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Introduo
Ligantes contendo unidades heterocclicas possuem inmeras aplicaes em diversas reas, tais como 1 bioqumica e materiais. Nesse contexto, derivados de quinoxalina tm sido relatados em inmeros trabalhos cientficos em funo de seus usos como agentes teraputicos para os mais variados fins e em dispositivos tecnolgicos, tais como cristais 2 lquidos e OLED. O presente trabalho visa explorar a natureza eltrondeficiente do grupamento quinoxalina como ativadora para reaes de substituio nucleoflica aromtica nas posies 2 e 3 do respectivo heterociclo, quando estas contm tomos de cloro, facilmente inseridos na molcula. Dessa forma, foram preparados os derivados 1 e 2, e, em seguida, colocados para reagir com diferentes aminas. Possveis aplicaes dos derivados amnicos obtidos so relatadas.
N N 2
Cl Cl
HO
NH2
OH N NH NH OH
(89%)
N 6
Esquema 2 Os produtos das reaes foram caracterizados por 1 13 CHN, IV, RMN de H, RMN de C e espectrometria de massas. Ainda, o derivado 5f, fruto da reao de 1 com pirrolidina, teve sua estrutura determinada por cristalografia de raios-X (Figura 1), e suas propriedades de absoro UV-Vis e fluorescncia avaliadas.
Resultados e Discusso
O substrato 1 foi obtido em trs etapas, sendo seguidamente colocado para reagir com diferentes aminas, o que levou formao dos respectivos derivados 2,3-diamnicos, 5a-g, via substituio de ambos os cloros, com rendimentos de 87-92% (Esquema 1).
NH2 NH2
HCl (82%)
Figura 1. Estrutura cristalogrfica do composto 5f. Os derivados amnicos obtidos esto sendo avaliados para possveis aplicaes, tais como dispositivos emissores de luz (em funo de possurem simultaneamente grupos doadores e retiradores de eltrons unidos por um sistema aromtico conjugado) e como precursores de complexos de coordenao e de ligantes macrociclos.
H N N H 3
O O
+
HO O
O2 N O2 N
H N N 4H
O O
O OH
O2N O2N
N N 5a-f
NRR NRR
O2N O2N
N N 1
Cl Cl
Concluses
Os substratos 1 e 2 so adequados para realizar reaes de substituio nucleoflica aromtica de forma a gerarem derivados que possam ter aplicaes em diferentes reas.
Esquema 1 Verificou-se que o substrato 1 altamente ativado para substituio nucleoflica aromtica, em funo da presena de dois grupos nitro nas posies 6 e 7. Todavia, a natureza eltron-atraente do anel quinoxalina foi confirmada a partir da reao de 2, obtido em duas etapas com etanolamina,
34a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica
Agradecimentos
UFSC, FAPESC, CAPES, CNPq, INCTCat. ____________________
1 2
Miranda et. al. J. Mol. Struct. 2009, 938, 1. Menezes, F.G. tese de Doutorado, UFSC, 2010.