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1, 7-13, 2010 DESENVOLVIMENTO E APLICAO DE SISTEMA PASSIVO DE COLETA DE POLUENTES ATMOSFRICOS PARA MONITORAMENTO DE Cd, Cr, Pb, Cu, Fe, Mn, Zn E PARTICULADOS TOTAIS Carlos Henrique Hoff Brait* e Nelson Roberto Antoniosi Filho Universidade Federal de Gois, Campus II, Samambaia, 74001-970 Goinia GO, Brasil Recebido em 24/3/08; aceito em 24/6/09; publicado na web em 10/11/09

DEVELOPMENT AND APPLICATION OF PASSIVE SAMPLING OF AIR POLLUTANTS FOR Cd, Cr, Pb, Cu, Fe, Mn, Zn AND TOTAL PARTICLES MONITORING. The objective of this study was to assess a new monitoring technique of particulate and trace metals in the atmosphere via the use of a passive sampler of air pollutants in the city of Goinia. The average particulate weight and average concentrations of metals Fe, Cr, Zn, Pb, Cu, Mn, and Cd were 0.1104 g and 257.5; 23.4; 17.8; 6.7; 1.9; 0.8; 0.2 g/m2/day, respectively. Higher Pb and Cr concentrations were obtained in areas with intense traffic. This study revealed that it is possible to monitor trace metals with passive sampling, developed at a low cost and operational facility. Keywords: metals; passive samplers; atmospheric pollution.

INTRODUO O processo de urbanizao vem ocorrendo rapidamente em todo mundo. Este consequncia do desenvolvimento econmico baseado principalmente na industrializao e caracterizado pela relao entre a populao de reas urbanas e a populao total do pas. Algumas das cidades mais populosas do mundo encontram-se em pases em desenvolvimento, tais como China, ndia e Indonsia, onde ocorrem diversos problemas ambientais, como o excesso de poluentes atmosfricos.1 Dentre os poluentes atmosfricos mais comuns, podem-se citar as partculas totais em suspenso (PTS) oriundas principalmente de emisses antropognicas, tais como queimas de resduos, fuligem, indstrias, combusto de veculos automotores e produo de energia. Os metais-trao como o Cu, Fe, Mn, Zn, Cd, Pb, Cr e Hg tambm podem estar na forma slida nas PTS, ou forma gasosa. Outros gases, como SO2, CO, O3, NOx, e compostos orgnicos volteis tambm so avaliados como poluentes em potencial e so produzidos pela queima de combustveis fsseis e solventes.2 As partculas em suspenso so originrias de fontes tanto antrpicas (mveis ou estacionrias) quanto naturais. Aquelas com dimetro inferior a 10 m (MP10) so inalveis pelo sistema respiratrio, sendo que as que possuem dimetro inferior a 0,1 mm podem provocar danos irreversveis aos alvolos pulmonares.3 As partculas finas (MP2,5), com dimetro inferior a 2,5 mm, so oriundas da combusto de veculos automotores, gerao de energia, instalaes industriais e queima de madeira em lareiras e foges. As partculas grossas (MP10), com dimetro inferior a 10 mm, so geralmente oriundas de trfego em estradas no pavimentadas, moagem e triturao de materiais e vento carregado de poeira.4,5 As MP2,5 podem se acumular no trato respiratrio e esto associadas com numerosos problemas de sade,6 tais como problemas cardacos e pulmonares, problemas respiratrios como a disfuno pulmonar e, ainda, morte prematura.7 A exposio a MP10 est principalmente associada ao agravamento das condies respiratrias, como a asma.8 A legislao brasileira estabelece nveis de PTS para curtos e longos perodos de tempo. Para perodos de 24 h (curto) a legislao prev limite mximo de 240 g/m3 de ar como padro primrio e 150 g/m3 como padro secundrio. Para longos perodos foram definidas
*e-mail: carlosbrait@labexata.com.br

