PRODUO DE MEDICAMENTOS DE ORIGEM VEGETAL

Diversas fontes vegetal, animal e microbiana

As plantas podem ser colhidas em seu habitat natural
Plantas tambm podem ser cultivadas
Ateno ao controle de qualidade
Taxonomia vegetal: Comercializao de plantas ateno aos detalhes de taxonomia vegetal
Coleta errada
Produto da coleta pode ser adulterado
Ateno aos problemas de identificao
Armazenamento incorreto
Secagem errada, infestaes por inseto
Nem sempre fcil determinar a qualidade das materias primas vegetais

Classificao Botnica Classificao, seg. Engler
Diviso Angiospermae
Classe Dicotyledoneae
Ordem Gentianales
Famlia Rubiaceae
Tribo Naucleeae
Gnero Cephalanthus
Espcie Cephalanthus glabratus
Cephalanthus glabratus (Spreng) K. Schun

Qualidade da matria prima vegetal
Problemas de identificao
Material pulverizado impossvel identificao
Controle de qualidade importantssimo
Cultivo de plantas medicinais muito restrito
Mecanizao das lavouras
Custos se tornam p/ mercado restrito em paises tecnologicamente avanados
Cultivo de plantas medicinais pequeno

Ginseng americano
Tnico
Uso aprovado alimento ou bebida
FDA (Food and Drugs Administration)
Cultiva-se raiz do ginseng
Cultivo sombra - custos / produo em pequena escala

Ginkgo
Nogueira do Japo
Europa
Folhas so beneficiadas, secas,embaladas e vendidas como Ginkgo biloba

Plantas produtoras de leos volteis
Menta piperita / Hortel-pimenta
Permite mecanizao
Reduo de custos c/ mo de obra
Cultivo e destilao do leo


Cultivo de Plantas Medicinais
Possibilita seleo de variedades (> rendimento)
Controle da poca da colheita (> rendimento)
Mtodo alternativo
Obteno de componentes da planta ou do microorganismo
Cultura de clulas
Metablitos microbianos antibiticos, antineoplsicos so produzidos por fermentaes
Cefalosporinas fermentao / reaes qumicas

Produo de medicamento por engenharia gentica Farmacobiotecnologia
Um gene controla a produo do componente desejado permite concentrao do componente desejado em perodo
relativamente curto

QUMICA DE PRODUTOS NATURAIS
Produto Natural organismo vivo planta ou microorganismo
*Organismo vivo um laboratrio biossinttico
Alimentos carboidratos, protenas, gorduras...
Outros componentes glicosdeos, alcalides, terpenides... Ao teraputica
Princpios ativos extrados de plantas e animais metablitos secundrios (especiais)
Frmacos podem ser utilizados na forma de extrato
Componentes inertes tambm esto presentes nos medicamentos naturais e se diferenciam dos princpios ativos

Medicamentos de origem vegetal: celulose, cutina, amido - costumam ser considerados componentes inertes
Medicamentos de origem animal: queratina, quitina, fibras musculares e tecido conjuntivo

Extrao dos princpios ativos: cristalizao e purificao dos princpios ativos

Metablitos secundrios
Hiptese mais aceita funo ligada a sobrevivncia da planta (acidente metablico com alguma funo de sobrevivncia)
Componentes farmacologicamente ativos: glicosdeos, esterides, terpenides, fenilpropanides, alcalides

Influncia de trs fatores principais:
Hereditrio
Ontognico (estgio de desenvolvimento)
Ambiental

Plantas medicinais: fatores de influncia no contedo de metablitos secundrios
400 anos a.C. relatos registros de normas para coleta de plantas medicinais
Cicuta (Conium maculatum)
Carrascos gregos coletavam suas amostras pela manh nveis de coniina so >s
As propores dos metablitos secundrios ocorre em diferentes nveis

Fatores de influncia no contedo de metablitos secundrios nas plantas:
Sazonalidade
Um dos fatores de maior importncia
Concentrao constituntes ativos no constante durante o ano
Todas as classes de metablitos so suceptveis variaes sazonais
Digitalis obscura
Lanatosdeo A
Primavera - conc. Lanatosdeo a
Vero - acmulo
Outono fase de decrscimo

Erva de So Joo
Hipericum perforatum
Tratamento de depresses leves e moderadas
Contm hipericina e pseudo-hipericina
Conc. 100 ppm no inverno
3000 ppm no vero

Ginko biloba
Utilizado p/ tratamento de desordens perifricas e cerebrais
Melhorar o fluxo sangneo para os tecidos e rgos; Antioxidante natural
Evita a agregao plaquetria, que est relacionada com o desenvolvimento de problemas cardiovasculares, respiratrios,
renais e problemas no sistema nervoso.
Folhas contm biflavonides: ginkgetina suceptvel de variaes sazonais


Ginseng (Panax ginseng)
Planta utilizada na medicina popular chinesa - longevidade
Ginseng um dos fitoterpicos mais utilizados em todo o mundo
Vero - razes h grande quantidade de saponinas bioativas - ginsenosdeo

Valeriana officinalis L.
A Valeriana utilizada como planta medicinal desde os tempos dos antigos gregos e romanos.
Na Farmacopia e em medicina fitoterpica um medicamento preparado a partir das razes desta planta
Processo de macerao, dessecao e triturao. So acondicionadas em cpsulas
Utilizadas principalmente como ansioltica e tranqilizante sedativo moderado
Componentes Ativos:
1 Valepotriatos: steres no-glicoslados - Valtrato, isovaltrato, acevaltrato presentes em todas as partes da planta e em
maior concentrao nas razes.
2 - cido valrico
3 - Pequeno nmero de alcalides: actinidina, isovaleramida, valerianina, valerina, catinina
4 - leos volteis contendo sesquiterpenos
5- GABA - c. aminobutrico (neurotransmissor)
Variaes marcantes durante o ano

Cscara sagrada (Rhamnus purshiana D.C)
Glicosdeos - Cascarosdeos A,B,C & D
C-glicosdeo; O-glicosdeo; antraquinonas
Atividade laxante brotos e folhas
Apresenta variaes sazonais

Ruibarbo - Rheum tanguticum Inverno no contm antraquinonas

Taxus brevifolia e Taxos baccata
Paclitaxel - derivado do Taxol
Utilizado na teraputica anticncer
Suceptvel de variaes sazonais Padro de variao ainda no determinado Paclitaxel

Variaes Circadianas: leos volteis, alcalides, glucosinatos, glicosdeos cianognicos e tiocianatos
Alfavaca (Ocimum gratissimum): Eugenol - mx. de concentrao em torno do dia
Cicuta (Conium maculatum)
Nveis de Coniina so maiores quando a coleta efetuada pela manh do que ao entardecer
Papoula (Papaver somnferum)
Alcalides suceptveis de variao circadiana variaes dirias no ltex da planta alteraes no contedo de morfina

