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Qumica

COMENTRIO DA PROVA
A parte objetiva da prova consideravelmente mais simples e mais fcil que o habitual. Algumas questes tinham uma resoluo imediata (como as questes 2, 7 e 10) e outras exigiam pouco conhecimento (como as questes 3, 14 e 17). Quanto abrangncia, ela foi bastante heterognea, dando grande prioridade para a Fsico-Qumica, em detrimento Qumica Orgnica. Alguns assuntos foram cobrados mais de uma vez (gases, eletroqumica) e alguns temas clssicos no foram abordados, principalmente clculo estequiomtrico, alm da ausncia de funes orgnicas, reaes inorgnicas e de radioatividade. As questes discursivas, alm de variadas, estavam com um nvel mais tpico do ITA, exigindo boa capacidade dos candidatos. Lamenta-se que continuam sendo cobrados detalhes de menor importncia, como a decomposio da nitroglicerina e itens correlatos. De maneira geral, foi uma prova bem seletiva, premiando o aluno mais preparado. Professores de Qumica do Curso Positivo.

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Comentrio: I. Verdadeira. O aumento da agitao das partculas significa um aumento da energia cintica. II. Verdadeira. Se a temperatura permanece constante, o calor recebido transforma-se em energia potencial, refletida no aumento da distncia entre as partculas. III. Verdadeira. Como a massa permanece a mesma, pela observao do grfico nota-se que o calor latente de fuso menor que o calor latente de vaporizao. T IV. Falsa. Nestes trechos h calor sensvel (Q = m . c . T) e a inclinao da curva representa . t Q T = m.c = constante, a massa permanece constante e a inclinao no estado slido maior Como t t que a do estado lquido, ento, necessariamente o c do slido menor que o c do lquido. Resposta: e

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Comentrio: 1806 John Dalton: Props o primeiro modelo atmico cientfico: os tomos seriam esferas macias, homogneas e indivisveis. 1897 Joseph Thomson: Concluiu que existem partculas menores que o tomo, dotadas de carga eltrica negativa. Mediu a relao carga/massa desta partcula. Props um modelo para o tomo: esfera gelatinosa com carga positiva, onde os eltrons, negativos e muito menores, estariam incrustados (pudim de passas). 1906 Joseph Thomson: Descobriu o prton, aprimorando trabalhos anteriores de Godstein (1886) e Wien (1898), referentes aos raios canais. 1911 Ernest Rutherford: Concebeu o modelo atmico planetrio: ncleo positivo e eletrosfera negativa. 1913 Niels Bohr: Aprimorou o modelo de Rutherford, com a introduo da teoria quntica. Tambm descreveu matematicamente as rbitas de um eltron em nveis de energia. Resposta: a

Comentrio: O HCl um composto molecular e, para sua soluo conduzir corrente eltrica, ela deve possuir ons. Como ela no condutora, significa que o HCl no sofreu ionizao, ou seja, o solvente no polar. Resposta: b

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Comentrio: A alternativa A est correta pois o ponto R, representa um ponto de baixa condutncia antes do ponto de equivalncia da titulao; ponto S. Assim no ponto R h ainda excesso de H+, Cl e ons Na+ provenientes do NaOH. No notamos a presena de ons OH pois esses so consumidos na titulao. A alternativa B est correta pois o ponto S representa o ponto de equivalncia da titulao, assim todo H+ proveniente do HCl e todo on OH- proveniente do NaOH reagiram para total neutralizao. As alternativas C e D so corretas, pois apesar das quantidades dos ons H+, Cl, Na+, OH serem as mesmas, os ons H+ e OH tem mobilidade superior a dos outros. A alternativa E incorreta, pois se a soluo eletricamente neutra. No pode existir predominncia de carga em nenhum dos pontos do grfico. Resposta: e

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Comentrio: Pela equao de Nernst, temos que: Eo = E (0,0593/n).log Q Onde Q o quociente reacional do processo. Este calculado por: Q = p[H2(g)].[Fe+2(aq)]/[H+(aq)]2 Esta frmula obtida da reao global da pilha: 2H+(aq) + Fe(s) Fe+2(aq) + H2(g) Eo = + 0,440 V Resolvendo as equaes acima; temos: Eo = E (0,0593/n).log p[H2(g)].[Fe+2(aq)]/[H+(aq)]2 0,440V = 0,292V (0,0593/2).log [1].[1]/[H+(aq)]2 0,440V 0,292V = (0,0593/2).log [1]/[H+(aq)]2 0,148V = (0,02965).{log[1] log[H+(aq)]2} 0,148V = (0,02965). 2log[H+(aq)] 4,99 = 2log[H+(aq)] log[H+(aq)]= 2,495 = 2,5 pH = 2,5 Resposta: d