mdias geomtricas anuais com valores de 80 g/m3 (primrio) e 60 g/m3 (secundrio).2 Em reas urbanas industrializadas, a meteorologia e a topografia da rea em relao distribuio populacional so fatores que influenciam significativamente no transporte e disperso dos poluentes do ar, levando a vrios tipos de circulao.9 O mtodo mais comum para avaliao da qualidade do ar consiste em amostradores de alto volume onde o ar passa de forma forada, por um determinado perodo, em um filtro de fibra de vidro, com a ajuda de uma bomba de vcuo.9-12 possvel a determinao por gravimetria das partculas totais suspensas (PTS), bem como a determinao de elementos qumicos via digesto em via mida e anlise por espectrometria de absoro atmica (EAA) ou plasma indutivamente acoplado (ICP). A maior limitao para os sistemas de coleta do ar de alto volume est no alto custo de aquisio e manuteno dos equipamentos. Amostradores passivos de coleta de poluentes tambm so muito utilizados, principalmente para amostragem de gases em ambientes internos e externos.13 Seu desenvolvimento data de 1973 quando Palmes e Gunnison desenvolveram o primeiro sistema de amostragem passivo para obteno de dados quantitativos. Inicialmente foram concebidos para poluentes gasosos e posteriormente desenvolvidos para matrizes aquosas e slidas, tais como solo e sedimentos.14 Devido ao seu modo de operao, a amostragem passiva conduz a uma srie de vantagens prticas, incluindo a relao custo/benefcio, pouco treinamento necessrio para manusear os dispositivos, alm de no haver necessidade de fonte de energia para seu funcionamento.14 Alm disso, o uso destes amostradores em ambientes fechados, na maioria das vezes passa despercebido aos usurios, j que possuem dimenses pequenas e no emitem rudo, no interferindo, portanto, nas atividades dirias.13 Como desvantagens podem-se citar o no fornecimento de concentraes instantneas; no esto disponveis comercialmente para um grande nmero de componentes atmosfricos; no permitem alterao na taxa de amostragem, o que impossibilita concentrar ou diluir o gs ou vapor durante a amostragem e, no possuem adequada sensibilidade quando expostos por curto perodo de tempo.15 Uma vez que existem inmeras variveis que devem ser consideradas, muitas vezes, h situaes em que combinaes de amostradores passivos devem ser realizadas para se obter os dados necessrios. Enquanto a implantao fsica destes sistemas bastante simples, a estratgia de amostragem envolvida na escolha do nmero e tipo de

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amostradores passivos para implantao, localizao, hora e durao da exposio, bem como na quantificao dos poluentes de interesse, exigem uma reflexo cuidadosa. O conhecimento da fonte de poluio, quantidades, bem como dos mtodos analticos utilizados para a quantificao so alguns dos importantes fatores necessrios para uma correta interpretao de dados.14 Nos sistemas passivos, o processo de coleta do gs de interesse presente na atmosfera obedece ao fenmeno da difuso e/ou permeao molecular. O fenmeno de difuso molecular resultante do movimento casual das molculas, que ocorre no meio onde o gs se encontra estagnado.13 J a permeao molecular acontece quando ocorre a absoro do gs atravs de uma membrana.15 Aerossis so formados por partculas slidas, gotculas de lquidos ou a mistura entre os dois, suspensos no ar. Para a utilizao de amostradores passivos em coletas de aerossis atmosfricos, as partculas so fixadas na superfcie e a velocidade de deposio, dep, das partculas de tamanho especfico determinada. Esta a relao entre o fluxo F e a concentrao C de partculas no ar.

Os amostradores passivos para material particulado so geralmente baseados na combinao de foras, tais como a gravitacional, inercial, eletrosttica e difuso convectiva interna na amostra, sendo que a velocidade do ar afeta diretamente a coleta do particulado por este sistema.14 Em pesquisa realizada no delta do rio das Prolas (China) utilizando amostradores passivos, as concentraes mdias de Fe, Zn, Cu, Pb, Mn, Cr e Cd foram, respectivamente, 1520; 209; 28,5; 31,3; 24,6; 11,3; 0,19 g/m2/dia.16 Van Alphen17 obteve elevadas concentraes de Zn e Pb trabalhando com placas de deposio de metais em regies prximas a uma fundio na Austrlia. Algumas outras formas de monitoramento da poluio do ar so propostas utilizando animais como bioindicadores, tais como aves e mamferos terrestres.18 Estes mtodos avaliam indiretamente alguns nveis de substncias, tais como metais-trao, que podem ser depositadas nas penas de aves e pelos de animais via PTS, ou absorvidos via respirao e alimentao.19-23 As penas de aves so usadas para biomonitoramento de elementos metlicos desde os anos 60 pelo fato de no haver sacrifcio dos pssaros e de permitir quantificar adequadamente os elementos.24 O corpo das aves geralmente encoberto por ceras que so compostas por cidos graxos saturados25 e sua funo evitar que as penas molhem, facilitando o voo e tambm a natao de aves aquticas. Como desvantagem da utilizao de penas de aves para monitoramento de elementos qumicos no meio ambiente pode-se citar principalmente a falta de controle de algumas variveis, tais como idade, local de frequncia dos animais, alimentao e perodo de troca da plumagem, o que faz com que um grande nmero de aves tenha que ser capturada para propiciar segurana analtica para os resultados obtidos. Alm disso, as aves normalmente so de difcil captura, sendo que algumas so vetores de doenas. As plantas e liquens tambm so utilizados como bioindicadores ou biomonitores da qualidade do meio ambiente. A diferena entre bioindicadores e biomonitores d-se unicamente pelo tipo de respostas que eles podem fornecer. Enquanto os bioindicadores provm informaes sobre a qualidade do ambiente ou de suas modificaes, as respostas dos biomonitores possibilitam quantificar tais modificaes.26 Alaimo et al.27 trabalhando com a espcie vegetal Parietaria judaica L. em regies urbanas da cidade de Palermo - Itlia no inverno de 2002, obtiveram concentraes mdias de Fe, Zn, Mn, Cu, Pb e Cr, respectivamente, de 740,0; 73,8; 47,4; 38,4; 26,0; 3,6 mg/