Idade e Desenvolvimento da planta
Podem influenciar a quantidade total de metablitos
Propores relativas dos componentes na mistura
Arnica
um gnero de aproximadamente 30 espcies, que pertencem famlia Asterceas.
Utilizada como antiinflamatrio
Princpios ativos: lactonas sesquiterpnicas (Helenalina)
Quantidades maiores antes de seis semanas de idade

pio um suco espesso que se extrai dos frutos (cpsulas) de vrias espcies de papoulas do gnero Papaver
Utilizado como narctico
At o sculo XIX, a venda dessa droga era livre, para aliviar dores e sofrimentos.
Sua ao apresenta-se em razo de:
Alcalides de ao deprimente: morfina, codena, papaverina. narcotina e narcena.
Alcalides de ao excitantes: laudonosina e tebana.
A morfina um frmaco narctico do grupo dos opiides. Usado no tratamento sintomtico da dor. Est presente no pio

De uma forma geral
Tecidos mais novos = Taxas maiores de metablitos secundrios

Temperatura - um dos principais fatores
Cada espcie tem seu habitat
Faixa de temperatura variaes anuais, mensais e dirias
Temperatura uma conseqncia de fatores
No h muitos estudos
Temperaturas nveis de metablitos secundrios

Disponibilidade hdrica
Metabolismo 2rio Fatores fisiolgicos
Fotossntese, mobilizao de reservas, crescimento, etc
Efeito da chuva ou seca
H vrios relatos que indicam na produo de metablitos
Seca na concentrao de metablitos depende muito do perodo em que ocorre

Radiao UV
Existe correlao bem estabelecida entre
intensidade da radiao X produo de compostos fenlicos
Proteo contra foto-destruio

CONCLUSO
Metabolismo 2rio Variaes dependentes de mltiplos fatores
Condies da coleta
Estabilizao e estocagem
Aprimoramento e estudos de domestificao


I IN NT TR RO OD DU U O O A AN N L LI IS SE E F FI IT TO OQ QU U M MI IC CA A

P Pe es sq qu ui is sa a f fi it to oq qu u m mi ic ca a t te em m p po or r o ob bj je et ti iv vo os s c co on nh he ec ce er r o os s c co on ns st ti it tu u n nt te es s q qu u m mi ic co os s d de e e es sp p c ci ie es s v ve eg ge et ta ai is s
A An n l li is se e q qu u m mi ic ca a p pr re el li im mi in na ar r p po od de e i in nd di ic ca ar r o os s g gr ru up po os s d de e m me et ta ab b l li it to os s s se ec cu un nd d r ri io os s p pr re es se en nt te es s
Q Qu ua an nd do o o o i in nt te er re es ss se e r re es st tr ri it to o a a u um m d de et te er rm mi in na ad do o g gr ru up po o i in nv ve es st ti ig ga a o o d di ir re ec ci io on na ad da a p pa ar ra a o o i is so ol la am me en nt to o d da aq qu ue el le e g gr ru up po o

1 1 . . E Et ta ap pa a: : C Co ol le et ta a d do o M Ma at te er ri ia al l V Ve eg ge et ta al l
P Pr re ep pa ar ra a o o d de e e ex xs si ic ca at ta a p pa ar ra a a a i id de en nt ti if fi ic ca a o o b bo ot t n ni ic ca a
S Se el le e o o c cu ui id da ad do os sa a d do o m ma at te er ri ia al l
e ev vi it ta ar r p pa ar rt te es s d do oe en nt te es s, , p pa ar ra as si it ta as s, , i in ns se et to os s e e c co or rp po os s e es st tr ra an nh ho os s
R Re eg gi is st tr ra ar r o o l lo oc ca al l d da a c co ol le et ta a, , h ho or ra a e e d da at ta a

2 2 . . E Et ta ap pa a: : P Pr re ep pa ar ra a o o d do o M Ma at te er ri ia al l v ve eg ge et ta al l
M Ma at te er ri ia al l v ve eg ge et ta al l f fr re es sc co o
V Va an nt ta ag ge em m d de e e ev vi it ta ar r a a p pr re es se en n a a d de e s su ub bs st t n nc ci ia as s p pr ro ov ve en ni ie en nt te es s d do o m me et ta ab bo ol li is sm mo o d de e f fe en ne ec ci im me en nt to o
D De ev ve e s se er r u ut ti il li iz za ad do o i im me ed di ia at ta am me en nt te e o ou u c co on ns se er rv va ad do o e em m t te em mp pe er ra at tu ur ra as s

M Ma at te er ri ia al l v ve eg ge et ta al l s se ec co o
M Ma ai io or r e es st ta ab bi il li id da ad de e q qu u m mi ic ca a
E Es st ta ab bi il li iz za a o o e e s se ec ca ag ge em m
S Se ec ca ag ge em m r re et ti ir ra ad da a d de e g gu ua a
E Ev vi it ta ar r r re ea a e es s d de e h hi id dr r l li is se e e e c cr re es sc ci im me en nt to o b ba ac ct te er ri ia an no o
A A o op pe er ra a o o d de e s se ec ca ag ge em m s se e c ca ar ra ac ct te er ri iz za a p pe el la a e ex xp po os si i o o d do o v ve eg ge et ta al l t te em mp pe er ra at tu ur ra as s a am me en na as s e e l lo on ng go o t te em mp po o e em m g ge er ra al l
p po or r v vo ol lt ta a d de e 7 7 d di ia as s
A A s se ec ca ag ge em m s se er r t ta an nt to o m ma ai is s r r p pi id da a q qu ua an nt to o m ma ai is s d di iv vi id di id do o e es st ti iv ve er r o o m ma at te er ri ia al l
S Se ec ca ag ge em m p po od de e s se er r r re ea al li iz za ad da a a ao o a ar r l li iv vr re e s so om mb br ra a ( (e ex xi ig ge e m ma ai io or r v vi ig gi il l n nc ci ia a d da as s c co on nd di i e es s) )
S Se ec ca ag ge em m e em m e es st tu uf fa as s d de e a ar r q qu ue en nt te e e e c ci ir rc cu ul la an nt te e
S Se ec ca ag ge em m p pr ro op pi ic ci ia a v vo ol lu um me e, , p pe es so o e e f fa ac ci il li it ta a a a m mo oa ag ge em m

