Produto & Produo, vol. 10, n. 1, p. 85 - 93, fev.

2009

Uso de vapor saturado para a produo de fertilizante de descarte de couro bovino com nfase no impacto ambiental e energtico
Elizete Maria Possamai Ribeiro, Dr elizete@netvale.net Escola Agrotcnica Federal Sombrio - EAFS Pedro Barbosa Mello, Dr mello@mecanica.ufrgs.br Universidade Federal do Rio Grande do Sul UFRGS Este artigo tem como objetivo a produo do adubo do couro bovino associado ao resduo da raspa do couro proveniente da mquina rebaixadeira, com a viabilidade de ganhos ambientais e energticos. A metodologia foi implantada a partir de reviso bibliogrfica sobre as alternativas para o gerenciamento de resduo slido da indstria de beneficiamento do couro e do estudo do efeito do cromo no meio ambiente. Para a execuo da parte experimental, foi montado um prottipo composto de trs equipamentos: caldeira, autoclave e secador. Aps a montagem, realizou-se a produo do adubo, considerando-se os parmetros termodinmicos: temperatura de 403 a 433 K e a presso de 700 a 800 kPa. As amostras foram analisadas para verificar os teores dos macros e micronutrientes. Atravs da reciclagem pode-se afirmar que a produo desse adubo trar vrios benefcios, dentre eles a degradao dos resduos slidos das indstrias de beneficiamento do couro que deixar de intensificar a poluio ambiental. Palavras-chave: Resduo; Processo produtivo; Aproveitamento energtico e ambiental. The purpose of this study is to analyze the production of fertilizer from the residue of cattle-leather shavings from Shaving Machine, to offer environmental and energy gains. The methodology was based on a review of bibliographic material of the alternatives for management of solid waste from the leather industry and on a study of the effect of chrome on the environment. For the installation of the experimental portion of the study, a prototype was assembled composed of three pieces of equipment: a boiler, an autoclave and a dryer. After assemblage, production of fertilizer. In relation to the thermodynamic process. The samples were analyzed to verify the levels of the macro and micro-nutrients. The recycling process used in the production of this fertilizer provides various benefits, because the degradation of the solid waste created by the leather industry will no longer intensify the environmental pollution. Keywords: Solid waste; Productive process; Energetic and Environmental use.

1 Introduo
Curtir couros e peles uma das atividades mais antigas da humanidade. Tudo comeou quando o homem primitivo percebeu que um animal no era apenas alimento. Os nossos antecessores prhistricos utilizavam os couros e as peles de grandes mamferos para produzir roupas que os protegiam das condies climticas adversas. Contudo, sem tratamento, o couro ou a pele de um animal rapidamente se deteriora, apodrecendo e exalando um cheiro desagradvel. O couro normalmente curtido com cromo III. Esse processo visa obteno de um melhor acabamento e a um aumento de resistncia ao desgaste. Curtir peles com sais de crmio torna-as mais flexveis e macias, podendo ser tingidas com uma grande variedade de cores. Outros produtos usados para curtir couro so o tanino (produto de origem vegetal), sais de alumnio e zircnio. O lanamento indiscriminado de resduo slido sem tratamento no ambiente implica em problemas ambientais e desperdcio de energia. Normalmente, a gesto e o gerenciamento de resduo slido industrial no Brasil so caracterizados pelos seguintes aspectos: falta de estudos aprofundados sobre o tema; quantidade e qualidade do resduo gerado assumem importncia considervel no processo de degradao do ambiente; em algumas regies no h oferta de unidades de tratamento e destinao

final compatveis com o grau de industrializao, ocasionando o lanamento inadequado de resduo no ambiente (SCHNEIDER; BETTIN; PARISE JUNIOR, 2000). O problema ambiental das emisses do biogs em nvel global est se tornando cada vez mais preocupante. As medidas mais recentes mostram que a concentrao de metano na atmosfera cresceu fortemente nos ltimos anos.