kg. Verificaram que alguns elementos como Cu, Mn, Pb e Zn sofrem variaes dependendo da estao do ano amostrada. A utilizao de liquens como biomonitores ou bioindicadores tem sido muito estudada nas ltimas trs dcadas. Eles permitem uma medio imediata dos nveis de contaminaes de grandes reas, pois podem armazenar muitos elementos alm de sua necessidade metablica.28,29 Raposo Junior et al.29 analisaram Fe, Mn, Co, Cr, Zn e Cu em diferentes espcies de liquens no cerrado Sul Matogrossense, tendo obtido as seguintes faixas de concentraes: Fe (248,4-1568,0); Mn (98,5-397,3); Co (10,1-24,8); Cr (18,2-44,3); Zn (14,6-34,8) e Cu (3,2-7,6) mg kg-1. Como restries ao uso de plantas e liquens como bioindicadores e/ou biomonitores podem-se citar problemas com a padronizao do tipo de planta ou lquen para cada tipo de substncia que se deseja medir, bem como a exposio ao ambiente de estudo.30 Considerando principalmente os custos dos sistemas de amostradores ativos de alto volume, e as desvantagens citadas com o uso de bioindicadores para a avaliao da qualidade do ar, o objetivo deste trabalho foi desenvolver um sistema passivo de amostragem que simule as penas de aves, utilizando papel de filtro quantitativo recoberto com cera sinttica de baixo custo, de simples montagem e instalao, para monitorar a qualidade do ar em termos de metaistrao e particulados totais. PARTE EXPERIMENTAL Desenvolvimento do sistema de coleta passiva de material particulado atmosfrico O sistema de amostragem passiva constituiu-se de um papel de filtro quantitativo marca JP 40 faixa branca com dimetro de 24 cm recoberto com cera polimetilnica marca MEGH do tipo Meghwax CPB 300. A cera polimetilnica Meghwax CPB 300 apresenta-se como um slido em escamas, no txico, com ponto de fuso de 80 a 120 C e insolvel em gua, tal como a cera que reveste as penas das aves. A cera foi fundida em recipiente de ao inoxidvel livre de metais, com o auxlio de chapa aquecedora a 200 C por 30 min. Posteriormente, os papis de filtro foram mergulhados na cera lquida de forma a se obter uma superfcie homognea de deposio em ambos os lados. Aps a solidificao total da cera sobre os filtros, o conjunto foi pesado tendo-se obtido uma massa de cera aderida de aproximadamente 10 g. O papel de filtro revestido com cera foi afixado em um suporte feito com barras de alumnio de de polegada, conforme Figura 1, sendo que o sistema de coleta passiva de material particulado atmosfrico proposto foi denominado de SISCO.

Figura 1. Sistema utilizado para quantificao de metais no ar

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rea de estudo O presente estudo foi desenvolvido na cidade de Goinia, capital do estado de Gois (Brasil), com populao na regio metropolitana de 1,2 milhes de habitantes e trfego estimado em 300 mil veculos por dia. Foram escolhidos 29 pontos de instalao, onde foram englobados 20 bairros, conforme a Tabela 1. Os quadros 10 e 12 representam mais de um SISCO instalados, conforme descrito na Tabela 1. A definio de locais de instalao dos SISCO foi feita de modo a englobar locais que apresentem tanto elevadas quanto baixas densidades populacionais, e com ocorrncia de diferentes atividades antrpicas. No foram selecionados locais prximos a vias no pavimentadas. A empresa ELECON Ltda - prestadora de servios em telecomunicaes e energia eltrica - executou os servios de instalao e retirada dos SISCO em postes de energia, sob licena das Centrais Eltricas de Gois S/A CELG, via contrato de autorizao assinado entre CELG e UFG. A instalao dos SISCO foi feita logo abaixo do brao de fixao da luminria dos postes, por meio da fixao com fita de ao inoxidvel do tipo eriband obtendo-se, desta forma, a mesma altura em relao ao solo para todos os stios de amostragem.