M Mo oa ag ge em m
A A m mo oa ag ge em m t te em m a a f fi in na al li id da ad de e d de e v vo ol lu um me e
R Re ed du uz zi ir r o o m ma at te er ri ia al l a a f fr ra ag gm me en nt to os s
r re ea a d de e c co on nt ta at to o e en nt tr re e o o m ma at te er ri ia al l s s l li id do o e e o o l l q qu ui id do o e ex xt tr ra at to or r
Q Qu ua an nt to o m ma ai is s r r g gi id do o o o t te ec ci id do o v ve eg ge et ta al l d de ev ve e s se er r o o g gr ra au u d de e d di iv vi is s o o d do o m ma at te er ri ia al l v ve eg ge et ta al l
D Di iv vi is s o o g gr ro os ss se ei ir ra a t te es so ou ur ra as s, , p po od d e es s o ou u f fa ac ca as s
I Im mp pa ac ct to o g gr ra au u e e p pi is st ti il lo o
R Ra as su ur ra a o o r ra as sp pa ad do or re es s
M Mo oi in nh ho os s



























E Ex xt tr ra a o o
E Ex xt tr ra a o o s se e f fa az z p po or r s so ol lv ve en nt te es s
P Po od de er r d de e p pe en ne et tr ra a o o d do o s so ol lv ve en nt te e d de ep pe en nd de e d da a c co on ns si is st t n nc ci ia a d do os s t te ec ci id do os s q qu ue e f fo or rm ma am m o o m ma at te er ri ia al l a a s se er r e ex xt tr ra a d do o
Q Qu ua an nt to o m ma ai is s r r g gi id do o g gr ra an nu ul lo om me et tr ri ia a
O O s so ol lv ve en nt te e e es sc co ol lh hi id do o o ou u a a m mi is st tu ur ra a d de e s so ol lv ve en nt te es s d de ev ve em m s se er r o o m ma ai is s s se el le et ti iv vo o p po os ss s v ve el l
A A s se el le et ti iv vi id da ad de e d de ep pe en nd de e d da a p po ol la ar ri id da ad de e d do o s so ol lv ve en nt te e e e d da as s s su ub bs st t n nc ci ia as s q qu ue e s se e v va ai i e ex xt tr ra ai ir r

Solventes Substncias extradas
ter de petrleo, hexano lipdeos, ceras, pigmentos
clorofrmio, diclorometano, tolueno alcalides,antraquinonas, leos volteis, heterosdeos
cardiotnicos
acetato de etila, n-butanol flavonides, cumarinas
etanol, metanol heterosdeos
misturas hidroalcolicas saponinas e taninos
gua acidificada alcalides
gua basificada saponinas

P Pr ra at ti ic ca am me en nt te e t to od do os s o os s c co on ns st ti it tu ui in nt te es s d de e i in nt te er re es ss se e p pa ar ra a a a a an n l li is se e f fi it to oq qu u m mi ic ca a a ap pr re es se en nt ta am m a al lg gu um ma a s so ol lu ub bi il li id da ad de e e em m e et ta an no ol l o ou u
m me et ta an no ol l
P Po or r e es st te e m mo ot ti iv vo o a a g gr ra an nd de e m ma ai io or ri ia a d da as s e ex xt tr ra a e es s c co os st tu um ma am m e em mp pr re eg ga ar r e es st te es s s so ol lv ve en nt te es s
E Es sc co ol lh ha a d do o s so ol lv ve en nt te e a al l m m d da a e ef fi ic ci i n nc ci ia a d do o p po od de er r e ex xt tr ra at ti iv vo o d de ev ve e- -s se e c co on ns si id de er ra ar r c cu us st to os s, , a a t to ox xi id da ad de e e e r ri is sc co os s c co om m o o m ma an nu us se ei io o

E EX XT TR RA A O O M M T TO OD DO OS S S S L LI ID DO O X X L L Q QU UI ID DO O

E Ex xt tr ra a e es s f fr ri io o
- T Tu ur rb bo ol li iz za a o o
E Ex xt tr ra a o o q qu ue e o oc co or rr re e c co on nc co om mi it ta an nt te em me en nt te e c co om m a a r re ed du u o o d do o t ta am ma an nh ho o d da a p pa ar rt t c cu ul la a a ap pl li ic ca a o o d de e f fo or r a as s e el le ev va ad da as s d de e
c ci is sa al lh ha am me en nt to o
R Re ed du u o o d dr r s st ti ic ca a d do o t ta am ma an nh ho o d da a p pa ar rt t c cu ul la a e e o o r ro om mp pi im me en nt to o r r p pi id do o c ce el lu ul la ar r f fa av vo or re ec ce e a a r r p pi id da a d di is ss so ol lu u o o, , r re es su ul lt ta an nd do o e em m t te em mp po o
d de e e ex xt tr ra a o o n na a o or rd de em m d de e m mi in nu ut to os s

E Ex xt tr ra a e es s q qu ue en nt te e
- I In nf fu us s o o p pe er rm ma an n n nc ci ia a d do o m ma at te er ri ia al l d du ur ra an nt te e c ce er rt to o t te em mp po o e em m g gu ua a f fe er rv ve en nt te e
- D De ec co oc c o o - - m ma at te er ri ia al l v ve eg ge et ta al l m ma an nt ti id do o d du ur ra an nt te e c ce er rt to o t te em mp po o e em m u um m s so ol lv ve en nt te e e em m e eb bu ul li i o o ( (g ge er ra al lm me en nt te e g gu ua a) )

E Ex xt tr ra a e es s q qu ue en nt te e e em m s si is st te em ma as s f fe ec ch ha ad do os s
- E Ex xt tr ra a o o s so ob b r re ef fl lu ux xo o
M Ma at te er ri ia al l v ve eg ge et ta al l s su ub bm me et ti id do o e ex xt tr ra a o o s so ob b r re ef fl lu ux xo o
S So ol lv ve en nt te e r re ec cu up pe er ra ad do o d du ur ra an nt te e o o p pr ro oc ce es ss so o
- E Ex xt tr ra a o o e em m a ap pa ar re el lh ho o S So ox xh hl le et t
U Ut ti il li iz za ad da a e em m e ex xt tr ra a e es s c co om m s so ol lv ve en nt te es s v vo ol l t te ei is s
O O m ma at te er ri ia al l v ve eg ge et ta al l e em m c ca ad da a c ci ic cl lo o d da a o op pe er ra a o o e en nt tr ra a e em m c co on nt ta at to o c co om m o o s so ol lv ve en nt te e r re en no ov va ad do o
P Po os ss si ib bi il li id da ad de e d de e e ex xt tr ra a e es s e ef fi ic ci ie en nt te es s, , e em mp pr re eg ga an nd do o- -s se e u um ma a q qu ua an nt ti id da ad de e r re ed du uz zi id da a d de e s so ol lv ve en nt te e

A An n l li is se e F Fi it to oq qu u m mi ic ca a p pr re el li im mi in na ar r

