no momento da calcinao); os valores de AM9 e AM9B podero tambm dever-se reduzida quantidade de ligante (teor em carbonatos). Pelo contrrio, AM29 e AM30 apresentam uma razo CO2/H2O mais elevada, que corresponder s amostras com menor hidraulicidade, o que se relaciona com o perfil da DTG indicativo de uma composio rica em calcite. AM35 apresenta a razo CO2/H2O mais elevada tratando-se da amostra com maior teor em calcite, apesar de na DRX ter sido detectada a presena de minerais argilosos. Na curva da ATD detectou-se um pico endotrmico a 573C, sem perda de massa associada na ATG, que poder corresponder transio de fase de do quartzo [23, 31 - 33]. As semelhanas entre os termogramas de AM29 e AM30 so notrias, o que se poder relacionar com o facto de provirem do mesmo complexo arquitectnico - as termas, mas de estruturas diferentes (alvenarias do tanque e de parede interior de um compartimento das termas, respectivamente),

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avanando-se com a possibilidade de serem contemporneas, ou seja, enquadrarem-se na mesma fase de construo; situao semelhante se detecta em AM9 e AM9B, provenientes da face frontal do enchimento do podium do templo.

a)

b)

perdas de gua de adsoro perdas de gua de adsoro

descarbonatao da magnesite

descarbonatao da calcite

descarbonatao da calcite

Figura 3. 5. Exemplos de termogramas representativos das fraces globais das argamassas, nos quais se assinalam as perdas de massa significativas correspondentes a: a) gua de adsoro e calcite exemplo: AM29, b) gua de adsoro, calcite e magnesite ex: AM33.

Tabela 3. 2. Registo das perdas de massa (%) das argamassas analisadas por ATG/ATD, razo CO2/H2O e os teores de hidromagnesite, magnesite e de calcite.
Intervalos de temperatura (C) e perdas de massa (%) 200 - 650 24 Amostras < 120 120 > 650 450 550 200 1000 200 - 450 550 650 AM2 1,13 0,73 1,91 2,20 1,42 7,77 15,16 AM23 0,34 0,56 0,94 2,08 1,21 4,12 10,08 300400 0,83 AM26 0,74 0,27 0,88 0,62 0,92 7,36 10,79 AM27 1.38 300400 0,66 0,65 1,07 1,18 1,09 7,35 13,38 AM28 5,04 1,82 2,05 0,74 0,77 7,94 18,36 AM29 1,57 0,63 2,17 9,26 13,63 AM30 0,71 0,25 1,45 7,28 9,69 AM9 1,06 0,39 0,72 0,47 0,57 1,85 5,06 AM9B 1,36 0,50 0,87 0,59 0,83 5,05 9,20 AM32 1,34 0,55 1,18 0,71 0,79 5,92 10,49 AM33 2,86 0,74 1,38 0,93 1,35 10,61 17,87 AM34a 3,72 1,49 2,30 0,87 0,93 7,81 17,12 AM34b 1,55 1,33 2,26 0,71 0,83 9,71 16,39 AM35 0,81 0,35 0,76 0,69 0,80 12,51 15,92 AM36 1,66 0,62 1,12 0,95 1,00 7,03 12,38

CO2/H2O
(a)

Teor Teor Teor HidroMg MgCO3 CaCO3

(b) (c) (d)

2,33 1,92 4,09 2,98 2,82

4,27 5,02 4,31

4,21 3,98 1,19 2,26 1,42

17,67 9,37 16,74 16,72 18,06 21,06 16,56 4,21 11,48 13,46 24,13 17,76 22,08 28,45 15,99

5,55

1,43 2,97 3,01 3,89 2,42 3,14 8,02 3,32

0,90 1,13 1,36 1,78 1,67 1,36 1,32 1,82

Em que: (a) (% de massa perdida > 650C)/(% de massa perdida 200 - 650C - excluindo as perdas de massa relativas magnesite e hidromagnesite quando aplicvel); (b) Teor em hidromagnesite obtido por ATG; (c) Teor em magnesite obtido por ATG; (d) Teor em calcite obtido por ATG.

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3.2.5. Estereomicroscopia (lupa binocular) As superfcies polidas que foram preparadas para MEV-EDX tambm foram observadas lupa binocular, constatando-se que as argamassas so heterogneas, constitudas por ligantes de cor clara e agregados diversos relativamente sua cor, dimenso e morfologia angulosa. Tambm se identificaram ndulos de cal, compactos e de formato arredondado e dimenso varivel (ex: AM23 e AM34). Para alm destes, tambm se detectam fragmentos de cermica moda, de diferentes tonalidades de laranja/vermelho e dimenses, incluindo agregados na sua constituio (ex: AM28 e AM34). Nestes casos, foi possvel detectar uma alterao na colorao na zona fronteira destes fragmentos com o ligante (assinalada com a linha amarela na figura 3.6. b), que poder decorrer de reaces de produo de fases hidrulicas [25]. Na generalidade das amostras observadas constatou-se que os diferentes constituintes se encontram embebidos na matriz de ligante, apresentando boa coeso entre si. Apesar de se tratar de materiais compactos, observaram-se poros de pequenas dimenses.

1 2

a) AM23

b) AM28

c) AM32

Figura 3. 6. Aspecto geral das argamassas nas quais se evidencia a tonalidade clara/amarelada dos ligantes, a heterogeneidade dos agregados em AM23 quartzo hialino (1) e feldspato ou quartzo leitoso (2), a presena de fragmentos cermicos (AM28) e de ndulos de cal (AM32). 3.2.6. Microscopia electrnica de varrimento e com espectroscopia de raios X dispersiva de energia acoplada No sentido de estudar a provenincia das matrias-primas utilizadas no fabrico da cal, tambm foram alvo de anlise atravs do MEV-EDX fragmentos das amostras dos calcrios dolomticos da Escusa, Olhos de gua e Porto da Espada (respectivamente A1, A5 e A7), nas quais o clcio surge coincidente e em quantidade prxima do magnsio (p.ex.: Ca/Mg = 1,44 em partes atmicas) (anexo VII - figura VII.1.); detectam-se o alumnio e o silcio em quantidade residual. Nas amostras de cal recolhidas dos fornos de Porto da Espada e Escusa (respectivamente, A6 e A9), o clcio e o magnsio surgem separados (anexo VII - figura VII.2.), indicando a presena de calcite (ex: Ca/Mg = 12,25) e magnesite (ex: Ca/Mg = 0,009), compostos que se formam no decurso do processo de carbonatao de uma cal produzida a partir de um calcrio dolomtico (CaMg(CO3)2), de acordo com as seguintes reaces qumicas: Calcinao: CaMg(CO3)2 + calor CaO + MgO + 2CO2 Extino: CaO + MgO + 2H2O Ca(OH)2 + Mg(OH)2 + calor Carbonatao: Ca(OH)2 + Mg(OH)2 + 2CO2 CaCO3 + MgCO3 + 2H2O [Eq. 3] [Eq. 4] [Eq. 5]

semelhana destas amostras de cal, tambm nas argamassas de assentamento das alvenarias dos fornos de cal dos Olhos de gua (A3 e A4), o clcio e o magnsio surgem separados, e em quantidades