O sistema foi instalado de forma que o filtro ficou perpendicular em relao ao solo, recebendo particulados nas duas faces por processos de impactao/adsoro e movimentos turbulentos da atmosfera. Os SISCO foram instalados em Goinia no perodo de 4 a 18 de outubro de 2007, sendo que o sistema foi mantido sob exposio ao meio ambiente por um perodo de 15 dias. Durante o perodo de exposio, no houve precipitao de chuvas devido poca de amostragem ter correspondido ao final do perodo de seca da regio. Houve predominncia de sol forte e ventos caractersticos da regio no sentido norte/sul, no geral, de baixa intensidade. Coleta das amostras e determinao analtica Aps coleta, os filtros recobertos com cera foram destacados do suporte e armazenados em embalagem plstica livre de contaminantes, para posterior anlise quantitativa. Os filtros recobertos com cera foram pesados em balana analtica marca Ohaus modelo AS 120 com preciso de 0,1 mg para determinao da massa de particulados totais e, posteriormente, foram cortados em pedaos menores. Selecionou-se aproximadamente 1,000 g do material em bquer de 100 mL e adicionou-se 20 mL de

Tabela 1. Locais de instalao dos sistemas SISCO na cidade de Goinia

Quadro 12 12 12 12 13 11 21 20 19 17 10 10 1 5 7 23 2 18 9 15 4 8 14 24 16 3 6 25 22 Ponto Local de instalao dos SISCO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 Praa Cvica 01 Praa Cvica 02 Praa Cvica 03 Viela Praa Cvica Rua 96 Parque Zoolgico P. Universitria I - Faculdade de Farmcia Shopping Flamboyant Parque Areio Parque Vaca Brava Av. 85 cruzamento com T-9 Praa da Bblia Viela Praa da Bblia UFG Campus II - LAMES Carrefour Norte Av. Anhanguera c/ Perimetral Norte BR 153 Aeroporto Santa Genoveva Jardim Amrica (Praa C205 c/ C190) Praa do Trabalhador (Av. Independncia) Av. Pedro Ludovico Setor Sudoeste Crimia Leste/Corpo de Bombeiros Estao Rodoviria de Campinas Setor Bueno/Coimbra - Praa C P. Sen. Jos R. Morais - Parque Amaznia Praa do Cruzeiro Setor Ja - Praa Liberdade Av. L c/ Av. Perim. Norte (St. Progresso) Av.Mal Deodoro (Pq Anhanguera II) Terminal Izidria Fluxo de veculos intermedirio. Aeroporto da cidade Fluxo intermedirio de veculos. Regio comercial e residencial Elevado fluxo de veculos. Terminal rodovirio de Goinia Regio residencial e comercial Baixo fluxo de veculos e baixa densidade populacional Estao rodoviria secundria da cidade. Elevado fluxo de veculos Praa arborizada com comercio e residncias Praa distante da regio central, mas com elevado trfego de veculos Setor central com elevado trfego e densidade populacional Bairro residencial pouco movimentado e muito arborizado Av. com elevado trfego de veculos pesados e baixa dens. populacional Bairro residencial com constante fluxo automotivo em det. horrios Terminal do transp. coletivo. Elevado trfego de veculos pesados e alta densidade pop. Terminal de transp. coletivo com elevado trfego de veculos pesados Prximo ao term. de transp. coletivo com menor trfego de veculos Baixa densidade pop. e baixo fluxo de veculos. Distante da reg. central Baixa densidade pop. Fluxo de veculos pesados nas proximidades Regio com concentrao de comrcio e algumas indstrias Prximo praa Cvica com menor trfego automotivo Regio com elevado trfego de veculos e com muitas rvores Elevado trfego de veculos e alta densidade populacional Caractersticas do local Regio Central com elevada densidade populacional e elevado trfego de veculos automotores