C CA AR RA AC CT TE ER RI IZ ZA A O O D DE E M ME ET TA AB B L LI IT TO OS S S SE EC CU UN ND D R RI IO OS S
C Cu um ma ar ri in na as s l lu uz z U UV V
P Po ol li if fe en n i is s [ [O O] ] c co om m f fa ac ci il li id da ad de e d de es se en nv vo ol lv vi im me en nt to o d de e c co or r
F Fl la av vo on n i id de es s t te es st te e d da a c ci ia an ni id di in na a ( (H HC Cl l e e M Mg g) )
T Ta an ni in no os s r re ea a e es s d de e c co ol lo or ra a o o e e p pp pt t
A An nt tr ra aq qu ui in no on na as s
A Al lc ca al l i id de es s
T Tr ri it te er rp pe en no os s e e e es st te er r i id de es s
S Sa ap po on ni in na as s
G Gl li ic co os s d de eo os s c ca ar rd di io ot t n ni ic co os s
P Pa ar ra a s se e p pr ro oc ce ed de er r c ca ar ra ac ct te er ri iz za a o o d do os s g gr ru up po os s d da as s s su ub bs st t n nc ci ia as s p pr re es se en nt te es s e em m u um m v ve eg ge et ta al l, , 1 1 d de ev ve e- -s se e e ex xt tr ra ai ir r e es ss sa as s s su ub bs st t n nc ci ia as s
c co om m u um m s so ol lv ve en nt te e
A A c ca ar ra ac ct te er ri iz za a o o d do os s g gr ru up po os s p pr ri in nc ci ip pa ai is s p po od de e s se er r r re ea al li iz za ad da a a at tr ra av v s s d de e r re ea a e es s q qu u m mi ic ca as s
T Te es st te es s q qu u m mi ic co os s, , f fa ar rm ma ac co og gn n s st ti ic co os s, , s sc cr re ee en ni in ng g f fi it to oq qu u m mi ic co o
R Re ea a e es s q qu ue e o oc co or rr re em m c co om m d de es se en nv vo ol lv vi im me en nt to o d de e p pp pt t o ou u c co ol lo or ra a e es s c ca ar ra ac ct te er r s st ti ic co os s
D De et te ec c e es s c cr ro om ma at to og gr r f fi ic ca as s c co om m r re ea ag ge en nt te es s e es sp pe ec c f fi ic co os s
C Ca ar ra ac ct te er ri iz za a e es s r re ea al li iz za ad da as s d di ir re et ta am me en nt te e c co om m o o e ex xt tr ra at to o b br ru ut to o p po od de em m e ev ve en nt tu ua al lm me en nt te e a ap pr re es se en nt ta ar r r re es su ul lt ta ad do os s f fa al ls so o n ne eg ga at ti iv vo os s


R Ro ot te ei ir ro o d de e a an n l li is se e s si is st te em m t ti ic ca a d de e v ve eg ge et ta ai is s
1. O Ob bt te en n o o d do o e ex xt tr ra at to o b br ru ut to o
2. P Pa ar rt ti i o o d de e s su ub bs st t n nc ci ia as s e en nt tr re e d du ua as s f fa as se es s i im mi is sc c v ve ei is s - - u um ma a a aq qu uo os sa a e e o ou ut tr ra a o or rg g n ni ic ca a
3. F Fo or rm ma a o o d de e s sa ai is s c co om m d di if fe er re en n a as s d de e s so ol lu ub bi il li id da ad de e e em m r re el la a o o s s b ba as se es s o ou u` `a ao os s c ci id do os s
P Po od de em m s se er r m mo on ni it to or ra ad do os s p po or r e en ns sa ai io os s d di ir re ec ci io on na ad do os s a av va al li ia a o o b bi io ol l g gi ic ca a
P Pa ar rt ti i o o p po or r s so ol lv ve en nt te es s
M M t to od do os s c cr ro om ma at to og gr r f fi ic co os s
P Pr ro oc ce ed di im me en nt to os s d de e s se ep pa ar ra a o o e e i is so ol la am me en nt to o f fr re eq qu ue en nt te em me en nt te e u ut ti il li iz za ad do os s e em m f fi it to oq qu u m mi ic ca a

F Fr ra ac ci io on na am me en nt to o
P Pa ar rt ti i o o e em m s so ol lv ve en nt te es s












E El lu uc ci id da a o o e es st tr ru ut tu ur ra al l
U UV V
I IV V
R RM MN N
M Ma as ss sa as s
Extrato Bruto

peso
Extrato
Hexnico

peso
Extrato
Clorofrmico

peso
Extrato AcOET


peso
Extrato
Hidroalcolico

peso
1. Solubilizao em MeOH:H
2
O
2. Extraes sucessivas em Hexano, CHCl
3
, AcOEt e
MeOH:H
2
O
3. Evaporaes dos solventes
COMPOSTOS FENLICOS
Pertencem a uma classe de substncias que tem grande diversidade de estruturas
Estruturas podem ser simples ou complexas
Estruturas h pelo menos um anel aromtico
Anel aromtico tem natureza fenlica (OH anel aromtico)

Vegetais fenlicos
Amplamente distribudos: reino vegetal, microorganismos e tambm fazem parte do metabolismo animal
Vegetais e >microorganismos so capazes de sintetizar o anel benznico e a partir dele produzir compostos fenlicos
Em princpio, o metabolismo animal no capaz de sintetizar o anel benznico.
Compostos fenlicos so produzidos nos animais, utilizando o anel benznico proveniente da dieta

Classificao
Compostos fenlicos podem ser classificados segundo o esqueleto da cadeia principal
Fenis simples
cidos fenlicos
Fenilpropanides
cs. Cinmicos e compostos anlogos Nmero de C cadeia
Flavonides
Lignanas
Ligninas
Taninos hidrolisveis
Taninos condensados

cidos Fenlicos e Derivados do cido Cinmico
Derivados do cido benzico
Derivados do cido cinmico
steres e heterosdeos de cidos fenlicos e do cido cinmico
Drogas Vegetais Clssicas:
Alcachofra Cynara scolymus L.
Cpsico Capsicum spp.
Uva-ursina Arctostaphylos uva-ursi (L.) Spreng.

cidos Fenlicos e Derivados do cido Cinmico
Alcachofra (Cynara scolymus L.)
Origem no sul do mediterrneo, poro norte da frica
Medicina popular: tnica, afrodisaca, diurtica, digestiva, depurante e desintoxicante.
As folhas so amplamente utilizadas em preparaes fitoterpicas.
Na literatura cientfica: indicao p/ problemas hepticos, colertica, colagoga e eliminao renal de gua
Componentes qumicos principais: cs. Fenlicos; c. Cafico; c. clorognico e cinarina, alm de flavonodes e leos volteis

Cpsico - Capsicum spp.
So as pimentas
Parte da riqueza cultural brasileira, agronegcio (temperos-pprica)e valioso patrimnio de nossa biodiversidade.
So cultivadas em todo territrio nacional
Imensa variao de tamanhos, cores, sabores e picncia ou ardume.
Conhecidas como: Pimenta Malagueta, Pimenta Dedo-de-Moa, Pimenta de Cheiro, etc. Todas parentes muito prximas dos
pimentes.
Os componentes principais responsveis pelo sabor picante e pelas atividades biolgicas so os capsainides.
Presena de carotenides cor vermelha
A capsaicina est presente em grandes quantidades nas sementes e frutos carnosos das plantas.
No trato gastrointestinal estimula a secreo gstrica.
Aplicaes tpicas provoca hiperemia usada em tratamentos de neuralgia ps-herptica