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proporcionais e correlacionveis com a composio de um calcrio dolomtico (anexo VII - figura VII.3.). Relativamente s argamassas da Ammaia, no MEV-EDX analisaram-se as superfcies polidas de AM23, AM32, AM28 e AM34b, estas duas ltimas com fragmentos cermicos modos. A generalidade das amostras apresenta uma microestrutura compacta, distinguindo-se as diferentes fases constituintes (ligante, ndulos de cal, agregados, fragmentos cermicos modos), com boa ligao entre si. Em AM23, amostra de argamassa de assentamento da Torre Oeste possivelmente de poca posterior ocupao romana (tabela 2.1.), denotou-se uma argamassa rica em agregados, maioritariamente de granulometria fina, resultados relacionveis com a proporo 1:4 (fraco solvel:resduo insolvel) e a curva de distribuio granulomtrica. Na matriz de ligante, o clcio surge em proporo com o magnsio, em quantidades correlacionveis com a composio de um calcrio dolomtico Ca/Mg= 1,15 (anexo VII - figura VII.4. c); por outro lado, tambm se identificam algumas reas em que predomina a quantidade de clcio sobre a de magnsio e vice-versa, facto que poder relacionar-se com a presena de calcite e magnesite, tal como se descreveu anteriormente para as amostras A6 e A9 (cal dos fornos). O clcio e o magnsio encontram-se em oposio ao silcio, principal constituinte dos agregados de quartzo, conforme se constata na figura VII.4. a) do anexo VII. Em algumas reas detecta-se a associao preferencial do alumnio com o silcio, podendo tratar-se de caulinite, identificada na DRX. Os ndulos de cal, considerados como o indicador mais aproximado da cal utilizada no momento da preparao das argamassas, so constitudos por magnsio e clcio numa proporo aproximada composio de um calcrio dolomtico Ca/Mg= 1,28. Em AM32, de forma dispersa, detecta-se a associao do magnsio, do alumnio e do silcio, (Al: 16,51%, Mg: 34,62% e Si: 36,85%), formando silicatos de alumnio e magnsio (anexo VII - figura VII.5.). O clcio encontra-se preferencialmente em volta dos agregados e a preencher vazios (sob a forma de veios), deduzindo-se que a sua formao seja tardia (anexo VII - figura VII.6. a)). Ao contrrio de AM23, na amostra AM32, a quantidade de clcio mais elevada do que a de magnsio, tanto naqueles veios de calcite (Ca/Mg= 26,3) como nos ndulos de cal (Ca/Mg= 3,11) numa composio que j no compatvel com a de um calcrio dolomtico da regio (anexo VII - figuras VII.6. e VII.7.). Na matriz de ligante das amostras AM28 e AM34b, o magnsio encontra-se dissociado do clcio e em proporo com o alumnio e o silcio, formando os j referidos silicatos de alumnio e magnsio (anexo VII - figura VII.8. a)). Tambm as reas adjacentes aos fragmentos cermicos encontram-se enriquecidas nestes compostos, enquanto o clcio preenche os vazios (anexo VII - figura VII.8. b) c)). semelhana de AM32, nos ndulos de cal daquelas amostras, a quantidade de clcio predomina sobre a de magnsio (AM28 Ca/Mg= 5,34; AM34b Ca/Mg= 8,39). No que diz respeito aos agregados, na generalidade das amostras analisadas, os resultados obtidos no MEV-EDX corroboram os da DRX e observao lupa binocular, na medida em que se identificam partculas com forte predominncia de silcio - quartzo, outras compostas por silcio, alumnio e potssio (feldspatos potssicos) ou sdio (albite feldspato sdico); da associao do silcio, alumnio, potssio e ferro identificam-se micas/moscovite. Tal como se havia constatado nos ensaios anteriores, confirma-se a estrutura angulosa dos agregados (anexo VII - figuras VII.4. a) e VII.9.). Nas amostras AM28 e AM34 identificaram-se fragmentos cermicos, constitudos por alumnio, magnsio, ferro e, em partculas bem definidas, potssio, sdio, clcio (em pouca quantidade), silcio e titnio (residual).

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3.2.7. Composio simplificada das argamassas A composio simplificada das argamassas submetidas a ATG/ATD foi estimada de acordo com o mtodo de Jedrzejewska [19], o qual permite a sua subdiviso em trs fraces: a correspondente aos agregados (resduo insolvel do ataque cido), aos carbonatos (ligante) e fraco solvel (compostos solveis sem formao de CO2) (tabela 3.3.). Alm destes, tambm se apresentam os teores em ligante calculados em termos de hidrxidos, que possibilita a reconstituio da proporo ligante:agregado (aproximao ao trao das argamassas, em massa). Tabela 3. 3. Registo da composio simplificada das amostras de argamassas (massa %).
Agregados (a) Amostra Siliciosos (Si) 66,26 81,34 71,11 69,22 68,49 82,44 88,89 80,35 76,82 62,06 62,71 62,73 65,69 75,76 Carbonatos Ca (c) 17,67 9,37 16,74 16,72 18,06 21,06 16,56 4,21 11,48 13,46 24,13 17,76 22,08 28,45 15,99 Fraco Solvel
(d)

Teor em hidrxidos Mg(OH)2

(e)

Componentes Agregado Ligante

AM2 AM23 AM26 AM27 AM28 AM29 AM30 AM9 AM9B AM32 AM33 AM34a AM34b AM35 AM36

Si + fragmentos Mg (b) cermicos 4,21 3,98 1,19 2,26 62,30 1,42

Ca(OH)2
(f)

0,90 1,13 1,36 1,78 1,67 1,36 1,32 1,82

11,85 5,30 10,96 11,81 18,23 10,45 1,00 6,00 7,04 8,35 12,03 17,86 13,83 4,54 6,43

2,92 2,76 0,82 1,56 0,98

0,62 0,78 0,94 1,23 1,15 0,94 0,91 1,26

13,08 6,94 12,39 12,37 13,37 15,59 12,26 3,11 8,50 9,97 17,86 13,15 16,35 21,06 11,84