2 Resduos Slidos de Indstria de Curtume

Shen (1995) afirma que a poluio existe devido capacidade limitada de absoro pelo ambiente de algumas substncias que so denominadas poluentes perigosos devido s suas caractersticas e ao fato de o ambiente no possuir capacidade para assimil-los. Observa, ainda, que outras substncias reconhecidas como degradveis, ou no perigosas, possuem um limite crtico, acima do qual no podem mais ser assimiladas tambm. De acordo com o mesmo autor, nos ltimos trinta anos, reconheceu-se a seriedade dos problemas ambientais e, mesmo buscando controlar a poluio, apenas se iniciou a compreenso de sua complexidade. A estratgia de gesto ambiental, no passado, baseou-se no controle da poluio industrial, atravs de tcnicas de coleta, tratamento e destinao final de resduo. Estas tcnicas melhoraram a qualidade ambiental at certo ponto, mas, em geral, no conseguem eliminar as substncias poluidoras, apenas transferem os poluentes de um meio para o outro. Os processos de tratamento de resduo produzem uma grande quantidade de lodo e de rejeito que necessitam de tratamento para no se constiturem em poluio secundria. A situao descrita torna evidente que uma soluo mais eficiente e eficaz para os problemas de poluio necessita de um outro tipo de abordagem. Assim, nasceu o conceito de preveno da poluio. O Brasil se destaca como um dos principais produtores de peles do mundo, tendo aproximadamente 545 indstrias de curtumes produzindo couros dos mais variados tipos. Os principais rebanhos so: bovino, caprino, ovino e suno. O rebanho bovino de aproximadamente 165 milhes de cabeas, com uma taxa de desfrute de 16,35%, resultando em um abate anual de aproximadamente 27 milhes de cabeas (ABQTIC, 1996). O mtodo de curtimento de peles mais empregado mundialmente o que utiliza sais de cromo, acarretando a gerao de resduos com a presena deste metal pesado (GUTTERRES, 1996). No Brasil, em 1993, o processo de curtimento gerou cerca de 54 mil toneladas de resduos contendo sal de cromo. Dentre os principais resduos slidos da indstria de curtume contendo cromo, o farelo da rebaixadeira e o p da lixadeira constituem-se como a principal fonte contaminadora do solo, devido sua disposio inadequada, conforme pode ser observado na Tabela 1 (SPIER; WESTHAUSE, 1994).
Tabela 1 - Quantidade de resduo gerado na indstria de curtume (Fonte: CLASS E MAIA, 1994) Resduo Gerado kg resduo por tonelada Aparas caleadas e no caleadas 120 Carnaas 150 Aparas curtidas ao cromo 115 Farelo da rebaixadeira 175 P da lixadeira 7,5 Aparas de couro acabado 32 Lodo da ETE 350

De acordo com a Tabela 1, o farelo da rebaixadeira e o p da lixadeira geram aproximadamente 182,5 kg de resduo por tonelada de pele in natura processada. Por meio destes dados, constata-se que a gerao de resduos slidos contendo cromo significativa no setor industrial de curtumes. De acordo com o abate anual do rebanho bovino e reconsiderando a

mdia de resduos de couro da mquina de rebaixar e lixar/desempoar, so gerados no Brasil aproximadamente 123.187,5 toneladas por ano (ABQTIC, 1996; CLASS; MAIA, 1994). Conforme Germann (1985), nas indstrias de curtumes os resduos slidos apresentam problemas de gerenciamento, ou seja, tem havido dificuldade em efetuar remoo dos resduos da rea industrial e tambm de se encontrar um local adequado para sua disposio. Ainda hoje, as indstrias de curtumes encontram problemas para gerenciar seus resduos slidos, sendo sempre consideradas um aspecto muito visado e controlado por rgos fiscalizadores no Brasil.

3 Processo Produtivo
Foi elaborado um prottipo em parceria da empresa JGB e UFRGS - PROMEC para a produo de adubo orgnico de resduo de couro bovino com os retalhos e o p da rebaixadeira. As preocupaes neste prottipo referem-se Qualidade Ambiental, pois no se restringem apenas rea ocupacional dos equipamentos, mas tambm em controlar os impactos produzidos. A indstria JGB, com o aproveitamento dos resduos gerados, ter vantagem tanto econmica quanto ambiental, pois paga para retirar e colocar em aterros responsveis este subproduto, como tambm deixar de emitir CO2 para a atmosfera. A Figura 1 mostra como o prottipo foi montado no seguinte fluxograma:

TRATAMENTO DA GUA

Vapor de gua saturada

BENEFICIAME NTO do COURO

RESDUO DE COURO

AUTOCLAVE

P DE SECADOR

SECADOR (S)

DEPSITO DE MASSA HIDROLISADA

MASSA SECA

GRANULOMETRIA

PESAGEM

Figura 1 - Fluxograma do processo produtivo do adubo do couro bovino. Compilado pelo autor, 2006.