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Comentrio: Cr6+ Cr3+ = 3e x 2 = 6e x 1 = 6e C3+ C4+ = +1 x 2 = +2e x 3 = + 6e 1(Cr2O7)2 + 3(C2O4)2 2Cr+3 + 6CO2 Pelo fato do enunciado avisar que a reao ocorre em meio cido (H +) temos que a reao nesse meio : 1(Cr2O7)2 + 3(C2O4)2 + 14H+ 2Cr+3 + 6CO2 + 7H2O P.S. no se esquea que o balano de cargas deve ser igual Resposta: c

Comentrio: O CCl4 um composto orgnico apolar, portanto solvel em substncias tambm apolares: I. Sal: composto inico. II. Molcula linear: substncia com momento dipolar resultante igual a zero (anlogo ao CO 2). III. cido: composto polar. IV. Composto orgnico com longa cadeia: apolar. V. Composto polar. VI. Hidrocarboneto: apolar. Resposta: b

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Comentrio: A equao resultante pode ser representada por: 2A4+ + C+ 2A3+ + C3+. Como a etapa lenta a primeira, ela determina a equao da velocidade: v = k . [A 4+] . [B2+] (reao de 2 ordem). Alternativa: d
B 2+

Comentrio: A alternativa A est errada pois o I 2 apolar e pouco solvel em gua. Logo no altera o pH dela. A alternativa B est errada pois apesar de ser solvel em gua a sacarose um soluto molecular e no sofre dissociao inica, no alterando assim o pH da gua. A alternativa C est correta pois a reao entre o CO2 e a gua forma cido carbnico; alterando assim o pH. CO2 + H2O H2CO3 A alternativa D pode ser resposta pois o AgNO3 um sal de hidrlise cida. Assim esta alternativa poderia ser resposta da questo. A alternativa E est errada pois o NaCl um sal que no sofre hidrlise; logo no altera o pH da soluo. Resposta: c

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Comentrio: A constante de equilbrio somente mudada pela alterao da temperatura, no sofrendo mudana pela adio de substncias. Resposta: e

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Comentrio: Usando a equao de Clapeyron (PV = nRT); temos V = nRT/P Como T = 25oc = 298 K; P = 1atm e R = 0,082 atm.L.mol 1K1; temos: V = n . 0,082 atm.L.mol1K1. 298 K/1 atm V = n . 24,436 L.mol1 Usando a lei de Henry (S = kP) onde S a solubilidade, k a constante de Henry e P a presso parcial do gs; temos que: S = 1,3 x 103 mol O2 por litro de H2O Assim como pelo enunciado h 1 litro de gua, temos solubilizado 1,3 x 103 mol de O2 Logo, o volume do O2 solubilizado : V = 1,3 x 103 mol x 24,436L.mol1 V = 31,7668 x 103 L V = 3,2 x 102 L Resposta: e

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Comentrio: Chamando o nmero de Avogadro de A e o nmero de molculas de N, pode-se escrever que: N A.P. V 6,02.10 23.2.0,25 = 7,1 . 1021 .R.T N= = A R. T 0,082.523 P.M 2.28 g kg Densidade: = = 1,3 = 1,3 = R. T 0,082.523 L m3 P.V = Resposta: d

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Comentrio: Sabemos que a energia cintica calculada por ( C = m . v2/2) e que 1 mol de molculas de H2 pesam 2,02 x 103 kg. Como a velocidade mdia das molculas nessa temperatura 1,85 x 10 3 m/s; temos que:

C = m .

v2 2

C = 2,02 x 103 kg . (1,85 x 10+3 m/s)2 /2 C = 2,02 x 103 kg . (1,85 x 10+3 m/s)2 /2 C = 3,457 x 109
6,02 x 1023 molculas 3,457 x 10+3J 1 molcula x x = 0,574 x 1020 J x = 5,74 x 1021J Resposta: d