4 8 5 5 4 4 7 24 9 7 3 4 4 3 6

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Em que: (a) Resduo insolvel obtido aps ataque com HCl (1:3) a quente; (b) Teor em MgCO3 obtido por ATG; (c) Teor em CaCO3 obtido por ATG; (d) Fraco solvel = 100 - (Resduo insolvel + carbonatos de clcio + carbonatos de magnsio); (e) %Mg(OH)2 = (%MgCO3 x Massa Molar Mg(OH)2)/Massa Molar MgCO3.; (f) %Ca(OH)2 = (%CaCO3 x Massa Molar Ca(OH)2)/Massa Molar CaCO3. A fraco correspondente aos agregados (siliciosos e fragmentos cermicos) varia entre 62,06% (AM33) e 88,89% (AM9). A maioria das amostras analisada apresenta valores semelhantes aos obtidos em outros estudos de argamassas histricas [10, 21, 29], com excepo de AM23, AM30, AM9, AM9B, que possuem um enriquecimento significativo em agregado. A diferena entre a totalidade da massa e o resduo insolvel obtido pelo ataque cido somado ao teor de carbonatos (clcio e magnsio), constitui a fraco solvel, que varia entre 1,00 (AM30) e 18,23 (AM 28). Os valores mais elevados da fraco solvel, que possivelmente se devem presena de compostos hidrulicos, correspondem s amostras nas quais se identificaram fragmentos cermicos modos, cuja presena desencadeia a ocorrncia de reaces pozolnicas AM28, AM33, AM34a e AM34b [21]. Dado que o teor de massa perdida entre 200-650C (retirando o contributo da magnesite e hidromagnesite, quando aplicvel) e a fraco solvel (calculada de acordo com o mtodo de Jedrzejewska [19]), so grandezas que procuram expressar a natureza hidrulica da fraco global das argamassas, representou-se uma em funo da outra, constatando-se uma correlao linear aceitvel (figura 3.7.). Ou

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seja, na generalidade das amostras, as perdas de guas detectadas pela anlise trmica naquele intervalo correspondero, na sua maioria, ao que constitui a fraco solvel obtida pelo mtodo de Jedrzejewska [19].

Figura 3. 7. Fraco solvel versus teor de massa perdida entre 200-650C (excluindo a eventual presena de magnesite e hidromagnesite), referente fraco global das amostras analisadas por ATG/ATD. 3.3. Apreciao geral dos resultados Da cidade romana de Ammaia procedeu-se caracterizao qumica, mineralgica e microestrutural de amostras de argamassas de assentamento provenientes da Torre Oeste (Porta Sul), eventual rea habitacional prxima desta Torre, termas, podium do templo e prtico do frum, bem como argamassas de revestimento da coluna do peristylium, do interior do tanque das termas e da camada preparatria do pavimento do templo. Independentemente da sua localizao e funo na estrutura arquitectnica, a metodologia de caracterizao das argamassas permitiu identificar, de acordo com a sua composio, os seguintes grupos: 1. Argamassas constitudas por terra (ou seja, podero incluir quantidades residuais de calcite), sem aditivos: AM24. 2. Argamassas cujo ligante maioritariamente calcite, no tendo sido identificados carbonatos de magnsio, aditivos (fragmentos cermicos) nem ndulos de cal composio no correlacionvel com a geologia local: AM29 e AM30. 3. Argamassas cujo ligante maioritariamente a calcite, nas quais se identificam carbonatos de magnsio (magnesite e hidromagnesite) em quantidade superior s restantes (> 2%), e no so visveis aditivos composio correlacionvel com a geologia local: AM23 e AM27. 4. Argamassas cujo ligante maioritariamente a calcite, nas quais se identificam carbonatos de magnsio em quantidade reduzida (< 2%) e no so visveis aditivos - composio no correlacionvel com a geologia local: AM26 e AM32. 5. Argamassas cujo ligante maioritariamente a calcite, identificam-se carbonatos de magnsio em quantidade reduzida e aditivos (fragmentos cermicos) - composio no correlacionvel com a

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geologia local: AM28, AM33, AM34a, AM34b. Neste grupo poder ainda incluir-se a AM31A, AM31B, AM35 e AM36, nas quais se identificam aditivos em quantidade residual. Tendo por base no s as observaes visuais e por microscopia ptica, mas tambm os resultados da DRX, a amostra AM24 distingue-se das restantes, pela sua colorao castanha escura, constituda por terra (sem adio significativa de calcite na composio do ligante), e pela fraca coeso dos seus constituintes; esta amostra provm de estruturas arqueolgicas datadas do perodo inicial da fundao da cidade (sculo I a.C., poca de Augusto) e, corroborando os pressupostos da equipa de Arqueologia, possivelmente ser um exemplo das primeiras argamassas utilizadas no princpio da ocupao romana. Os ligantes das argamassas dos restantes grupos so constitudos principalmente por calcite, salientando-se as do grupo 2 AM29 e AM30 (ambas das termas), nas quais, segundo a DRX e a ATG/ATD, no foram identificados carbonatos de magnsio. Ou seja, trata-se de amostras recolhidas em estruturas cuja deteco/incio de escavao data de 1996, que se enquadram no perodo romano e que a composio dos ligantes no correlacionvel com a dos calcrios dolomticos da Escusa, afloramento que inicialmente se considerou a fonte da cal utilizada na edificao da Ammaia. Atravs da ATG/ATD, nas amostras do grupo 3 (AM23 Torre Oeste e AM27 - peristylium) identificaramse perdas de massa nos intervalos de temperaturas 300-400C e 450-550C, os quais, de acordo com a bibliografia [23, 27, 29, 30], so atribudos decomposio da hidromagnesite e magnesite, respectivamente, com teores superiores s restantes amostras (hidromagnesite: AM23 4,31% e AM27 5,55%; magnesite: AM23 3,98% e AM27 2,26%). Para AM23 foram ainda analisados por MEV-EDX os ndulos de cal, considerados como o indicador mais aproximado cal utilizada na preparao das argamassas, obtendo-se uma proporo de Ca/Mg correlacionvel com a composio de um calcrio dolomtico. Nestas amostras, a no deteco de carbonatos de magnsio pela DRX, possivelmente, pode dever-se reduzida quantidade de ligante presente nas mesmas. Deste modo, e corroborando os pressupostos da equipa de Arqueologia, considera-se que AM23 e AM27 provavelmente no se enquadram no perodo romano e a cal utilizada como ligante poder provir dos afloramentos locais. No entanto, esta hiptese requer uma nova abordagem realizao da amostragem e da metodologia de caracterizao das argamassas, p.ex: com a realizao da anlise da fraco fina por DRX. Quanto s amostras do grupo 4 (AM26 macellum e AM32 podium do templo), os teores de carbonatos de magnsio determinados por ATG/ATD so reduzidos. Na anlise de AM32 pelo MEV-EDX prevalece a quantidade de clcio sobre a de magnsio sugerindo-se, assim, que a composio dos ligantes seja mais prxima de um calcrio calctico do que dos dolomticos da regio. Ainda no que diz respeito anlise dos ligantes identificou-se uma situao semelhante anteriormente descrita nas amostras do grupo 5, que provm do revestimento do pano interior do tanque das termas (AM28) e do revestimento preparatrio do pavimento do podium do templo (AM33, AM34a e AM34b), ambos edifcios atribudos ao perodo de ocupao romana. Assim sendo, constatam-se variaes na composio dos ligantes das argamassas, com implicaes na determinao da provenincia dos calcrios utilizados na preparao da cal, que podero ser locais (AM23 e AM27) ou provirem de outra regio. Se esta ltima hiptese se confirmar, admite-se que as matrias-primas eram cuidadosamente seleccionadas e os construtores romanos no reconheciam a qualidade necessria aos materiais locais. Alm disso, poderiam existir locais preferenciais para a explorao das rochas destinadas calcinao dos calcrios e, consequentemente, percursos/rotas