3.1 Gerador de Vapor

Primeiramente foi feita uma reviso bibliogrfica com o objetivo de verificar os aspectos relativos aos combustveis: custos, agresso ao meio ambiente e produo de energia. Compararam-se dados da queima do leo e da lenha como combustveis das caldeiras, sendo a caldeira a leo da marca APA e a caldeira a lenha da marca CHAMAS, ambas com capacidade de produo de vapor de 2500 kg/hora, regime de trabalho de 400 horas/ms e presso de trabalho de 10 kgf/cm2.

A preocupao na questo ambiental foi referente fumaa produzida pela caldeira: qual seria a menos poluente, a caldeira a leo ou a caldeira a lenha? Conforme Caetano e Duarte (2004), a presena de fuligem, que so partculas de combustvel no completamente queimadas nos gases de exausto, acumuladas em superfcies de troca de calor, mais intensa na queima do leo combustvel. Com relao ao consumo de combustvel, a caldeira a leo consome, em mdia, 76,50 kg/hora do leo combustvel B.P.F. e a caldeira a lenha, um m3 de lenha/hora ou 620 kg de lenha/hora. O custo mdio do leo pago pela empresa no perodo do estudo foi de R$ 0,895/kg, com um custo/hora de R$ 68,46, implicando em uma despesa mensal de R$ 27.384,00. J o valor pago pela lenha (eucalipto) ficou em torno de R$ 35,00/m3, com um custo hora de R$ 35,00. Neste caso, o custo operacional adicional da empresa, relativo mo-de-obra para transporte da lenha e alimentao da fornalha gira em torno de R$ 1.500,00/ms, j includos todos os encargos, inferindo para a lenha, um custo mensal de R$ 15.500,00. Nota-se que, apesar de o leo BPF ter um poder calorfico superior ao da lenha, o primeiro representa maior custo operacional para a empresa. Tendo em vista os dados aqui apresentados, foi comprada e montada a caldeira a lenha da marca H.BREMER, modelo do gerador de vapor HGV 20, de presso de trabalho 8 Kgf/cm2, e de produo de vapor saturado de 360 Kg/hora e com temperatura do vapor saturado 174,6 C . Da literatura pode-se concluir que a lenha representa, hoje, combustvel de maior viabilidade econmica e ambiental que o leo combustvel. A lenha utilizada na caldeira para a produo do adubo do couro bovino hidrolisado a madeira picada, com tamanhos adequados para serem queimados ou transformados em carvo. Utilizou-se a lenha como sendo a madeira de eucalipto (Eucalipto Grandis) seca ao ar, com teor de umidade de 20%, pois, dependendo do tempo de corte, apresenta umidade que varia de 20 a 50%. A lenha, aps dois meses de corte e devidamente armazenada, apresenta um teor mdio de 35% de umidade e, aps seis meses, um teor mdio de 20% de umidade. A lenha, como gerador de energia renovvel, apresenta em sua composio elementar carbono, hidrognio, oxignio, nitrognio e quantidade varivel de gua. Para a produo do adubo de couro bovino hidrolisado teve-se um consumo de 45 cm3 de lenha/hora no valor de R$ 0,002, com uma presso 8 Kgf/cm2, com 100 kg de vapor por hora, com um consumo de energia de aproximadamente 30 KWh com um motor Hp 1 CV, com R$ 0,30 por hora para o abastecimento da caixa de gua.

3.2 Autoclave
O cozimento do couro em autoclave serve para aumentar a disponibilidade de nitrognio para plantas. Depois de estar desmanchado o resduo do couro, o nitrognio orgnico mineralizado. Isto tambm necessrio porque as peles de animais, especialmente as de curtumes, so resistentes ao ataque e decomposio dos microorganismos. Aps a fabricao e montagem da autoclave, foi iniciado o processo de produo do adubo baseado no couro bovino curtido ao cromo III. Isso envolve levar matria-prima temperatura de 160C por minuto. Os materiais usados no processo de produo do adubo vm de couro curtido e consistem basicamente de raspagens ou p da rebaixadeira. A autoclave serve para hidrolisar a matria prima, pois o processo do couro hidrolisado desnatura as protenas (em particular, colgeno). A hidrlise do couro em autoclave serve para aumentar a disponibilidade de nitrognio para plantas. Depois de hidrolisado, o nitrognio orgnico mineralizado. Isto tambm necessrio porque as peles de animais, especialmente as de curtumes, so resistentes ao ataque e decomposio dos microorganismos. Com este objetivo foi montada a autoclave. Carrega-se, a autoclave hermeticamente lacrada com um basto de ferro, e nela introduzido gradativamente o vapor saturado. No decorrer desse processo, automaticamente controlado, a desnaturao das molculas ocorre sem nenhuma adio de enzimas hidrolticas ou quaisquer outras substncias catalisantes.