Comentrio: Reao de ordem zero: v = k . [X]0 = k = constante = Resposta: c X t

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Comentrio: Considerando a equao de dissociao do fosfato de estrncio; temos: Sr3(PO4)2 3Sr+2(aq) + 2 PO43(aq) Da equao acima temos que a expresso para o K PS : KPS = [Sr+2(aq)]3 [PO43(aq)]2 Sabemos que [Sr+2(aq)] igual a 7,5 x 107 mol e essa concentrao igual a 3 vezes a solubilidade do sal. Assim 3S = 7,5 x 107 mol; logo S = 2,5 x 107 mol. Como a [PO43(aq)] igual a 2S; temos que 2S = 2(2,5 x 107)mol = 5 x 107 mol de PO43(aq). Substituindo esses valores na expresso do K PS; temos KPS = [7,5 x 107]3 [5,0 x 107]2 Aplicando log membro a membro; temos logKPS = log[7,5 x 107]3 [5,0 x 107]2 logKPS = log[7,5 x 107]3 + log[5,0 x 107]2 logKPS = 3log[7,5 x 107] + 2log[5,0 x 107] logKPS = 3(6,125) + 2(6,301) logKPS = 18,375 12,602 logKPS = 30,977 logKPS = 30,977 pKPS = 31 Resposta: d

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Comentrio: No enunciado nos foi fornecido os calores de combusto. No entanto nos interessa os calores de formao. Assim sendo podemos considerar que os calores de formao so numericamente iguais aos mdulos dos calores de combusto. Logo pela equao padro da entalpia; temos que: H = Hprodutos Hreagentes H = (CH4) (H2 + Cgrafita) H = (+890,5) [(2x + 285,9) + (+393,5)] H = (+890,5) [(+571,8) + (+393,5)] H = (+890,5) 965,3 H = 74,8 Resposta: b

Comentrio: Se o metal do filamento tivesse uma elevada presso de vapor, ele tenderia a mudar de estado a baixa temperatura, o que impediria o seu uso em uma lmpada incandescente. Resposta: b

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Comentrio: Baseado nas afirmaes do enunciado sabemos que: O eletrodo de nquel ativo. Logo, durante o processo ele sofre oxidao. Assim sendo ele deve ter sido conectado ao polo positivo da fonte. A reao de oxidao do processo representada por: Ni0 2e + Ni+2(aq) O eletrodo de cobre deve ser conectado ao polo negativo da fonte; sendo assim um eletrodo inerte. Sabemos disso pois a reao de reduo acontece sobre o eletrodo de cobre. A reduo do niquel representada por: Ni+2(aq) + 2e Ni0 Com essas observaes notamos que os itens I, II e III so incorretos. Os boratos so soluveis em gua. Assim o item IV incorreto. Resposta: e

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Comentrio: Ambas as reaes so exotrmicas (H < 0) e ambas apresentam uma diminuio do volume (V < 0): I. Transformao gasosa que passa de 1,5 volumes para 1 volume (n = 1 1,5= 0,5). II. Transformao de estado gasoso para estado lquido. Como a temperatura e a presso permanecem constantes: H = U + P . V = U + R . T . n H = U 0,5 . R . T Como H < 0, ento H > U Resposta: b

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Comentrio: Alternativa a est incorreta pois haveria a formao dos ismeros orto-nitrotolueno e para-nitrotolueno

Alternativa b est correta

Alternativa c est correta

Alternativa d est correta

Alternativa e est correta

Resposta: a

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Comentrio: CH3COOH(aq) + NaOH(aq) CH3COONa(aq) + H2O(l) Quantidade de matria consumida de CH3COOH = 0,1000 x 0,025 0,0025 mol Quantidade de matria produzida de CH3COONa = 0,0025 mol Volume consumido de soluo de NaOH = 25,0 mL Volume da soluo no ponto de equivalncia = 50,0 ml Concentrao de CH3COONa = 0,0025 0,05 mol L1 0,05

Equao de hidrlise de ons acetato: CH3COO(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH(aq)

Constante de hidrlise de ons acetato (Kn): Kh = Kw 1,0 x 10 14 Kh = Ka(CH3 COOH) 1,8 x 10 5 [CH3 COOH][OH ] [CH3 COO ] Kh = 5,56 x 1010

Concentrao de ons OH: Kh = 5,56 x 1010 = [OH ] 2 0,0025

[OH]2 = 1,39 x 1012 [OH] = 1,179 x 105 mol L2 Concentrao de ons H3O+: Kw = [H3O+ ][OH ] 1,0 x 1014 = [H3O+ ][OH ] [H3O+] = 1,0 x 10 14 1,179 x 10 5