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estabelecidas para a sua comercializao. Por outro lado, constata-se que aquela variao composicional poder estar relacionada com diferentes contextos histricos: a composio dos ligantes das argamassas que se enquadram no perodo romano no se correlaciona com a dos calcrios da regio, enquanto os ligantes das argamassas contextualizadas numa fase posterior romana j podero ter uma provenincia local. Neste estudo salienta-se ainda a associao preferencial entre o magnsio, o alumnio e o silcio, dispersa pela matriz de ligante e detectada por MEV-EDX, tanto nas amostras em que so visveis fragmentos cermicos (ex: AM28, AM34b) como naquelas em que estes no foram identificados (ex: AM32); salienta-se que aqueles silicatos de magnsio e alumnio no foram detectados pela DRX, possivelmente por serem amorfos. A origem destes compostos no foi conclusiva nesta fase do estudo, no entanto, considera-se que possa estar relacionada com: Produtos de neoformao, provavelmente de caractersticas hidrulicas, decorrentes das reaces pozolnicas (preferencialmente nas amostras com fragmentos cermicos). A presena de materiais argilosos, ou outros com caractersticas semelhantes, que se encontrem no estado amorfo, resultantes de uma adio deliberada no momento antecedente calcinao dos calcrios, com o intuito de optimizar as propriedades das argamassas, de acordo com os objectivos definidos (p.ex: uma argamassa com propriedades hidrulicas possui maior resistncia do que uma de cal area) [26]. Ainda nas argamassas do grupo 5 foram identificados fragmentos cermicos modos como aditivos, de diferentes tonalidades de laranja/vermelho e granulometrias. A presena deste aditivo j tem vindo a ser detectada em diversos estudos sobre argamassas romanas tambm em territrio nacional [6 - 10]. Esta prtica encontra-se preconizada no captulo IV do Livro VII de Vitrvio, e teria como objectivo a melhoria do desempenho das argamassas base de cal area em ambientes hmidos, o que se verifica em AM28, argamassa de revestimento, sobre a qual assentavam as placas de mrmore que forravam os panos interiores das paredes do tanque. O recurso a este tipo de aditivos confere propriedades hidrulicas s argamassas, permitindo que ganhem presa em ambientes hmidos, se tornem impermeveis gua e aumentem a sua durabilidade [26]. Por outro lado, Vitrvio tambm recomenda a aplicao de fragmentos cermicos modos nas argamassas utilizadas no nucleus, camada mais dura e compacta onde assentaria o revestimento de um pavimento, tal como se verifica nas argamassas AM33 e AM34(a,b), recolhidas do pavimento do podium do templo (Livro VII, captulo I) [15], tornando-os tambm impermeveis e mais resistentes. Na generalidade das amostras analisadas, os agregados so siliciosos: quartzo (hialino e leitoso), feldspatos e micas, com possvel provenincia directa dos granitos locais, transportados pelos rios, mas prximo dos afloramentos, pois a morfologia predominantemente angulosa, denotando pouco transporte dos agregados. Nas amostras argamassas dos grupo 3 a 5, foi possvel observar a presena de ndulos de cor branca, constitudos essencialmente por clcio, segundo o MEV-EDX, ou seja, ndulos de cal. A sua presena indicativa de que o processo de extino da cal no foi completo, isto , no foi utilizada a quantidade suficiente de gua ou dado o tempo necessrio para que o CaO se transformasse completamente em Ca(OH)2 [16, 30].

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4. Concluso e trabalhos futuros A metodologia de caracterizao das argamassas da Ammaia utilizada no presente estudo consistiu na aplicao de diversas tcnicas fsico-qumicas que se complementam entre si. Nesta primeira abordagem preliminar, resultaram um conjunto de informaes coerentes que permitiram responder a cada um dos objectivos inicialmente definidos: Constituintes das argamassas, provenincia das matrias-primas, contextualizao histrica: Identificaram-se diferentes grupos de argamassas com base na sua composio, distinguindo-se a amostra AM24, sem adio significativa de calcite, pertencente s estruturas arquitectnicas consideradas do incio da ocupao romana. Das restantes amostras, distinguem-se aquelas cuja composio do ligante no correlacionvel com a dos calcrios dolomticos da regio e que provavelmente se enquadram no perodo romano. Por outro lado, nas amostras AM23 (Torre Oeste) e AM27 (peristylium) j permite estabelecer aquela correlao, as quais provavelmente se contextualizam numa fase posterior romana (reconstruo islmica ou explorao agrcola a partir do sculo XVII). Deste modo, estabeleceu-se uma relao entre a composio e o seu contexto histrico, corroborando os pressupostos definidos pela equipa de Arqueologia. Tcnicas de produo: a eventual opo de no utilizar as matrias-primas locais na preparao da cal ou a adio deliberada de aditivos (fragmentos de cermica moda) em argamassas que iriam estar em contacto com ambientes hmidos so aspectos caractersticos do conhecimento das tecnologias de construo daquela civilizao. semelhana do que se tem verificado noutros estudos sobre argamassas romanas, tambm neste trabalho se constatou o profundo conhecimento que esta civilizao possua sobre as matrias-primas e da tecnologia de conjugao das mesmas, baseada na observao visual e na experimentao, com vista ao cumprimento de objectivos de construo definidos e que respeitam os tratados de construo da poca. Variao da composio de acordo com a funo: a caracterizao das argamassas permitiu a sua distino pela funo que desempenham na estrutura arquitectnica perceptvel, por exemplo, na composio das argamassas de assentamento que diverge das aplicadas como revestimento do pano interior do tanque e no revestimento preparatrio do pavimento do templo; nestas ltimas visvel a presena de fragmentos de cermica moda, com granulometria varivel, prtica preconizada por Vitrvio nos livros De Architectura. A variao da composio das argamassas foi mais evidente ao nvel da sua funo na estrutura arquitectnica (assentamento vs. revestimento) e do seu contexto histrico, do que propriamente quanto importncia social do edifcio em estudo. Conservao e restauro: a caracterizao dos ligantes, dos agregados e das propores ligante:agregado constituram um apoio fundamental no desenvolvimento de um conceito operativo para a conservao das estruturas arqueolgicas, baseado na compatibilidade entre os materiais pr-existentes e as argamassas de restauro. Assim sendo, e em conjunto com a equipa de conservadores-restauradores e arquelogos da Ammaia, seleccionaram-se reas do pano interior da Torre Oeste, com vista realizao de testes de argamassas de assentamento. As juntas no funcionais devido ausncia de argamassa de preenchimento ou quantidade insuficiente de argamassa para sustentar os blocos de pedra, a existncia de juntas preenchidas at face dos blocos, os diferentes graus de coeso das argamassas, so alguns dos factores que condicionam