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cido clordrico concentrado juntamente com 10 mL de cido ntrico concentrado. O material foi levado chapa de aquecimento at quase secura. Adicionou-se 20 mL de gua destilada e deionizada e continuou-se o aquecimento at o volume ser reduzido pela metade. O sobrenadante foi filtrado em bales volumtricos de 25 mL com auxlio de papel de filtro quantitativo faixa preta, e o volume completado com gua destilada e deionizada. Procedeu-se, ento, anlise dos metais Cu, Fe, Mn, Zn, Cd, Pb e Cr atravs de espectrmetro de absoro atmica (EAA), marca Perkin Elmer modelo Analyst 100, utilizando as condies padro dos elementos e lmpadas apropriadas. Para o branco de amostra, utilizaram-se 5 filtros que no foram expostos ao ambiente e tratados com o mesmo processo de extrao das amostras, de forma a manter a mesma matriz analtica. Os resultados obtidos no variaram significativamente nos 5 brancos analisados, com coeficiente de variao em todos os analitos menor do que 5%. Com o intuito de melhorar a sensibilidade do mtodo, foi utilizado um nebulizador de alta sensibilidade com capilar de platina/ irdio (B0505480) que aumentou a eficincia de nebulizao em at trs vezes. Os padres para quantificao utilizados foram o Titrisol da Merck, com concentraes de 1000 mg/L, e diludos com gua destilada/deionizada de acordo com as faixas lineares de concentrao do aparelho. Todas as vidrarias utilizadas foram anteriormente descontaminadas por 24 h com soluo de cido ntrico 5%, sendo que este processo foi repetido por duas vezes. RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados das mdias das anlises de metais e de particulados totais encontram-se na Tabela 2. A Tabela 2 mostra concentraes mdias mais elevadas, respectivamente, na seguinte ordem: Fe>Cr>Zn>Pb>Cu>Mn>Cd. O Fe est presente principalmente nas partculas grossas (MP10) devido poeira e partculas de solos com caractersticas eutrofrricas,

comuns na regio. Os resultados elevados de crmio, com mdia igual a 23,4 g/m2/dia, indicam fonte de liberao eminente deste elemento no ambiente. A mdia de concentrao obtida para o Zn foi de 17,8 g/m2/dia, inferior ao obtido em outras pesquisas com amostradores passivos. Tambm foi realizada uma anlise de regresso com ajustamento de curva, de forma a verificar se havia e qual seria a relao entre a quantidade de particulado e a quantidade de cada analito. Somente os resultados com coeficiente de determinao acima de 40% e p significativo (p0,05) foram levados em considerao. Para avaliao da correlao dos dados, foi feita uma matriz de correlao de Pearson (Tabela 3) entre os elementos de interesse e os pontos de coleta na cidade de Goinia. Estas anlises foram feitas utilizando-se o programa Bio Estat 3.0. Considerou-se como correlao significativa os valores de r com p<0,05. A Tabela 3 mostra correlaes significativas entre particulados totais e Cr (r=0,46), particulados totais e Fe (r=0,59), particulados totais e Pb (r=0,41), particulados totais e Zn (r=0,45), Cr e Cu (r=0,50), Cu e Fe (r=0,43) Cu e Mn (r=0,52), Fe e Mn (r=0,74), Fe e Zn (r=0,56) e Mn e Zn (r=0,49). Estas correlaes positivas entre os elementos podem indicar que estes so advindos de uma mesma fonte de emisso. Valores semelhantes de correlao significativa entre Fe e particulados totais, Mn e Fe, Zn e particulados totais e Mn e Zn foram obtidos por Shah e Shaheen.12 Estas correlaes positivas entre os elementos Cr, Fe, Pb e Zn com o material particulado mostram que estes elementos metlicos podem ser advindos em grande parte dos particulados totais e de atividades antrpicas, tais como emisses veiculares, queima de lixo e resduos, metalurgia e outras emisses industriais.31,32 Vale observar que o chumbo no comumente encontrado em partculas grossas (MP10) que derivam principalmente da poeira.3 Considerando o valor mximo obtido para a concentrao de cada um dos elementos de interesse em relao massa de particulados totais, geraram-se 4 classes simtricas de dados, com incrementos equitativos, variando do menor valor encontrado at o valor mximo

Tabela 2. Mdias das concentraes de metais e massa de particulados totais

Parmetro Valor Mdio (g/m2/dia para metais e g para particulados) Mediana (g/m /dia para metais e g para particulados)
2

Cu 1,9 <l.d. 3,7

2

Fe 257,5 201,2 163,1 885,3 96,0

Mn 0,8 <l.d. 1,4 4,6 <L.D

Zn 17,8 16,5 9,7 54,9 4,6

Cd 0,2 <l.d. 0,3 1,2 <l.d

Pb 6,7 6,4 3,7 12,8 <l.d

Cr 23,4 22,9 12,7 53,3 0,7

Particulados Totais 0,1104 0,1103 0,01 0,1324 0,0860

Desvio Padro Valor Mximo (g/m /dia para metais e g para particulados) Valor Mnimo (g/m /dia para metais e g para particulados)
2

16,0 <l.d

<l.d. Resultados no quantificados pelo mtodo utilizado.