[H3O+] = 8,48 x 109 mol L1 Clculo do pH: Aproximando a [H3O+] para 8,0 x 109 mol . L1, temos: pH = log [H3O+] pH = log 8 x 109 pH = (3 log 2 + log 109) pH = (3 x 0,3 9)

pH = 8,1

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Comentrio: 1 Etapa: Tratamento do xido de cobre (II) slido com soluo aquosa de cido sulfrico para obteno de sulfato de cobre (II) na forma penta-hidratada. CuO(s) + H2O(l) CuSO4(aq) + 45H2O(l) Cu(OH)2(aq) CuSO4(aq) + 2H2O(l) CuSO4 . 5H2O(aq) CuSO4 . 5H2O(aq)

Cu(OH)2(aq) + H2SO4(aq) CuO(s) + H2SO4(aq) + 4H2O(l) 2 Etapa:

Vaporizao da gua para a cristalizao de sulfato de cobre (II) penta-hidratado. CuSO4 + 5 H2O(aq) CuSO4 + 5H2O(s) 3 Etapa: Aquecimento do sulfato de cobre (II) penta-hidratado na temperatura de 220 oC para a eliminao da gua de hidratao. CuSO4 + 5 H2O(s) CuSO4(s) + 5H2O(s)

Comentrio: 4 C3H5(ONO2)3 6N2 + 12 CO2 + 10 H2O + O2 As ligaes do NO2 so altamente estveis pois sofrem ressonncia entretanto o tomo de nitrognio um cido de Lewis. No rompimento das ligaes da nitroglicerina h formao de gases como N2, CO2 e O2 aumentando assim a entropia do sistema favorecendo a decomposio. Vale ressaltar tambm que a formao do N2 liberada alta quantidade de energia devido a formao da ligao tripla.

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a) CaCO3(s) + 2 H3CCOOH(aq) (H3CCOO)2Ca+2(aq) + CO2(g) + H2O(l) b) O volume do ovo que foi imerso em gua pura deve aumentar. Isso ocorre pois o meio possui externo hipotnico em relao ao meio interno. Assim sendo, a gua deve atravessar a casca do ovo aumentando-o de tamanho. J o volume do ovo que foi imerso na soluo aquosa saturada de sacarose deve diminuir. Isso ocorre pois o meio externo hipertnico em relao ao meio interno. Assim sendo a gua deve sair do ovo em direo ao meio externo, diminuindo a osmolaridade.

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a) 1 etapa: A + B C 2 etapa: C D + E Reao Global: A + B C + D b) A segunda etapa a lenta pois possui a maior energia de ativao do processo. A lei da velocidade v = k [C] c) De acordo com o mecanismo proposto no item A pode-se chegar as seguintes equaes: [C] K1 = [C] = K1[A].[B] (1) [A].[B] V = K2[C] (2) Substituindo (1) em (2), tem-se: V = K2 (K1 . [A] . [B]) V = Kn [A] . [B], sendo Kn = K1 . K2 Realizando experimentos e conhecendo-se as concentraes de A e B, pode-se determinar a velocidade inicial de cada experimento. Posteriormente, calcula-se o valor da constante da velocidade.

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Comentrio:

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Comentrio: Inicialmente a soluo encontra-se em um bquer nas condies padro. 1 Etapa: Retirada dos ons prata (Ag+) da soluo. Mergulha-se uma placa polida e pura de cobre na soluo. Os ons prata so os nicos capazes de oxidar o cobre metlico por apresentarem potencial de reduo maior do que os ons cobre II (Cu 2+). Nessa etapa, o processo que ocorre : 2Ag+(aq) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+(aq) Portanto, na soluo ocorre a retirada de ons prata e aumento da concentrao de ons cobre II. 2 Etapa: Retirada dos ons cobre II (Cu2+) da soluo. Mergulha-se uma placa polida e pura de chumbo na soluo. Os ons cobre II so os nicos capazes de oxidar o chumbo metlico por apresentarem potencial de reduo maior do que os ons chumbo II (Pb 2+). Nessa etapa, o processo que ocorre : Cu2+(aq) + Pb(s) Cu(s) + Pb2+(aq) Portanto, na soluo ocorre a retirada de ons cobre II e aumento da concentrao de ons chumbo II. 3 Etapa: Retirada dos ons chumbo II (Pb2+) da soluo. Mergulha-se uma placa polida e pura de ferro na soluo. Os ons chumbo II so os nicos capazes de oxidar o ferro metlico por apresentarem potencial de reduo maior do que os ons ferro II (Fe 2+). Nessa etapa, o processo que ocorre : Pb2+(aq) + Fe(s) Pb(s) + Fe2+(aq) Portanto, na soluo ocorre a retirada de ons chumbo II e aumento da concentrao de ons ferro II. Ao final da terceira etapa, a soluo apresentar apenas ons ferro II, portanto, os ons foram separados. Caso seja necessrio retirar da soluo estes ons, basta mergulhar uma placa polida de zinco metlico.