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a abordagem a uma interveno, que estar longe de ser simples e consensual. Neste caso de estudo equaciona-se a urgente necessidade de reforo estrutural das alvenarias, a importncia das argamassas neste processo (que se traduzir na deciso sobre o nvel de preenchimento das juntas - rebaixadas ou face do bloco), a necessidade de consolidar as argamassas igualmente com materiais compatveis gua de cal, e, por fim, a no menos importante preservao da leitura do conjunto desta runa arqueolgica e das suas valncias histricas e estticas. Neste momento decorre o processo de limpeza das superfcies, por meio da aplicao de ciclos de biocida, seguido de lavagem e escovagem das superfcies. Posteriormente, prev-se a preparao de argamassas de restauro com traos de 1:3 e 1:4 (ligante:agregado, em volume), constitudas por ligante base de cal area calctica e agregados locais, lavados, de granulometria equilibrada e colorao aproximada pr-existente. Se assim for possvel, espera-se que o comportamento dos materiais seja acompanhado periodicamente, pelo menos, por observao visual. Como perspectivas futuras, e com vista ao esclarecimento das questes levantadas neste estudo, sugere-se: 1. A realizao de outros ensaios complementares, tais como: DRX da fraco fina, direccionada para a melhor caracterizao do ligante. Anlise qumica da fraco solvel da argamassa, por espectrofotometria de absoro atmica, de modo a determinar os teores de cada elemento, expressos na forma de xidos, nomeadamente, do CaO, de modo a relacionar com o teor de CaCO3 obtido por ATG/ATD, e de MgO, de SO3 (eventual presena de gesso), entre outros. Realizao de observaes petrogrficas com vista identificao dos produtos de neoformao decorrentes das reaces hidrulicas/pozolnicas, nomeadamente na interface ligante/fragmento cermico. ATG/DTG s restantes amostras que no foram alvo desta anlise nesta fase do estudo, de modo a cumprir os objectivos de comparao entre argamassas, definidos pela equipa de Arqueologia. DRX e ATG/ATD das amostras das rochas, cal, e argamassas da Escusa, Olhos de gua e Porto da Espada. 2. Caracterizao qumica e mineralgica dos fragmentos cermicos constituintes dos cocciopesto/opus signinum, pelo menos, por DRX, para caracterizao do tipo de aditivos utilizados e a ocorrncia de eventuais variaes na sua composio de acordo com a sua colorao. 3. Continuao da caracterizao das argamassas recolhidas pela equipa de Arqueologia, de modo a estabelecer comparaes com os resultados obtidos nas anteriores fases de amostragem. 4. Ampliar a presente investigao s argamassas de revestimento decorativo, pigmentos e ornatos, cuja caracterizao adquire particular relevncia relativamente ao estudo das tcnicas de produo artstica romanas (uma vez que no se prev a realizao de reconstituies), mas tambm quanto provenincia das matrias-primas, nomeadamente da cal. 5. Comparao dos resultados obtidos com amostras de argamassas romanas provenientes de vora, Torre de Palma (Monforte, Portalegre), Mrida, dos quais actualmente se desconhece a realizao de estudos de caracterizao de argamassas semelhantes ao realizado na Ammaia.

