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UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica I Turma 2as e 4as - manh Prof.

f. Raphael Cruz 2a Lista de Exerccios 1/2008 PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA

Exerccio 1. Trs moles de gs ideal, a 20 oC e sob presso de 3 bar, expandem-se isotermicamente contra presso externa constante e igual a 1 bar. a) Determinar a quantidade de calor fornecida ao gs para manter sua temperatura constante, imaginando o gs expandindo-se at sua presso igualar-se presso externa. b) Determinar o estado final do gs, admitindo que durante a expanso isotrmica lhe so fornecidos 2700 J de calor. Resp.: a) 4,87x103 J; b) Os trs moles de gs ideal agora expandiram-se desde 3 bar at 1,42 bar, contra presso externa constante e igual a 1 bar, a 20 oC.

Exerccio 2. Um mol de gs ideal realiza uma expanso isotrmica, a 25 oC, em que sua presso passa de 1 bar para 0,1 bar. Determinar o trabalho e o calor envolvidos no processo, admitindo-se: a) a expanso quase-esttica; b) a expanso realiza-se contra presso externa constante e igual presso final do gs. c) Determinar o calor e o trabalho envolvidos nos processos inversos, isto , compresso isotrmica, a 25 oC, de 0,1 bar a 1 bar. Resp.: a) q = w = 5,70x103 J/mol; b) w = q = 2,23x103 J/mol; c) w = q = -5,70x103 J/mol e - 2,23x104 J/mol.

Exerccio 3. Um mol de gua vaporizado na atmosfera, a 100 oC e sob presso de 1,01 bar. Qual o trabalho realizado contra a atmosfera, nesta vaporizao? Resp.: 3,10x103 J/mol.

Exerccio 4. Dois moles de gs ideal, inicialmente a 0 oC e sob presso de 1 bar, realizam um processo em que o volume do gs fica duplicado. A natureza do processo no conhecida, mas sabe-se que no seu transcorrer a entalpia do gs aumenta de 4200 J e ao gs se fornecem 3300 J de calor. Determinar a temperatura e a presso finais, a variao de energia interna e o trabalho realizado pelo gs. A capacidade calorfica, a V constante, do gs vale 20,9 J/mol.K. Resp.: 72 oC, 0,63 bar, 3,01x103 J, 0,29x103 J.

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Exerccio 5. Um mol de gs real realiza uma expanso adiabtica, desde 50 bar at 5 bar, contra presso externa constante e igual a 5 bar. Devido expanso o volume do gs varia de 0,5 litro a 4,6 litros. Qual a variao de energia interna e de entalpia do gs? Resp.: a) -2,05x103 J/mol; b) -2,25x103 J.

Exerccio 6. Calcular a variao de energia interna na vaporizao de 1 mol de etanol, em sua temperatura de ebulio normal (78,5 oC). O calor latente de vaporizao do etanol igual a 853 J/g. Resp.: 36,4x103 J/mol

Exerccio 7. Um mol de gs ideal, inicialmente sob presso de 1 bar e a 25 oC, realiza o seguinte ciclo, constitudo de etapas reversveis: 12 - aquecimento isobrico at atingir a temperatura de 200 oC; 23 expanso isotrmica em que o volume do gs aumenta de cinco vezes; 34 - resfriamento isobrico at atingir a temperatura de 25 oC; 41 - compresso isotrmica at a presso de 1 bar. Determinar o calor, o trabalho, a variao de energia interna e a de entalpia do gs em cada etapa do ciclo. Determinar a quantidade de calor fornecida ao gs e o trabalho que ele cede ao exterior em cada ciclo completo. A capacidade calorfica do gs, a V constante, igual a 20,7 J/mol.K. Resp.: U=3,62x103 J/mol, H = 5,08x103 J/mol, q = H = 5,08x103 J/mol, w = q - U = 1,46x103 J/mol; U = 0, H = 0, q = w = 6,33x103 J/mol; U = -3,62x103 J/mol, H = -5,08x103 J/mol, q = H = -5,08x103 J/mol, w = -1,46x103 J/mol; U = 0, H = 0, q = w = -3,99x103 J/mol.

Exerccio 8. A 300 K o fator de compressibilidade de um gs dado por: z = 1 - 3,96x10-8p + 1,45x10-15p2, com p em Pa. calcular o trabalho realizado pelo gs, numa expanso isotrmica (300 K), em que a presso do gs passa de 50 para 30 bar, admitindo-se: a) a expanso quase-esttica; b) a expanso realiza-se contra presso externa constante e igual a 30 bar. Resp.: a) 1,24x103 J/mol; b) 0,975x103 J/mol

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Exerccio 9. A equao de estado e a diferencial da energia interna do amonaco, como gs de van der Waals, so as seguintes: p = RT/(V - 3,17x10-5) - 0,421/V2 e dU = CvdT + 0,421dV/V2, em que a presso p expressa-se em Pa e o volume V em m3/mol. Um mol de amonaco, inicialmente a 580 K e ocupando o volume de 0,513 litro, realiza o seguinte ciclo, constitudo de etapas reversveis: 12 expanso isotrmica at o volume de 5,13 litros; 23 - resfriamento isocrico; 31 - compresso adiabtica at o estado inicial. Determinar o calor, o trabalho e as variaes de U e H do gs em cada etapa do ciclo. Determinar o calor fornecido ao gs e o trabalho em cada ciclo. Determinar o rendimento do ciclo. O Cv mdio do amonaco igual a 36,7 J/mol.K. Resp.: U = 739 J/mol; w = 10,6x103 J/mol; q = 11,3x103 J/mol; H = 1,19x103 J/mol; w = 0; q = U = -8,82x103 J/mol; H = -10,8x103 J/mol; q = 0; U = -w = 8,08x103 J/mol; H = 9,63x103 J/mol.

Exerccio 10. Um gs, submetido ao efeito Joule-Kelvin, flui numa tubulao provida de 20 vlvulas. O gs, inicialmente sob presso de 50 bar e a 80 oC, tem a presso reduzida de 5% entre uma vlvula e outra. Sabendo que o coeficiente Joule-Kelvin do gs igual a 0,72 K/bar, determinar: a) a temperatura e a presso do gs aps a ltima vlvula; b) a variao de energia interna do gs no processo. Usar o mtodo do fator de compressibilidade para estimar o volume do gs (Tc = 45 oC e pc = 28 bar). Resp.: a) 330 K e 17,9 bar; b) -840 J/mol.