Tabela 3. Coeficiente de correlao de Pearson para a matriz envolvendo metais e particulados nos 29 pontos de instalao dos SISCO em Goinia
Matriz de Correlao Particulado Cd Cr Cu Fe Mn Pb Zn Particulados 1 0,12 0,46 0,22 0,59 0,31 0,41 0,45 Cd --1 -0,064 -0,068 0,035 -0,19 -0,15 -0,045 Cr ----1 0,50 0,29 0,28 0,36 0,31 Cu ------1 0,43 0,52 0,20 0,32 Fe --------1 0,74 0,37 0,56 Mn ----------1 0,24 0,49 Pb ------------1 0,38 Zn --------------1

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Tabela 4. Concentrao de elementos metlicos no material particulado do ar em outros trabalhos com amostradores passivos
Regio Delta do rio das Prolas - China Austrlia Regies prximas fundio de Zn/Pb Lago Superior EUA* Lago Michigan EUA* Goinia Cu 28,5 1150 8,5 5,2 1,9 Fe 1520,0 23000 257,5 Mn 24,6 0,8 Zn 209,0 36400 24,1 16,4 17,8 Cd 0,19 98 0,2 Pb 31,3 34100 4,1 4,4 6,7 Cr 11,3 0,6 0,55 23,4 Ref. 16 17 37 37 Este trabalho

Resultados em g/m2/dia. *Resultados obtidos com amostradores ativos dicotmicos

da varivel, o que caracteriza uma anlise de frequncia absoluta. Com estes dados foi feita uma escala de cores para caracterizao da concentrao dos elementos de interesse no mapa da cidade. Cobre O elemento Cu constituinte na formao dos seres vivos, bem como utilizado como micronutriente, sendo essencial para o desenvolvimento das plantas. Atravs da Tabela 2 possvel perceber concentraes muito baixas deste analito detectadas em Goinia, com mdia de 1,9 g/m2/dia. Resultados de outras pesquisas podem ser observados na Tabela 4, onde elevadas concentraes de Cu foram obtidas na Austrlia em regies prximas a uma fundio de Zn/Pb com mdia 1150 g/m2/dia e no Delta do rio das Prolas - China com concentrao mdia de 28,5 g/m2/dia no inverno. Resultados mais prximos a este estudo foram observados em trabalho realizado no lago Superior e Michigan - EUA com amostradores dicotmicos, conforme mostra a Tabela 4. Dos 29 pontos amostrados em Goinia, 24 tiveram concentrao de cobre abaixo de 4,2 g/m2/dia, sendo que em 19 pontos os resultados estavam abaixo do limite de deteco do mtodo, mostrando no ser este um elemento que possa contribuir, a princpio, com a poluio do meio ambiente. Ferro O Fe um elemento muito presente no particulado grosso (MP10) da regio de estudo, principalmente devido presena de latossolos eutrofrricos. A Tabela 2 mostra uma concentrao mdia de 257,5 g/m2/dia, com mediana igual a 201,2 g/m2/dia. Pode-se observar que os resultados situam-se na primeira classe da distribuio de frequncia, entre 96,0 a 295,6 g/m2/dia. O Fe tem relao direta com a massa de particulado e a melhor curva ajustada foi a exponencial com coeficiente de determinao de 64,01%, sendo equao dada por Y=0,5805.e33,8976X e p<0,00001, portanto, altamente significativo. Apenas o quadro 7 (Tabela 1) apresentou-se na ltima classe da distribuio de frequncia, compreendida entre 694,8 e 894,4 g/m2/dia. Este ponto se localiza na Av. Perimetral Norte esquina com Av. Anhanguera, local de elevado fluxo de veculos, principalmente aqueles movidos a leo diesel, alm do alto nvel de poeira suspensa no ar, o que pode explicar a elevada concentrao do elemento.12 Mangans A maior parte dos resultados obtidos para o Mn encontra-se na menor classe da distribuio de frequncia, onde em 21 pontos o resultado esteve abaixo do limite de deteco do mtodo. A concentrao mdia obtida foi de 0,8 g/m2/dia conforme visto na Tabela 2, bem abaixo da obtida por Wong et al.,16 com concentrao mdia de 24,6 g/m2/dia na regio do delta do rio das Prolas - China.