Uva-ursina (Arctostaphylos uva-ursi (L.) Spreng)
Gayuba, uva de osso
Medicina popular: Adstringente e diurtica
A droga vegetal destaca-se pelo teor elevado em glicosdeos de fenis simples
Principal componente: arbutina
Extrato bruto mais efetivo como adstringente e atissptico que a arbutina isoladamente
Relao a outros constituntes qumicos

Derivados do cido benzico
c. p-hidrxibnzico e c. o- hidrxibenzico possuem relao com ligninas
c. elgico dmero de condensao do c. glico
Constituntes dos taninos hidrolisveis

Derivados do cido cinmico
Amplamente distribudos nos vegetais
c. p-hidrxicumrico
c. cafico
c. ferlico
c.sinptico

steres e heterosdeos de cs. fenlicos e do c. cinmico
Neste grupo se destacam os derivados do c. cafico
c clorognico foi obtido de gros de caf. Identificado posteriormente como 3-cafeoil qunico

FENILPROPANIDES
So derivados dos aa aromticos fenilalanina e tirosina
(c. chiqumico)
Estrutura contm um grupo fenila ligado a cadeia lateral de propnica
Compostos aromticos com uma cadeia lateral de trs tomos de carbono ligada ao anel
No tm N no anel
Maioria natureza fenlica (OH anel aromtico)
Os cidos cinmicos so os precursores da maioria dos compostos classificados como fenilpropanides. O prprio
c. cinmico e seu aldedo (cinamaldedo) podem ser classificados como fenilpropanides
Fenilpropanides servem como unidades formadoras dos compostos fenlicos mais complexos
Vrias categorias de fenilpropanides so constitudas por: cs. Hidroxicinmicos, Fenilpropenos, Cumarinas e
Cromonas
c. Hidroxicinmico e c. Cinmico: precurssores principais de fenilpropanides. Nas plantas estes compostos tm
origem nos aa fenilalanina e tirosina

Fenilpropenos: cidos cinmicos ---reduo---> lcoois cinmicos ---desidratao---> Fenilpropenos ,
Cumarinas: lactonas derivadas dos cs. o-hidroxicinmicos
Cromonas: Substncias ismeras das cumarinas

A cadeia lateral pode perder tomos de carbono, originando compostos fenlicos simples
Fenilpropanides sem o substitunte propnico Compostos que podem no ter a cadeia lateral. Ex.: catecol
Cadeia com um s tomo de carbono. Ex.: c. glico, c. benzico, a salicilina, salicilato de metila e a vanilina
Cadeia com dois tomos com dois tomos de carbono. Ex.: 2-feniletanol

Lignanas e Neolignanas
Casos em que as cadeias laterais de dois fenilpropanides reagem derivados fenilpropanodicos dimricos Derivados
Bisfenilpropanodico. So dmeros formados atravs de acoplamento oxidativo de lcoois cinamlicos entre si ou com cidos
cinmicos


FLAVONIDES
Introduo
Definio deve levar em conta a origem biogentica
Flavonides so sintetizados a partir dos fenilpropanides
Classe importante de polifenis ou derivados funcionais
- steres,teres,glicosdeos, etc
Polifenol
Flavonides metablitos 2
rios

Metablitos especiais relativamente abundantes. Presentes freqentemente
Um anel aromtico e sua cadeia carbnica tem origem fenilpropanodica, a partir de fenilalanina
Outro anel aromtico condensao de trs molculas de malonil CoA
Flavonide p-cumaroil-CoA Fenilalanina


Condensao de trs Malonil CoA
Os flavonides constituem uma classe de fenilpropanides
So um grupo de pigmentos vegetais de ampla distribuio na natureza
Sua presena parece estar relacionada com funes de defesa: proteo contra UV, antifngica e antibacteriana e
de atrao de polinizadores
Identificao / Nomes
Relao onde foram identificados pela 1

. vez
Ex.: tricina Tritticum sp.
robinetina Robinea sp.
quercetina Quercus sp.
vitexina Vitex sp.
Grande variedade de nomes triviais - confuso
Representam um dos grupos fenlicos.
So importantes e diversificados produtos naturais
Flavonides esto amplamente distribudos no reino vegetal. No costumam estar presentes em algas e fungos.
Apresentam vrias formas estruturais
A grande maioria possui 15 tomos de carbono ncleo bsico
Ncleo bsico: 2 fenilas, ligadas por 3 tomos de C entre elas.
As unidades cclicas so identificadas pelas letras maisculas A, B e C
Os tomos de A e C recebem numerao independente dos tomos de B
So conhecidos mais de 4200 flavonides diferentes
Muitos flavonides ocorrem conjugados com acar - Heterosdeos
Quando a estrutura est sem acar chamado de Aglicona ou Genina

Funes
Diversas funes so atribudas aos flavonides nas plantas
Proteo dos vegetais contra a incidncia de radiaes UV e Vis
Proteo contra insetos, fungos, virus e bactrias
Atrao de animais com a finalidade de polinizao
Antioxidantes
Controle de ao de hormnios vegetais
Agentes aleloptico (interao entre plantas)
Inibidores de enzimas
Marcadores taxonmicos, devido a sua abundncia no reino vegetal, especificidade em algumas espcies,
identificao fcil, estabilidade e sua sntese ocorre com menor influncia do meio ambiente

Interesse Econmico
Apresenta diferentes propriedades
cor - pigmentos
tanagem do couro
manufatura do cacau
fermentao do ch da ndia
cor e valor nutricional a alimentos
Importncia farmacolgica podem apresentar atividade antitumoral, antiinflamatria, antioxidante e antiviral

Classes de Flavonides
Flavonas, Flavonis e seus O-Heterosdeos
Origem biossinttica muito prxima
Flavonas Flavonis
OH substituda na posio C-3

Flavonas, Flavonis e seus O-Heterosdeos
Flavonis so flavonas substitudas na posio C-3 por uma OH e as duas classes so classificadas juntas
So pigmentos de flores
Protetores contra radiao UV nas folhas
Flavonas e flavonis so flavonides presentes em todo reino vegetal
Costumam ser brancos ou amarelos
Freqentemente apresentam substituntes OH, -OMe, acila, C-metila, etc
A maioria flavonas e flavonis esto sob a forma conjugada (com acares ligados aos grupos OH)
Ligao heterosdica facilmente destruda por hidrlise cida.
Acares conjugados aos flavonides:
Pentoses (?) Hexoses (?)
D-apiose D-alose
D-galactose
L-ramnose D-glicose
D-xilose c. D-galacturnico
c. D-glicurnico