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Comentrio: Acreditamos que a frmula correta na primeira equao, seja: C 6H5OCH3

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a) Na reao em questo: o oxignio sofre reduo, passando de estado de oxidao zero no gs oxignio para o estado de oxidao 2 na gua. Neste processo, cada tomo de oxignio recebe dois eltrons: O2(g) + 4e 2 H2O(l) Como o primeiro membro dessa semirreao apresenta cargas negativas e o segundo membro eletricamente neutro e a reao ocorre em meio cido, adicionam-se ao primeiro membro 4 H+ para que haja equilbrio de cargas: O2(g) + 4H+(aq) + 4e 2H2O(l) o cobre sofre oxidao, passando de estado de oxidao 1+ no xido de cobre I (Cu2O) para o estado de oxidao 2+ no on cobre II (Cu 2+). Nesse processo, cada tomo de cobre perde 1 eltron: Cu2O(s) 2Cu2+(aq) + 2e Para balancear o nmero de cargas positivas adicionam-se 2H + no primeiro membro: Cu2O(s) + 2H+(aq) 2Cu2+(aq) + 2e Para balancear o nmero de oxignio e hidrognio adiciona-se 1H 2O no segundo membro: Cu2O(s) + 2H+(aq) 2Cu2+(aq) + H2O(l) + 2e Multiplicando-se a semirreao de oxidao do cobre por 2 e somando-se semirreao de reduo do oxignio, temos: 2Cu2O(s) + 8H+(aq) + O2(g) 4Cu2+(aq) + 4H2O(l) b) Clculo da fora eletromotriz padro: 2Cu2O(s) + 4H+(aq) 4Cu2+(aq) + 2H2O(l) + 4e O2(g) + 4H+(aq) + 4e 2H2O(l) 2Cu2O(s) + 8H+(aq) + O2(g) 4Cu2+(aq) + 4H2O(l) E0 = 0,20 V Eo = 1,23 V E0 = 1,03 V

Somando-se as duas reaes e suas respectivas foras eletromotrizes, temos:

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Clculo do quociente reacional: O Cu2O(l) apresentar tendncia termodinmica de sofrer oxidao espontnea no meio descrito quando a variao de energia livre de Gibbs for menor do que zero. Como: G = n . F . E A variao de energia livre de Gibbs ser menor do que zero quando a variao da fora eletromotriz do processo for maior do que zero. A partir da equao de Nerst, temos: E = E0 Para satisfazer a condio do exerccio: E0 0,0593 log Q > 0 n 0,0593 log Q > 0 4 0,0593 log Q n

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Como n = 4, pois quatro mol de eltrons esto envolvidos em cada mol de reao, temos: 1,03

0,014825 log Q < 1,03 log Q < 69,48 Q < 1069,48 Clculo da presso de oxignio: O quociente reacional do processo igual a Q= [Cu 2+ (aq) ]4 P(O 2(g) ).[H+ (aq) ] 8 > [Cu 2+ (aq) ]4 P(O 2(g) ).[H+ (aq) ] 8 [Cu 2+ (aq) ]4 P(O 2(g) ).[H+ (aq) ] 8 [10 6 ]4 10 69,48 . (10 4 ) 8
62

10

69,48

1069,48 >

P(O2(g)) >

P(O2(g)) > 3,31 x 10

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Comentrio:

a) Semirreao andica 2Cu(s) + H2O(l) Cu2O(s) + 2H+(aq) + 2 Semirreao catdica 1 O2(g) + 2e + H+ H2O(l) 2 b) Reao global: 2Cu(s) + 2 mol e 1 Cu2O O 2 2(g) 1 mol Cu2O 143,10 g m
4

c) d = V=

m m V= v 1,30 . 10 5 = 2,16 . 10 5 cm3 6,0 V A 350cm

2

Espessura (e) = e=

2,16 . 10 5 cm 3

2 . 96500 C 350 . 10 . 10 6 . 50 C m = 1,30 . 10 g

= 6,18 . 10 8 cm = 6,18 . 10 10 m

e = 6,18 . 10 4 m