Zinco O Zn foi detectado em todos os stios de amostragem, o que sugere que sua principal fonte de emisso seja antropognica.33 A maioria dos locais analisados apresentaram concentrao de Zn entre 4,6 a 19,4 g/m2/dia com mdia 17,8 g/m2/dia e mediana 16,5 g/m2/dia. Outras pesquisas mostraram dados de concentraes mais elevadas para este elemento como pode ser observado na Tabela 4, tais como na Austrlia em regies prximas fundio de Zn e Pb com nveis mdios de 36400 g/m2/dia e China com mdia de 209,0 g/m2/dia. Os resultados obtidos para o elemento em pesquisas realizadas no lago Superior e lago Michigan nos EUA com amostradores dicotmicos esto mais prximos aos obtidos neste trabalho. Cdmio Concentraes muito baixas de Cd foram obtidas nas regies de amostragem com mdia de 0,2 g/m2/dia, onde em 18 pontos da cidade de Goinia obteve-se resultado abaixo do limite de deteco do mtodo. Resultados baixo de Cd tambm foram obtidos na regio do delta do rio das Prolas - China com mdia de 0,19 g/m2/dia. No havendo nenhuma fonte de emisso eminente do metal, h pouca probabilidade em se encontrar elevados nveis na atmosfera. Chumbo O Pb constitui-se num dos grandes problemas ambientais em termos de poluio atmosfrica. Grande parte deste elemento advindo de emisses antropognicas, principalmente as veiculares.33 A concentrao mdia obtida foi 6,7 g/m2/dia com mediana 6,4 g/m2/dia, conforme observado na Tabela 2. Nos quadros 9 (Praa do Trabalhador), 12 (Praa Cvica), 16 (Praa do Cruzeiro), 22 (Terminal Izidria), 23 (BR 153 sada para Aparecida de Goinia) e 25 (Av. Mal. Deodoro Parque Anhanguera II) da Tabela 1, a concentrao do elemento encontra-se na maior classe da distribuio de frequncia entre 9,8 e 13,1 g/m2/dia. Todos estes locais, com exceo dos quadros 23 e 25, encontram-se na regio central da cidade, o que explica nveis de chumbo mais elevados devido ao grande fluxo de veculos. A maior concentrao do metal obtida nos quadros 23 (BR 153) e 25 (Parque Anhanguera II) pode ser explicada devido aos pontos de coleta se localizarem em regies de elevado e constante fluxo dirio de veculos. Vrios estudos sugerem a elevada importncia de monitoramento de chumbo no ar em regies urbanas e industriais.3,10,34-36 Conforme observado na Tabela 4, a concentrao de Pb pode variar muito dependendo do local de coleta, indo de 4,1 g/m2/dia no lago Superior EUA37 a 36400 g/m2/dia obtidos em regies prximas fundio de Pb/Zn na Austrlia.17 Crmio A distribuio de frequncia das concentraes de crmio na cidade de Goinia foi a que mais variou dentro das quatro classes de

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Brait e Antoniosi Filho

Quim. Nova

concentrao estudadas, com a maior frequncia de resultados situada na segunda classe, entre 13,5 e 27,0 g/m2/dia. A concentrao mdia obtida foi 23,4 g/m2/dia com mediana 22,9 g/m2/dia. Em dois locais de amostragem, quadro 22 (Terminal Izidria) e 24 (Praa Senador Jos R. Morais Parque Amaznia), identificaram-se concentraes de Cr na ltima classe da distribuio de frequncia, entre 40,5 a 54,0 g/m2/dia. Tanto no Terminal Izidria como na praa Senador Jos R. Morais, o elevado fluxo de veculos pesados movidos a leo diesel pode explicar a concentrao elevada do analito, juntamente com o fato de que so locais prximos e existem duas empresas de cromeao nas proximidades onde so executados servios de eletrodeposio, soldas e fundies utilizando o metal. Outros sete quadros mostraram concentraes de crmio situados na terceira classe da distribuio de frequncia (27,0 a 40,5 g/m2/ dia), sendo eles 02 (Aeroporto Santa Genoveva), 04 (Setor Crimia Leste Corpo de Bombeiros), 08 (Estao Rodoviria de Campinas), 09 (Praa do Trabalhador), 12 (quatro pontos na Praa Cvica), 14 (Praa C, setor Bueno/Coimbra) e 19 (Parque Vaca Brava). Em todos os pontos com exceo do quadro 4 tambm existe um elevado fluxo de veculos automotores. Em algumas regies, os resultados encontrados para a concentrao dos diversos elementos metlicos pesquisados foram baixos, principalmente aquelas com baixa densidade populacional e menor fluxo de veculos automotores, tais como os representados na Tabela 1 pelos quadros 3 (Setor Ja - Praa da Liberdade), 4 (Setor Crimia Leste - Corpo de Bombeiros), 5 (Carrefour Norte), 1 (Lames-UFG) e 14 (Praa C - Setor Bueno/Coimbra). Comparando o quadro 12 (ponto 4), correspondente Rua 96, viela prxima Praa Cvica, observa-se que as concentraes dos elementos Fe, Zn e Pb foram menores do que as obtidas no quadro 12, pontos 1, 2 e 3, os quais foram localizados no permetro externo do referido local. Fenmeno semelhante ocorreu no quadro 10 (ponto 12) representado pela viela fora do permetro da Praa da Bblia, mostrando concentraes dos metais Fe, Zn e Pb menores quando comparados com o ponto 11, localizado no permetro interno da praa. Estes resultados demonstram que os poluentes no se dispersam totalmente, de forma a se concentrarem nos pontos prximos ao processo de emisso. Uma anlise de agrupamento hierrquico foi realizada para verificar a relao entre os stios de amostragem, conforme Figura 2.