O produto obtido, uma massa gelatinosa e de cor escura, colocado ao sol para desidratar at o material mido ficar em 12%. Posteriormente, calcula-se o custo do adubo. Considerando-se que foram gastos 13 Kg de p de couro bovino da rebaixadeira, em mdia 10 Kg de vapor por minuto e aproximadamente 15 KWh de energia, corresponde a R$ 0,15 por hora, com um motor Hp 1/3 CV. Procedimento de secagem do adubo:

3.3 Secador
O secador no processo produtivo tem a funo de secar a massa gelatinosa. Foi montado com uma chapa de ao de carbono de 12 mm de espessura e apresenta um tubo de aproximadamente 6 metros de comprimento e com 33 cm de dimetro. Usando uma p, pratos e baldes, recolhido o material que est exposto ao sol e colocado em uma mquina para picar. Logo aps, peneirado e separado o p do gro para facilitar a secagem e introduzido no secador manualmente com auxlio de um funil (Figura 2). A desidratao ocorre a uma temperatura variando de 100C a 105 C. Este processo repetido em mdia 4 a 7 vezes, dependendo da espessura do gro, at ficarem desidratados.

Figura 2 - O secador do adubo do couro bovino hidrolisado. Compilado pelo autor, 2006.

Em seguida, o produto seco juntado por uma bandeja e exposto ao ar livre para o resfriamento. Aps esfriar, o produto passado novamente por 6 peneiras, onde separado de acordo com a granulometria. Para fazer a secagem de 282 Kg de massa mida, gastaram-se em mdia 5 botijes de gs butano de 30 Kg, no valor montante de R$ 190,00.

4 Caractersticas qumicas
Os resultados das anlises do adubo realizadas pelo Instituto Agronmico Campinas, 2005, esto apresentados na Tabela 2. O mtodo utilizado para anlise dos metais foi o mtodo SW 3051, EPA U.S., determinao por Espectrometria de Emisso Atmica o ICP AES (Inductively Coupled Plasma - Atomic Emission Spectroscopy); para nitrognio total: Kjeldahl; nitrognio amoniacal: destilao por arraste a vapor; umidade e slidos volteis: perda de massa a 333 K e 773 K, respectivamente; carbono orgnico: digesto com dicromato; fluoreto: fuso com soda e determinao com eletrodo on seletivo. Todos os valores de concentrao so dados com base peso seco. As anlises foram realizadas em duplicata, devido ao alto custo das anlises conforme Tabelas 2 e 3. Os resultados das anlises na Tabela 2 esto especificados em mdia aritmtica.

Tabela 2 - Caractersticas qumicas do adubo (Fonte: Anlise do adubo do couro bovino - Instituto Agronmico Campinas, 2005, anexo II) Parmetros pH Umidade C.T.C Slidos volteis Carbono orgnico Nitrognio Total Nitrognio, amoniacal Nitrognio, nitrato-nitrito Fsforo Potssio Clcio Enxofre Magnsio Boro Cobre Ferro Mangans Molibdnio Zinco Sdio Alumnio Arsnio Cdmio Chumbo Cromo total Mercrio Nquel Selnio % (m/m) mmol/kg % (m/m) mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg (1) No detectadas concentraes menores do que 1,0 mg/kg. Unidades Mdia + Desvio Padro 3,45+0,05 4,7+2,8 386+386 87,65+0,15 404.000+27.000 141.500+4.500 2.314+282 44,95+5,95 220+40 68,8+2,22 1.303,5+3,5 11.800+1.400 1.900+100 ND(1) 141,1+65,9 4.239+1.546 14,7+7,8 ND(1) 38,8+20,3 18.250,5+1.980,5 45,55+1,35 2,8+2,8 ND(1) 6,9+6,9 23.000+744 ND(1) 1,85+1,85 ND(1)

5 Caractersticas fsico-qumicas
As caractersticas fsico-qumicas do Adubo Brasileiro esto apresentadas na Tabela 3.
Tabela 3 - Caractersticas fsico-qumicas do Adubo Brasileiro. Compilado pelo autor. Aspecto fsico Estado fsico Cor Odor P e Gros Slido Preto escuro Caracterstico do couro