Flavonas, Flavonis e seus C Heterosdeos
Diferentes dos O-Heterosdeos pela ligao acar aglicona
O carbono do acar onde a ligao feita chamado de anomrico
Acar ligado a C-6 ou C-8 do anel A
Principal caracterstica resistncia a hidrlise cida

Flavonides Antocianinas
Termo empregado originalmente para descrever os pigmentos azuis de Centaurea cyanus
Um dos grupos mais importantes de pigmentos solveis em H
2
O
Responsveis pelas cores laranja, rosa, vermelho, violeta e azul das ptalas de flores e de frutos
Tambm so encontrados em outros locais das plantas como razes e folhas
Funo: atrao de insetos e pssaros- polinizao
So utilizados como aditivos na indstria alimentar
Responsveis pela cor vermelha de sucos de frutas e doces de confeitaria
No so empregados em grande escala em razo de: instabilidade (luz e pH); dificuldade de purificao e
sntese; reatividade com SO
2
(conservante)
Tambm podem apresentar atividades antiinflamatrias e antiedematognicas
Heterosdeos so chamados de antocianosdeos (mais estveis)
Acares: glicose, galactose,ramnose, arabinose e xilose
Os acares ligam-se principalmente nas posies C-3 e C-5

Flavonides Chalconas
Chalcona o termo utilizado para caracterizar os compostos com o ncleo
1,3-diarilpropano
Chalconas e Flavonas hidrlise alcalina
Ncleo A - numerao contrria a da maioria dos flavonides - n
o

1
as
. chalconas foram comparadas s acetofenonas se emprega este sistema de numerao
Caracterstica do grupo: apresentar pigmentao amarela vermelha
meio alcalino
Sistema ecolgico - importantes devido as cores que imprimem aos vegetais
So encontradas em vrios orgos vegetais, sobretudo nas flores
Atraentes de insetos ou plantas polinizao
Cor amarela das plantas carotenos e as chalconas
Tambm podem ser protetores de luz e edulcorantes
Costumam apresentar vrias substituies com -OH

Auronas
Auronas cor de ouro
Estrutura semelhante a das Flavonas
Presena de ligao olefnica introduz nesta classe isomeria geomtrica
A maior parte das auronas tm configurao Z
Auronas com configurao E E-Auronas
Sistema de Numerao semelhante ao dos Flavonides
Anis identificados com as letras: A, B e C
1 a 6 para o anel B
N
os
. ordinrios para o ncleo A e C
Auronas tambm so encontradas na forma de heterosdeos

Di-hidroflavonides
Representantes da classe:
di-hidroflavonas (flavanonas)
di-hidroflavonis (flavononis ou 3-hidroxiflavanonas)
di-hidrochalconas
Caracterstica comum: presena de ligao simples entre C-2 e C-3 ou C-a e C-b para as chalconas
Os di-hidroflavonides so protetores contra doenas causadas por microorganismos em plantas
Possuem atividade farmacolgica, porque tambm podem atuar contra insetos e animais herbvoros
Pequenas modificaes na estrutura da molcula pode produzir grandes alteraes nas propriedades fsicas

Isoflavonides
Caracterizados por uma cadeia arila C-3
Distribuio taxonmica restrita ao contrrio dos flavonides
Presentes apenas na Famlia Fabaceae
Biossntese via Chalconas
Grande parte dos isoflavonis comportam-se como fitoalexinas
Fitoalexinas substncias produzidas pela planta em resposta a uma infeco por um agente patognico
N
o
. reduzido de Heterosdeos
Propriedades farmacolgicas importantes:
atividades estrognicas das isoflavonas
atividades antifngicas e antibacterianas (fitoalexinas)
propriedades inseticidas dos rotenides

Neoflavonides
Grupo de compostos naturais associados estruturalmente e biogeneticamente aos Flavonides e Isoflavonides
As classes mais abundantes so: 4-arilcumarinas e dalbergionas

Biflavonides
Flavonides dimricos, com origem biogentica comum
Maioria so dmeros de Flavonas e Flavanonas
N
os
. ordinrios para os ncleos A e C
N
os
. seguidos de () para os ncleos A e C da segunda unidade monomrica
Os Biflavonides so encontrados em grande quantidade em vrias plantas
Papel biolgico ainda no est claro
Funes mais importantes: antifngico, proteo contra radiaes e antiinflamatrios

PROPRIEDADES FSICAS DOS FLAVONIDES
Em geral as Agliconas apresentam-se como cristais amarelos.
Agliconas possuem carter fenlico (cido) e so solveis em meio alcalino
Heterosdeos so solveis em gua, lcoois diludos e insolveis em solventes orgnicos comuns
Aquecimento pode levar a hidrlise dos O-Heterosdeos e interferir na anlise estrutural dos flavonides.
Hidrlise alcalina e cida facilitam a identificao dos ncleos flavnicos

EXTRAO E CARACTERIZAO DE FLAVONIDES
Utiliza-se solventes com polaridade crescente
A primeira extrao com solvente apolar retira os leos, gorduras, esteris e pigmentos
A segunda extrao com um solvente um pouco mais polar (CHCl
3
, diclorometano e acetato de etila) permite extrair
as agliconas livres pouco polares como flavonas, flavonis, etc
polaridade do solvente se extraem as agliconas poli-hidroxiladas, flavonas e flavonis mais polares.
Por ltimo a extrao com gua quente arrastar os heterosdeos mais polares.
Em meio cido pode-se extrair antocianinas

ISOLAMENTO E PURIFICAO DE FLAVONIDES
Ensaios com extratos vegetais so os mais utilizados
Ensaios cromticos
Ensaios cromatogrficos
Isolamento reagentes de ppt / AcPb,
extrao em meio alcalino e
extrao contnua em Soxhlet
Tcnicas clssicas de separaes cromatogrficas em coluna poliamida
slica
sephadex
Tcnicas cromatogrficas: CC, CCD, CCDP,CLAE e CG

CARACTERIZAO DE FLAVONIDES
Ensaios cromticos
Anlise preliminar cores obtidas variam conforme os ncleos flavnicos
Exemplos:
Reao da cianidina ou de Shinoda
Reao citro-brica ou Reativo de Wilson
Reao com H
2
SO
4
conc.
Reao de Marini-Bettolo

Reao da cianidina, de Shinoda
Consiste em adicionar soluo alcolica cida um pequeno fragmento de Mg
Derivados flavnicos amarelos se reduzem, tornando-se vermelhos.
As antocianinas ficam azuladas.
O ensaio no serve para chalconas

Reao citro-brica ou Reativo de Wilson
Os cidos ctricos e brico so dissolvidos em acetona.
A presena de flavonides produz cor amarelo-esverdeada com fluorescncia, ou vermelho-alaranjado.
Quando estes cs. so dissolvidos em anidrido actico - Reativo de Dimroth