Senador Jos R. Morais), 19 (Praa do Trabalhador) e 29 (Terminal Izidria); Agrupamento 03: Pontos 4 (Rua 96 Viela Praa Cvica), 27 (Av. L com Av. Perimetral Norte), 11 (Praa da Bblia), 12 (Viela Praa da Bblia), 10 (Av. 85 com a T-9) e 16 (BR 153) e, Agrupamento 04: Pontos 6 (Praa Universitria Fac. Farmcia), 20 (Av. Pedro Ludovico Setor Sudoeste), 8 (Parque Areio), 18 (Praa Jardim Amrica), 13 (Lames UFG), 14 (Carrefour Norte), 23 (Praa C), 26 (P. Liberdade Setor Ja), 28 (Av. Mal Deodoro) e 25 (Praa do Cruzeiro). Estes agrupamentos representam os locais com maior similaridade em termos de concentraes de metais e particulado, de forma que o agrupamento 1 corresponde aos locais com maior concentrao e o agrupamento 4, com menor concentrao dos elementos metlicos em estudo. CONCLUSO O presente estudo mostrou que possvel monitorar os nveis de elementos de interesse presentes na atmosfera, por meio do sistema de coleta passiva de material particulado atmosfrico desenvolvido, denominado SISCO (Sistema de Coleta de Poluentes Atmosfricos). Assim, observou-se que existem diferenas em termos de concentrao de elementos metlicos no ar nos diversos locais de amostragem de Goinia. Em comparao com outros trabalhos, as mdias obtidas dos elementos de interesse so menores, exceo ao crmio. Estes resultados comparativos demonstram no haver, portanto, indicao de contaminao do ar na cidade de Goinia. Nas regies centrais e de elevado movimento de veculos, tais como Praa Cvica, Terminal Izidria, Praa da Bblia, Praa do Trabalhador e BR 153 foi possvel identificar uma maior concentrao dos elementos metlicos, principalmente de Cr e Pb. As correlaes positivas e significativas entre os metais Cu, Fe, Mn e Zn podem indicar mesma fonte de emisso. Existe correlao significativa entre os teores de ferro e particulado na forma de regresso exponencial, o que j era esperado devido caracterstica dos solos eutrofrricos do estado de Gois. A anlise de agrupamento hierrquico mostrou que os locais correspondentes Praa Cvica (pontos 1 e 3), Av. Anhanguera com a Perimetral Norte (ponto 15) e Estao Rodoviria de Campinas (ponto 22) esto agrupados por possurem maiores concentraes de elementos metlicos e particulados, pois em todas estas regies o trfego automotivo intenso. Assim, possvel utilizar o sistema passivo aqui desenvolvido para monitorar elementos qumicos de interesse nas cidades, principalmente devido ao baixo custo, facilidade de operao, e que pode ser instalado em pocas de seca, de forma a se ter uma distribuio geogrfica e temporal das emisses de elementos metlicos e material particulado. MATERIAL SUPLEMENTAR A Figura 1S representa o mapa da cidade de Goinia com os respectivos pontos amostrados pelo sistema passivo de coleta de poluentes desenvolvido. A Figura 2S representa a distribuio do analito Pb na cidade de Goinia onde as cores verde, amarelo, azul e vermelho representam os pontos de menor a maior concentraes do elemento, respectivamente. Este material est disponvel em http:// quimicanova.sbq.org.br, na forma de arquivo PDF, com acesso livre

Figura 2. Dendrograma de agrupamento dos stios de amostragem

REFERNCIAS
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A Figura 2 mostra quatro agrupamentos principais: Agrupamento 01: Pontos 1 (Praa Cvica 01), 15 (Av. Anhanguera com Perimetral Norte), 3 (Praa Cvica 03) e 22 (Estao Rodoviria de Campinas); Agrupamento 02: Pontos 2 (Praa Cvica 02), 5 (Parque Zoolgico), 21 (Crimia Leste Corpo de Bombeiros), 7 (Shopping Flamboyant), 9 (Parque Vaca Brava), 17 (Aeroporto Santa Genoveva), 24 (Praa

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Desenvolvimento e aplicao de sistema passivo de coleta de poluentes atmosfricos

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