Os metais pesados contidos em algumas espcies de adubo so originrios do processo industrial, como no caso do couro que curtido ao cromo para sua conservao, polimento e amaciamento. A pele curtida ao cromo possui grande permeabilidade ao ar e ao vapor (BARROS et al, 2001). A planta retira do solo os elementos minerais indispensveis para o seu desenvolvimento, conforme a quantidade que necessria para o seu crescimento. Esses elementos so denominados de macronutrientes (N, P, K, S, Ca, Mg) ou micronutrientes (B, Cl, Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Na, Se, Zn). Alm desses, que so essenciais, a planta pode absorver outros minerais no essenciais (Al, Ag, Cd, Cr, Hg, Pb). Os metais pesados no apenas exercem efeitos negativos sobre o crescimento das plantas, a decomposio do material orgnico adicionado ao solo e a mineralizao da nitrificao podem ser inibidos em locais contaminados por metais pesados. Em geral, as plantas tm baixa capacidade de absorver e translocar Cr. A concentrao de Cr em partes de plantas superiores geralmente na ordem de 0,02 a 0,2 g/g. Em plantas que crescem no solo, aps a aplicao de longo prazo de lama de curtume contendo Cr, este raramente excede alguns g/g, (JUSTE; MENCH,1992). Conforme Callegare (2005), o nome deste mineral vem do grego chroma, que significa cor. Ele integrante do grupo do GTF (Fator de Tolerncia da Glicose) e contribui para facilitar, atravs da sntese de transportadores, a entrada de glicose nas clulas. Schwartz e Mertz (1959) demonstraram que o cromo um elemento essencial em ratos, e uma confirmao posterior (JEEJEBHOY et al, 1977), disse a mesma coisa sobre os humanos. Estudos com uma mulher que havia recebido uma nutrio parenteral (nutrio que se processa fora do tubo gastrintestinal) por cinco anos revelaram que, na ausncia do cromo, a paciente tornou-se diabtica com marcante intolerncia por glicose, baixo peso e condies de pulsao nervosa alterada. Tratamento com insulina no foi efetivo e somente depois de adicionar 200mg de cromo, na forma de clorido, foi que a paciente aliviou os sintomas de diabetes e no necessitou de nenhum tratamento posterior de insulina. O cromo atualmente adicionado na rotina bsica, nas solues usadas numa nutrio parenteral total (KHAN et al, 1990). Vrias investigaes mostraram que o cromo interage com a glicose e/ou no metabolismo de lipdio em gatos, macacos, porcos da Guin, coelhos, esquilos, perus, porcos, aves domsticas, terneiros e humanos (ANDERSON, 1988). Os GTF, nos quais o cromo um componente essencial, so indispensveis para o acar normal, protenas e para o metabolismo de lipdios. Alm disso, o cromo favorece as interaes entre a insulina e seus receptores especficos localizados nos rgos alvos como os msculos e tecidos gordos (MOORANDIAN; MORLEY, 1987).

6 Concluso
Considerando-se sua caracterizao econmica e ambiental, bem como se fazendo uma avaliao da energia associada ao resduo slido industrial, podemos afirmar que a produo desse adubo trar vrios benefcios, pois a degradao dos resduos slidos das indstrias de beneficiamento do couro deixar de intensificar a poluio ambiental, isto , deixar de contribuir para a liberao dos gases produtores do efeito estufa na atmosfera. Alm disso, colaborar com a melhoria da sade pblica, diminuindo os riscos e as incertezas ambientais decorrentes de um consumo elevado de energia, o que tambm motivo de preocupao nos dias de hoje. So inquietantes, ainda, os riscos de disposies inadequadas dos resduos em aterros sem controles cuja emisso de gases txicos o maior fator de poluio atmosfrica, influenciando diretamente nas mudanas climticas. Conclui-se que o aproveitamento energtico, atravs da reciclagem, significa diminuio da carga poluidora lanada no ambiente; contribui com o aumento da vida til das unidades de tratamento e

disposio final existentes; colabora com a reduo dos impactos decorrentes da produo e uso de energia. Tendo-se as anlises do adubo orgnico do couro bovino, conclui-se que um produto rico em nitrognio e carbono. Trar benefcio para a agricultura, pois o nitrognio requerido em grandes quantidades pelas plantas, mas, ao mesmo tempo, o nutriente mais universalmente deficiente, pois assim como o carbono, desempenha papis crticos no crescimento e respirao das plantas devido sua dupla funo como fonte de energia e como estrutura para a construo de outros compostos orgnicos.

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