Reao com H
2
SO
4
conc.
Flavonides formam sais de oxnio que se ppt com a adio de gua

Reao de Marini-Bettolo
SbCl
5
/ CCl
4
reage com as chalconas (ppt vermelho) e com as flavonas (ppt amarelo ou laranja)

IDENTIFICAO DE FLAVONIDES
Espectroscopia no UV: tcnica utilizada para a deteco e monitoramento da pureza
Espectroscopia no IV e RMN para compostos puros
Epectroscopia de massas determinao do peso molecular

PROPRIEDADES FARMACOLGICAS DOS FLAVONIDES
Existe grande abundncia e diversidade de flavonides sugere que eles sejam importantes para as plantas no
est claro que so to importantes para o homem.
Diariamente os seres humanos ingerem muitos gramas de flavonides (vegetais, vinho, cereais). Pesquisas indicam
que podem agir como: antivirais, anti-hemorrgicos, ativs. hormonais, antiinflamatrios, antimicrobianos e
antioxidantes.

TOXICIDADE DOS FLAVONIDES
No so considerados txicos
Mesmo assim doses podem induzir danos ao DNA
Trabalhos com a quercetina e canferol efeito mutagnico sobre Salmonela typhimurum
Embora os flavonides tenham grande potencial teraputico ainda so necessrios estudos clnicos e toxicolgicos
que permitam o emprego destas substncias com maior segurana.

DROGAS VEGETAIS CLSSICAS
o Droga vegetal o nome dado planta medicinal ou suas partes, aps processos de coleta, estabilizao e secagem,
podendo ser ntegra, rasurada, triturada ou pulverizada, de acordo com a farmacopia brasileira.
o Droga vegetal a planta ou parte da planta medicinal aps processamento ou secagem.
o Em geral drogas vegetais so utilizadas no preparo de medicamentos fitoterpicos, que todo medicamento que
emprega exclusivamente matrias-primas vegetais
o Diversos vegetais empregados na medicina popular como drogas vegetais
o Tm aes atribudas presena de flavonides
o Importante salientar que quase todos os vegetais possuem algum tipo de flavonide, tornando difcil em muitos
casos atribuir-lhes exclusivamente a responsabilidade de uma atividade farmacolgica especfica

Citros - Famlia Rutaceae
Os citros ou ctricos compreendem um grande grupo de plantas do gnero Citrus e outros gneros afins (Fortunella e
Poncirus) representados, na maioria, por :
Laranjas (citrus sinensis),
Tangerinas (citrus reticulata e citrus deliciosa), limes (citrus limon),
Limas cidas como o tahiti (citrus latifolia) e o galego (citrus aurantiifolia),
Limas doce como a da prsia (citrus limettioides),
Pomelo (citrus paradisi),
Cidra (citrus medica),
Laranja-azeda (citrus aurantium) e
Toranjas (citrus grandis).
Os ctros so muito utilizados devido ao alto teor em leo voltil
So tambm fontes de pectina e flavonides
So chamados de citroflavonides, sendo empregados puros ou em associaes, como por exemplo c. scrbico
So empregados em tratamento de insuficincia venosa crnica, funcional e orgnica dos membros inferiores

Ginco Famlia Ginkgoaceae
rvore de origem oriental cultivada com o objetivo de produzir folhas para o mercado farmacutico.
Sinnimo: rvore de quarenta escudos.
Principais constituintes: hidrocarbonetos, cidos aminados, catcois, flavonides, sitosterol, pinitol, sesquiterpenos.
Apresenta flavonides e diterpenos
Diterpenos (conhecidos como gincoldeos)
Flavonides -cerca de 20 heterosdios derivados de flavonis e biflavonides
Indicado em arteriopatias crnicas, corretivo dos sintomas de intelectual de pessoas idosas.

Maracuj Famlia Passifloraceae (Passiflora alata e Passiflora eduli)
As folhas secas de maracuj so empregadas como sedativo, embora os princpios ativos responsveis no sejam conhecidos
com clareza
A medicina popular atribui ao maracuj propriedades sedativas, antiespamsdicas e ansiolticas, parcialmente confirmadas
por experincias em animais
Constituntes qumicos: cidos fenlicos, cumarinas, heterosdeos cianognicos, alcalides indlicos e numerosos flavonides

ESPECTROMETRIA

Espectrometria: conjunto de recursos que permite identificar a estrutura das molculas que constituem as
substncias.
Atualmente existem tecnologias avanadas que torna possvel descrever com preciso a estrutura exata de uma
molcula.
Os equipamentos modernos permitem detectar os tipos de elementos (tomos) presentes no composto, a quantidade
de cada um deles e a posio tridimensional de cada tomo.
Esses aparelhos funcionam basicamente a partir de feixes de onda eletromagntica incidentes sobre uma amostra do
composto, que absorve energia em determinados comprimentos de onda.
Os valores da energia e dos comprimentos de onda absorvidos so detectados no aparelho e transformados em um
grfico no computador.
A anlise desse grfico possibilita a determinao da estrutura da molcula.
a) Espectro de emisso
- obtido por anlise de uma fonte de luz
- absoro de E provoca promoo de e
-
do estado normal a um estado excitado de maior E
-exemplo: lmpadas fluorescentes, fosforescncia
b) Espectro de absoro
- a amostra (substncia) colocada no espectrofotmetro e a fonte de E situa-se no intervalo de freqncia
que se deseja estudar
- o espectrofotmetro analisa a E transmitida em relao E incidente
Molculas orgnicas podem absorver radiao em vrios comprimentos de onda ()
Quantidades de E so necessrias para efetuarem transies e
-

E = hv = hc
c=velocidade da luz
Tcnica til na investigao das estruturas eletrnicas de molculas insaturadas e na determinao da extenso de
conjugaes
A absoro de energia
Radiao Comprimento de onda Energia (kcal/mol) Efeito causado nas partculas
Raio Gama < 120 nm > 286 -----
UV no vcuo 100 - 200 nm 286 - 83 Transio eletrnica
UV prximo 200 - 380 nm 83 - 36 Transio eletrnica
Luz visvel 380 - 800 nm 83 - 36 Transio eletrnica
Infravermelho 8 - 300 m 36 - 01 Vibrao e deformao
Microondas 1 cm 10
-4
Rotao
Radiofrequncia metros 10
-6
Acoplamentos de spins

A luz solar se divide nas cores componentes do espectro visvel pela ao das gotas de chuva e forma o arco iris
A cor de um material determinada pela mdia de freqncia dos pacotes de onda (feixe), que as molculas que
constituem o material irradiado vem a refletir ou transmitir.