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Referncias bibliogrficas [1] Vermeulen. F., Taelman, D., From cityscape to landscape in Roman Lusitania: the municipium of Ammaia, Changing Landscapes - The impact of Roman towns in the Western Mediterranean Proceedings of the International Colloquium, Castelo de Vide - Marvo 15th-17th May 2008, ed. C. Corsi, F. Vermeulen, (2010) 311-324. [2] Pereira, S., A Cidade Romana de Ammaia: Escavaes Arqueolgicas, 2000-2006, Edies Colibri, Marvo (2009). [3] Fundao Cidade Ammaia, consultado em Janeiro de 2011 http://128934ed.110mb.com/index.php?p=1_2_Funda-o-Cidade-de-Ammaia [4] Radio-Past, consultado em Janeiro de 2011, http://www2.radiopast.eu/ [5] Osrio, D., Estudo e conservao das runas da Cidade de Ammaia e proposta de interveno, Fundao Cidade de Ammaia, Ammaia (2010). Documento interno. [6] Borsoi, G., Santos Silva, A., Menezes, P., Candeias, A., Miro, J., Chemical, mineralogical and microstructural characterization of historical mortars from the roman villa of Pises, Beja, Portugal, 2nd Historic Mortars Conference HMC2010 and RILEM TC 203-RHM Final Workshop 22-24 September 2010, Prague, Czech Republic, ed. J. Vlek, C. Groot and J.J. Hughes, RILEM Publications SARL, Repblica Checa (2010) 43-54. [7] Silva, A.S., Paiva, M., Ricardo, J., Salta, M., Monteiro, A.M., Candeias, A.E., Characterisation of roman mortars from the archeological site of Tria (Portugal), Materials Science Forum Vols 514-516 (2006) 1643-1647. - http://cathedral.lnec.pt/publicacoes/a5.pdf [8] Silva, A.S., Ricardo, J. M., Salta, M., Adriano, P., Miro, J., Candeias, A. E.; Macias, A., "Characterization of Roman mortars from the historical town of Mrtola", in Heritage Weathering and Conservation, Fort, Alvarez de Buergo, ed. Gomes-Heras, Vasquez-Calvo, Taylor & Francis, Madrid (2006), Vol. I, 85-90. [9] Velosa, A.L., Coroado, J., Veiga, M.R., Rocha, F., Characterization of roman mortars from Conmbriga with respect to their repair, Materials Characterization 58 (2007) 1208-1216. [10] Ricardo, J.M., Santos Silva, A., Caracterizao de argamassas romanas - relatrio 28/05 - NMM, LNEC, Lisboa (2005). [11] Rosado, L., Valadas, S., Miro, J., Argamassas da Cidade de Ammaia Relatrio de Dezembro 2010, Laboratrio Hercules, Universidade de vora, documento interno. [12] Perdigo, J.C. & Fernandes, A.P., Carta Geolgica de Portugal escala de 1/50000. Notcia explicativa da folha 29-C, Marvo, Servios Geolgicos de Portugal, Lisboa (1976) [13] Manuppela, G., Balac Moreira, J.C., Romo, M.L., Panorama dos dolomitos e calcrios dolomticos portugueses, Boletim de Minas do Instituto Geolgico e Mineiro, Separata do Vol. 17, N 4. Verso Online no site do INETI: http://eGeo.ineti.pt/geociencias/edicoes_online/diversos/artigos/dolomitos.htm [14] Almeida, C., Mendona, J.J.L., Jesus, M.R., Gomes, A.J., Sistemas aquferos de Portugal continental, Instituto da gua (2009). Verso online: http://snirh.pt/snirh/download/aquiferos_PortugalCont/Ficha_A2.pdf [15] Vitrvio, Tratado de Arquitectura (traduo do latim, introduo e notas por M. Justino Maciel), IST PRESS, Lisboa (2006). [16] Veiga, M.R., Aguiar, J., Silva, A.S., Carvalho, F., Conservao e renovao de revestimentos de paredes de edifcios antigos, LNEC, Lisboa (2004). [17] Delgado Rodrigues, J., Grossi, A., Indicators and ratings for the compatibility assessment of conservation actions Journal of Cultural Heritage 8 (2007) 32-43. [18] Ricardo, R. P., 8. Exame e designao da cor do solo (reedio), consultado em Setembro de 2011- https://dspace.ist.utl.pt/bitstream/2295/53831/1/Cor_solo_05-06s.pdf [19] Jedrzejewska, H., Old mortars in Poland: a new method of investigation, Studies in Conservation 5 (1960) 132-138. [20] Caneva, G., Nugari, M. P. Nugari, Salvadori, O., La biologia en la restauracin, NEREA, Sevilla (2000). [21] Silva, A.S., Cruz, T., Paiva, M.J., Candeias, A., Adriano, P., Schiavon, N., Miro, J.A.P., Mineralogical and chemical characterization of historical mortars from military fortifications in Lisbon harbour (Portugal) Environment Earth Science 63 (2011) 1641-1650. [22] Duarte, I.M.R., Ladeira, F.L, Gomes, C.F., Caractersticas geolgico-geotcnicas do solo residual do granito de Marvo (Portalegre), in Actas do VII Congresso Nacional de Geotecnia, Vol. 1, Porto (2000) pp. 151-160. [23] Moropoulou, A., Bakolas, A., Bisbikou, K., Characterization of ancient, byzantine and later historic mortars by thermal and X-ray diffraction techniques, Thermochimica Acta 269/270 (1995) 779-795.

27

[24] Moropoulou, A., Bakolas, A., Bisbikou, K., Thermal analysis as a method of characterizing ancient ceramic Technologies, Thermochimica Acta 2570 (1995) 743-753. [25] Bakolas, A., Biscontin, G., Moropoulou, A., Zendri, E., Characterization of structural byzantine mortars by thermogravimetric analysis, Thermochimica Acta 321 (1998) 151-160. [26] Elsen, J., Balen, K. V., Mertens, G., Hydraulicity in Historic Lime Mortars: a review, 2nd Historic Mortars Conference HMC2010 and RILEM TC 203-RHM Final Workshop, 22-24 September 2010, Prague, Czech Republic, ed. J. Vlek, C. Groot and J.J. Hughes, RILEM Publications SARL, Czech Republic (2010) 129-145. [27] Bruni, S., Cariati, F., Fermo, P., Pozzi, A., Toniolo, L., Characterization of magnesian mortars coming from northern Italy, Thermochimica acta 321 (1998) 161-165. [28] Paama, L., Pitknen, I., Rnkkmki, H., Permki, P., Thermal and infrared spectroscopic characterization of historical mortars Thermochimica Acta 320 (1998) 127-133. [29] Adriano, P., Santos Silva, A., Caracterizao de argamassas do perodo romano e rabe da Vila de Mrtola Relatrio 200/06 NMM, LNEC, Lisboa (2006) [30] Adriano, P., Santos Silva, A., Caracterizao de argamassas antigas da Igreja de Santa Maria de vora S Catedral de vora - Relatrio 59/06 NMM, LNEC, Lisboa (2006). [31] Montoya, C., Lanas, J., Arandigoyen, M., Navarro, I., Garca Casado, P.J., Alvarez, J.I., Study of ancient dolomitc mortars of the church of Santa Mara de Zamarce in Navarra (Spain): comparison with simulated standards, Thermochimica acta 398 (2003) 107-122. [32] Pires, J., Cruz, A. J., Techniques of thermal analysis applied to the study of cultural heritage, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 87 (2007) 2, 411-415. [33] Newton, R. G., Sharp, J. H., An investigation of the chemical constituents of some renaissance plasters, Studies in Conservation 32 (1987) 163-175.

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Anexos

Anexo I. Esquema da metodologia de caracterizao das argamassas

Figura I.1. Registo esquemtico da metodologia utilizada na caracterizao das argamassas, adaptado da que tem vindo a ser desenvolvida pelo LNEC [16].

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Anexo II. Registo das amostras submetidas a ATG/ATD Tabela II.1. Registo das amostras submetidas ATG/ATD. Localizao Porta Sul Peristylium Amostra AM2 AM23 AM26 AM27 AM28 AM29 AM30 AM9 AM9B Forum Templo AM32 AM33 AM34a Forum Prtico AM34b AM35 AM36 Objectivo da anlise Por ser considerada romana Por ser considerada islmica Por ser considerada romana Por ser considerada islmica Interior do tanque (cocciopesto) Exterior do tanque Poder ser da mesma poca de AM28 e AM29 apesar de ser outra estrutura das termas com uma funo diferente do tanque Comparao da composio das argamassas de diferentes nveis do podium - Corpo estrutural / enchimento do podium do templo, face frontal Corpo estrutural / enchimento do podium do templo, face frontal (comparao com AM9) Corpo estrutural / enchimento do podium do templo, face lateral Piso preparatrio para assentamento de pavimento (interior da cella) possui fragmentos cermicos bloco de cocciopesto constitudo por: - Fragmentos cermicos de granulometria muito grosseira - Fragmentos cermicos de granulometria mais fina Estas amostras podero ser de pocas diferentes

Termas

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Anexo III. Mapeamentos da localizao das amostras recolhidas nas duas fases de amostragem

a)

b)

31

c)

d)

32

e)

f)

Figura III.1. Mapeamentos da localizao das amostras recolhidas nas duas fases de amostragem: a) Porta Sul: b) Interior da Torre Oeste; c) Peristylium; d) Termas; e) Templo do forum; f) Prtico do Forum. Fonte: Os mapeamentos foram gentilmente cedidos pela Fundao Cidade de Ammaia.

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Anexo IV. Registo fotogrfico e observao lupa binocular das amostras de argamassas.

Registo fotogrfico

Lupa binocular

Registo fotogrfico

Lupa binocular

AM23

AM24

AM25

AM26

AM27

AM28

AM29

AM30

AM31A

AM31B

AM9B

AM32

34

AM33

AM34

AM35

AM36

Figura IV.1. Registo fotogrfico e observao lupa binocular das amostras de argamassas.

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Tabela IV.1. Registo da identificao e descrio das cores das fraces final e global de acordo com a Munsell Soil Color Chart (1992). Amostras AM23 AM24 AM25 AM26 AM27 AM28 AM29 AM30 AM31A AM31B AM9B AM32 AM33 AM34a AM34b AM35 AM36 Fraco fina Cor very pale brown strong brown pale brown very pale brown very pale brown reddish yellow very pale brown very pale brown pale brown very pale brown very pale brown very pale brown light brown reddish yellow light reddish brown very pale brown very pale brown Hue Value/Chroma 10YR 7/3 7,5YR 4/6 10YR 6/3 10YR 8/3 10YR 7/3 7,5YR 6-7/6 10YR 8/2 10YR 7/3 10YR 6/3 10YR 7/4 10YR 8/3 10YR 8/3 7,5YR 6/4 5YR 6/6 5YR 6/4 10YR 8/3 10YR 8/3 Cor very pale brown strong brown very pale yellow very pale brown very pale brown reddish yellow very pale brown very pale brown very pale brown very pale brown very pale brown very pale brown pink reddish yellow pink very pale brown very pale brown Fraco global Hue Value/Chroma 10YR 8/2 7,5YR 5/6 10YR 7/3 10YR 8/2 10YR 7/3 5YR 6/8 10YR 8/2 10YR 8/3 10YR 7/4 10YR 7/3 10YR 8/2 10YR 8/2 7,5YR 7/4 5YR6-7/6 5YR 7/4 10YR 8/3 10YR 8/3

Traduo das designaes das cores de acordo com Ricardo [18]: light brown - pardo claro light reddish brown pardo avermelhado claro pale brown - pardo plido pink - rosado reddish yellow - amarelo avermelhado ou alaranjado strong brown - pardo forte very pale brown - pardo muito plido

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Anexo V. Anlise granulomtrica do resduo insolvel retido, curvas de distribuio granulomtrica e descrio mineralgica dos agregados por observao lupa binocular Tabela V.1. Registo da anlise da granulometria do resduo insolvel retido, por fraco (%). Amostras AM23 AM24 AM25 AM26 AM27 AM28 AM29 AM30 AM31A AM31B AM9B AM32 AM33 AM34a AM34b AM35 AM36 < 0,063 0,063 - 0,125 10,47 6,75 8,20 8,91 0,35 1,07 1,35 5,04 0,97 2,37 1,37 2,67 1,89 6,83 0,38 1,11 1,19 2,19 0,61 1,21 0,78 2,90 1,63 3,89 4,80 5,98 1,49 3,50 3,14 5,42 2,91 5,00 2,51 4,68 Material retido por cada fraco (%) 0,125 - 0,250 0,250 - 0,5 0,5 - 1 11,91 22,91 24,53 10,36 11,04 15,29 2,32 7,28 20,88 12,52 21,54 27,66 6,27 24,32 32,71 5,11 6,31 6,10 13,79 22,34 22,94 3,20 8,83 12,42 3,72 9,08 19,53 2,26 7,12 18,71 7,53 16,23 26,72 8,50 19,62 31,51 10,25 17,61 25,41 5,60 7,30 10,30 8,43 10,51 16,11 9,78 16,35 26,86 7,00 14,64 22,36 1-2 17,99 8,61 35,42 22,32 21,10 9,32 18,14 9,62 19,78 33,33 22,70 22,13 19,11 11,70 26,65 27,03 18,45 2-4 5,43 6,89 23,31 9,57 9,21 19,88 4,97 7,24 13,67 29,15 10,47 10,27 10,77 16,71 29,75 12,06 7,55 >4 0,00 30,69 9,38 0,00 3,05 49,24 9,10 57,20 30,85 7,61 12,69 2,45 6,08 43,39 0,00 0,00 22,81

Figura V.1. Curvas de distribuio granulomtrica obtidas atravs da pesagem do resduo insolvel retido em cada fraco, por amostra.