Espectrometria no UV VIS
200 - 400 nm (UV) e 400 800 nm (VIS)
Habitualmente o mesmo equipamento utilizado para obter espectros nas regies do ultravioleta e do visvel
Espectrofotmetro ultravioleta-visvel
2 lmpadas: de deutrio emite radiao UV
de tungstnio emite radiao visvel
Principal caracterstica da E absorvida no IV o calor
Principal caracterstica da E absorvida no UV a reemisso de luz
Apesar do mecanismo de absoro de E ser diferente nas regies do UV, IV e RMN, o processo fundamental a
absoro de certa quantidade de E

ESPECTROMETRIA NO ULTRAVIOLETA
Radiao eletromagntica UV passa atravs de um composto que tem ligaes duplas e triplas parte da radiao
usualmente absorvida pelo composto.
A quantidade de radiao absorvida depende do comprimento de onda da radiao e da estrutura do composto.
A absoro ocorre pela subtrao de energia do feixe de radiao provocada pela excitao dos eltrons de orbitais de
baixa energia para orbitais de energia mais elevada.
Espectrofotometria no UV provoca transies eletrnicas
Para que um composto possa ser detectado com radiaes na regio do UV, necessrio que esse composto possua
eltrons capazes de serem excitados, ou seja, eltrons t ou eltrons livres (no-ligantes)
Os eltrons sigma no podem ser excitados, porque a transio de eltrons de uma ligao sigma acarretaria a quebra
da ligao e, consequentemente, a perda da estrutura caracterstica do composto
Medida de absoro mxima (
mx
) e a intensidade da absoro
A amostra deve ser dissolvida em solvente que no absorva na regio estudada
Solventes comuns em determinaes espectrais no UV so lcool 95%, gua e hexano
Estes solventes no tm picos de absoro 200nm
As posies dos picos de absoro de um composto podem ser deslocadas se forem usados solventes diferentes
A obteno dos espectros no UV feita em soluo
Amostra dissolvida em um solvente adequado, que tem que ser transparente s radiaes utilizadas na anlise
cut off valor mximo de comprimento de onda (
mx
), a partir do qual os solventes podem interferir na absoro
gua
mx
= 200 nm
Radiao UV e VIS provoca excitao de e
-
de OM OM*
A mudana de nvel de energtico dos e
-
registrada como espectro eletrnico
Os instrumentos que usam transformaes de Fourrier muito a sensibilidade e a capacidade de aquisio dos dados
espectrais
Os espectros no UV mostram um n
o
. reduzido de bandas
H substncias que podem apresentar espectros muito parecidos (absores similares)
Para interpretar um espectro no UV-VIS prestar ateno:
mx.
e a intensidade da absoro
Examinemos uma molcula comum

Todos os e
-
ocupam OM ligantes (exceo dos pares livres)
Composto est em seu estado eletrnico fundamental de mais baixo nvel energtico
Radiao UV e VIS tm E suficiente para transferir e
-
OM OM* estado eletrnico excitado

Dissipao de E absorvida pode ocorrer na forma de reao qumica, emisso de luz (fluorescncia, fosforescncia) e
emisso de calor
A diferena de E entre OMo OMo
*
muito
Para excitar os e
-
dessas ligaes so necessrios (<200nm)
Por isso a tcnica encontrou maior uso no estudo de sistemas t
A diferena entre os orbitais preenchidos e vazios muito menor em sistemas t

Sistemas de e
-
t d origem transies t t*
O n
o
. de transies possveis com a extenso da conjugao
O comprimento de onda da radiao necessria aparece como um sinal no espectro UV-VIS
Quanto for a diferena entre o estado fundamental e o excitado, E necessria para a transio eletrnica e o da
radiao

Espectro no UV tpico
A altura registrada como coeficiente de extino molar
Coeficiente de extino molar ou absortividade molar (c)
Caracterstica da molcula
Valor de c calculado pela razo entre a altura medida do pico (absorbncia A) e a concentrao molar C da
amostra

mx
apresenta valores diferentes

Termos bsicos:
Comprimento de onda () - Distncia medida ao longo a linha de propagao entre dois pontos equivalentes que
esto em fases adjacentes da onda
Frequncia (v) - Nmero de ciclos por unidade de tempo
Transmitncia (T) - Razo entre a energia radiante transmitida por uma substncia e a energia radiante incidente
nessa substncia:
T = Et/Ei
Absorbncia ou Absorvncia (A) - log (1/T)
Absortividade molar (a ou c) - Relao descrita pela absorbncia dividida pelo produto da concentrao C da
amostra e o comprimento ptico (c) percorrido pela radiao: a = A/(C . c )

Normalmente os picos dos espectros eletrnicos so largos
Os espectros eletrnicos no UV indicam o tamanho e o grau de deslocalizao de sistemas de e
-
t
Quanto n
o
. de ligaes duplas (e
-
t) em conjugao, da menor E de excitao (e mais picos aparecem no
espectro)
Etileno absorve em
mx.
=171nm
1,4-pentadieno (no conjugado), em
mx.
=178nm
1,3-butadieno, em
mx.
=217nm

Regio do VIS - acima de 400nm
Molculas coloridas: amarelo, laranja, vermelho, violeta, azul

Conjugao de ligaes duplas no |-caroteno responsvel pela cor laranja

Grfico de absoro
Solvente
Celas de quartzo
A posio da absoro corresponde ao comprimento de onda da radiao necessrio para a transio eletrnica
A intensidade da absoro depende da probabilidade de interao entre a radiao e o sistema eletrnico
A posio da banda de absoro corresponde ao comprimento de onda () da radiao necessria para a
transio eletrnica
Intensidade da absoro:
- depende da probabilidade de interao entre a radiao e o sistema eletrnico.
- depende da diferena entre o estado fundamental e o estado excitado da partcula.
O momento de transio proporcional variao da distribuio de carga durante a excitao.
Absores fortes so acompanhadas de grande variao no momento de transio, o que no ocorre nas absores
fracas
As transies de baixa probabilidade so chamadas transies proibidas, e so aquelas que no criam um momento
de dipolo considervel entre o estado fundamental e o estado excitado. No entanto, elas podem ocorrer, gerando
pequenos ombros no grfico, ou picos de intensidade muito baixa

Clculos tericos de absoro
A partir da estrutura molecular da substncia possvel prever, com pequena margem de erro, o seu mximo de
absoro, ou seja, o comprimento de onda mximo absorvido pelo composto
Grupo Cromforo - Grupo insaturado covalente, responsvel pela absoro
Grupo Auxocromo - Grupo saturado que, quando ligado ao cromforo, altera o valor do comprimento de onda e/ou a
intensidade da absoro necessrias para a transio eletrnica

1- Deslocamento Batocrmico - deslocamento da absoro para um maior;
2- Deslocamento Hipsocrmico - deslocamento da absoro para um menor
3- Efeito Hipercrmico - aumento da intensidade da absoro;
4- Efeito Hipocrmico - diminuio da intensidade da absoro