37

Tabela V.2. Registo da descrio mineralgica dos agregados por observao lupa binocular.
Amostr a AM23 Fraco predominante (mm) 1 0,5 > 4 e 1 0,5 Mineral predominante Quartzo (hialino, leitoso) (terra) Outros minerais/rochas Quartzito Feldspatos, micas Aglomerados de areias Rochas metamrficas (xisto, quartzito) Granito Rochas metamrficas (xistos, micaxistos) Micas (biotite, moscovite) Anfbolas Rochas metamrficas Feldspatos, micas (biotites) Anfbolas Rochas metamrficas (xistos, micaxistos, quartzitos) Micas Aglomerados de areias Rochas metamrficas (quartzito) Rochas gneas Feldspatos, micas Quartzo fumado Feldspatos, micas (moscovite) Aglomerados de areias Quartzo fumado Rochas metamrficas Granitides, feldspatos, micas (biotite, moscovite) Rochas metamrficas (xistos) Rochas sedimentares clsticas (grauvaques) Feldspatos, micas Rochas metamrficas (quartzito) Granitides Feldspatos, micas (moscovite) Quartzo fumado, citrino Quartzito Feldspatos, anfbolas Feldspatos, micas Rochas metamrficas (quartzito, xisto) Rochas sedimentares clsticas (grauvaques) Granitide (com muito feldspato) Micas (em rocha) Quartzo citrino Rochas metamrficas (quartzito) Micas (biotite, moscovite) Granitides Feldspatos (e litoclastos de rochas metamrficas com feldspatos) Rochas metamrficas (quartzito) Rochas gneas Micas (biotite, moscovite) Litoclastos de rochas metamrficas com feldspatos Rochas metamrficas (quartzito) Micas (biotite) Aglomerados de material arenoso do tipo argiltico Litoclastos com quartzo e feldspato, micas Formato dos gros Angulosos Angulosos Subrolados Angulosos Angulosos Angulosos Fragmentos cermicos de diferentes coloraes (em todas as fraces) Angulosos Rolados Fragmentos cermicos (residual) Angulosos Angulosos (nas fraces menores predominam os rolados) Subangulosos Angulosos Fragmentos cermicos (residual) (presena de matria orgnica razes, ervas) Aditivos

AM24

AM25

21

AM26

1 0,5

AM27

1 0,5

AM28

>4

AM29

1 0,5 e 0,5 0,25 > 4 e 1 0,5

Angulosos

AM30

AM31 A AM31 B

> 4 e 2 0,5

21 Quartzo (hialino, leitoso) 1 0,5

AM9B

AM32

1 0,5

Fragmentos cermicos de diferentes coloraes (em todas as fraces) Fragmentos cermicos de diferentes coloraes (em todas as fraces)

AM33

1 0,5

Angulosos

AM34 a

>4

Angulosos

AM34 b

42

Fragmentos cermicos de diferentes coloraes (em todas as fraces) Fragmentos cermicos (residual)

Angulosos

AM35

21 > 4 e 1 0,5

AM36

Angulosos

Fragmentos cermicos (residual)

38

Anexo VI. Difractogramas de raios-X das fraces globais das argamassas

Q

AM24
FQ M Cl Cl M M M

Q M M M F F F

Q Q

M Q

Q Q

Q MQ

Q Q

AM23

AM31B
FQ C C C C C C K M F M F C

F Q FC F F F Q C Q C Q C Q F Q C Q C Q Q Q Q

CK

AM25

AM9B

AM26

AM32

AM27

AM33

AM28
A A A Af Af Af A

AM34a

Cr A Cr Cr

Cr Cr

AM29

AM34b

AM30

AM35
S S

S S S

AM31A

AM36

Figura VI.1. Difractogramas de raios-X das fraces globais das argamassas. Legenda: Q Quartzo; C Calcite; F Feldspato; M Micas; Cl Clorite; S Sepiolite; K Caulinite; Cr Cordierite; Af Anfbola.

39

Anexo VII. Imagens do MEV, mapas de distribuio dos elementos qumicos e espectros EDX.

a) 1

b)

c)
Figura VII.1. A1: a) aspecto microestrutural do calcrio dolomtico da Escusa; b) mapa elementar da distribuio do magnsio e do clcio; c) espectro EDS resultante da anlise pontual localizada na imagem com 1.

a) 2 1

b)

c)

d)
Figura VII.2. A9: a) aspecto microestrutural da cal do forno da Escusa; b) mapa elementar da distribuio do magnsio e do clcio; c) espectro EDS resultante da anlise pontual localizada na imagem com 1 (rea rica em clcio); d) espectro EDS resultante da anlise pontual localizada na imagem com 2 - rea rica em magnsio.

a)

b) c)

1 2
Ca Mg

d)

Figura VII.3. A4: a) aspecto microestrutural da argamassa do forno dos Olhos de gua; b) mapa elementar da distribuio do magnsio e do clcio; c) espectro EDS resultante da anlise pontual localizada na imagem com 2 (rea rica em magnsio); d) espectro EDS resultante da anlise pontual localizada na imagem com 1 - rea rica em clcio.

40

a) 1 1 3 2 2 2 2

b) 4

c)

Figura VII.4. AM23: a) mapa elementar da distribuio do magnsio (predominante no ligante) e do silcio - agregados de quartzo (1); feldspatos potssicos (2); ndulos de cal (3); b) aspecto microestrutural da rea de ligante e agregados; c) espectro EDS resultante da anlise qumica pontual localizada na imagem com 4 - ligante.

a) 1

b)

c)

Figura VII.5. AM32: a) aspecto microestrutural da rea de ligante rica em silicatos de alumnio e magnsio; b) mapa elementar da distribuio do magnsio e do clcio; c) espectro EDS resultante da anlise qumica pontual localizada na imagem com 1.

a)

b)

1 c)
Figura VII.6. AM32: a) aspecto microestrutural da rea de ligante e agregados; b) mapa elementar da distribuio do magnsio (predominante no ligante) enquanto o clcio se encontra preferencialmente nos veios; c) espectro EDS resultante da anlise qumica pontual localizada na imagem com 1 - calcite presente nos veios.

41

a)

b)
Figura VII.7. AM32: a) aspecto microestrutural do ndulo de cal; b) espectro EDS resultante da anlise qumica pontual localizada na imagem com 1.

b)

c)

a)

Figura VII.8. AM34: a) espectro EDS resultante da anlise qumica pontual da rea de ligante enriquecida em silicatos de alumnio e magnsio; AM28: b) aspecto microestrutural de fragmento cermico (ao centro) e rea adjacente enriquecida em aluminossilicatos de magnsio; c) mapa de distribuio do magnsio e do clcio, a preencher os vazios.

42

a) 3 2 1 4 2

b)

c)
Al

d)
Si

e)
Na

f)
K

g)
Fe

Figura VII.9. AM34: a) Aspecto geral da microestrutura da rea de ligante (1), agregados (2 e 3) e fragmentos cermicos (4); b) mapa elementar da distribuio do clcio em oposio ao magnsio, que surge coincidente com o alumnio (c) e silcio (d); c) a g) mapas elementares de distribuio dos elementos alumnio, silcio, sdio, potssio e ferro, respectivamente. Quanto aos agregados detectam-se os que so ricos em silcio quartzo (2); a coincidncia do alumnio, potssio, magnsio, ferro e silcio indiciam a presena de um mineral ferromagnesiano, de cor preta (3) (biotite no anfbola porque esta pressupe a presena de clcio, o qual no se detecta neste agregado); esquerda, no fragmento cermico (4) detecta-se a coincidncia do magnsio, alumnio, potssio, sdio, clcio, ferro, silcio e titnio.

43