Materiais Cermicos

Disperses Cermicas
Conformao









Prof
a
: Vnia Trombini Hernandes
Disperso
uma mistura de duas ou mais substncias em que as partculas de
uma fase (fase dispersa) se encontram distribudas na outra (fase
dispersante).
Existem 3 tipos principais de disperses
Solues verdadeiras
Solues coloidais
Suspenses
Cada um destes tipos de disperses diferem umas das outras devido
dimenso mdias das partculas constituintes

P
Lquido
Aditivo
Molhamento
Suspenses cermicas
Sistema Polaridade Molhabilidade Aspectos Ambientais
Aquosos Alta (| e) Baixa (| g
LV
)
No-inflamvel,
no-txico
Orgnicos Baixa (+ e) Alta (+ g
LV
)
Inflamvel,
txico
Defloculao
Estabilizao de uma suspenso atravs de um aditivo adsorvido
sobre as partculas que aumentam as foras de repulso entre as
mesmas.
Existem dois mecanismos principais de promover a estabilizao de
suspenses:

Estabilizao eletrosttica:

Estabilizao estrica:

Estabilizao eletroestrica:
Estabilizao Eletrosttica
Dessoro e dissoluo;
Adsoro de ons da soluo;
Reao qumica em meio aquoso.
K

K

K

K

K

K

Partcula de
argilomineral
on trocvel
Estrutura lamelar
de argilominerais
K
+
K
+
K
+
K

K
+
K
+
-
-
-
- -
-
-
-
Dessoro e dissoluo
Substituio isomorfa:
Al
3+
reticulado
+ K
+
superfcie
= Si
4+
reticulado
Mg
2+
reticulado
+ K
+
superfcie
= Al
3+
reticulado
Adsoro de ons da soluo
Adsoro de um on multivalente pode reverter a carga superficial:

MO

superfcie
+ M
n+
soluo
MOM
(n-1)+

superfcie

MOH
2
+
superfcie
+ A
n-
soluo
MOH
2
A
(n-1)
superfcie

onde M: ction em soluo e A: nion em soluo


Exemplo Alumina
Reao qumica em meio aquoso
Dupla camada
Contraons
Lquido polar
Partcula
Camada adsorvida (Stern)
Camada difusa
Dupla Camada Seio da soluo
Distncia x
[
R
e
e
d
,

1
9
9
5
:
1
5
8
]

ons e molculas polares
em soluo ao redor de
uma partcula
respondem a uma
superfcie carregada

Dupla camada eltrica:
Camada de Stern
Camada difusa

o
: Potencial na superfcie
Partcula
x
k
-1
0,368
o

o

Modelo:


quando


onde
k
-1
: espessura da
dupla camada

-kx
e
0
=
1 -
k x =
e /
0
=
0
368 , 0 =
: potencial eltrico

0
: potencial na superfcie
x: distncia da superfcie
Espessura da dupla camada
Onde:
k
-1
: espessura da dupla camada
c
r
: constante dieltrica
c
o
: permitividade
N
A
: nmero de Avogadro
k
B
: constante de Boltzman
T: temperatura
F: constante de Faraday
N
i
: concentrao molar
Z
i
: valncia
2 / 1
2
i i
2
B A 0 r
1 -
|
|
.
|

\
|
=

Z N F
T k N
k
c c
Dupla camada: clculo
Dupla camada: exemplo
Estimar k
-1
para uma suspenso aquosa com 0,01 M KCl a 20

C.
Comparar com o tamanho de uma molcula de gua que
aproximadamente 0,2 nm.
Dados:
c
r
= 80
c
o
= 8,8510
-12
C
2
/Jm
N
A
= 6,0210
23
mol
-1

k
B
= 1,3810
-23
J/K
T = 293 K
F = 9,6510
4
C/mol
N
1
= N
2
= 0,01 mol/l
Z
1
= Z
2
= 1
Resposta:

k
-1

= 3,0410
-9
m
k
-1

= 3,04 nm

x
x
s

Plano de deslizamento
potencial eltrico no plano de deslizamento (x
s
), que pode ser
calculado a partir de uma propriedade eletrocintica
Potencial zeta (z)
E
v f
0 r
e H
c c
q
, =
Onde:
,: potencial zeta
f
H
: constante de Henry
q: viscosidade do eletrlito
v
e
: velocidade eletrofortica
c
r
: constante dieltrica
c
o
: permitividade
E: campo eltrico
v
e
/E: mobilidade eletrofortica



Eletroforese: Partculas carregadas em uma suspenso
respondem a uma diferena de potencial, adquirindo uma
velocidade eletrofortica.

Eletroosmose: Uma soluo inica adjacente a uma
membrana porosa induzida a escoar se uma DDP
imposta.
Propriedades eletrocinticas
Potencial zeta em funo do pH
P
o
t
e
n
c
i
a
l

z
e
t
a

(
m
V
)

pH
Quando z<25 mV (prximo do IEP) ocorre coagulao
10
-4
M
10
-3
M
10
-2
M
IEP
2 4 6 8 10
Estabilizao estrica
A estabilizao estrica conseqncia da interao fsica de
substncias polimricas de cadeia longa, que so adsorvidas por
partculas dispersas em uma barbotina
Mecanismo de estabilizao estrica
Estabilizao eletroestrica
+
+
+
+
+
+
+ +
+
+
+
+
Mecanismo de estabilizao eletroestrica
A estabilizao eletroestrica uma combinao dos mecanismos
eletrosttico e estrico, essa combinao pode resultar uma
melhor estabilizao
O componente eletrosttico pode ser originado de uma carga sobre a superfcie
da partcula dispersa e/ou por cargas associadas ao polmero adsorvido.
Coagulao e floculao
Coagulao
Aglomerao de partculas em suspenso produzida por ons
adsorvidos ou molculas pequenas

um ligante
Atrao hidrofbica
Atrao heteropolar
Sobreposio
de dupla camada

Aglomerao de partculas em suspenso produzida por
Floculao
Ponte polimrica Ponte heteropolar
Curva de Defloculao
Principais Mtodos de Conformao
Prensagem
Colagem
de
Barbotina
Extruso
O processo de conformao no s inclui produzir compactos
com formato e dimenses desejadas, mas tambm produzir
compactos com mxima densidade e uniformidade.
A seleo do processo de conformao para produzir um
determinado produto, depende de vrios fatores tcnicos e
econmicos, tal como, volume de produo e custos, bem como
forma e tamanho do produto, especificaes, acabamentos
posteriores entre outros.
Seleo do processo de conformao
?
Processo
(matria prima)
Molde Caractersticas Produtos
Prensagem
(p granulado)
Molde
Metlico
Produo em
massa tecnologia
conhecida
Pequenos
Produtos eletrnicos
Revestimentos
refratrios
Extruso
(massa plstica)
Molde Metlico
com seo
constante
Produo
contnua
Refratrios
Tubos
Tijolos
Colagem
(Barbotina)
Molde de gesso ou
polmero poroso
Grande
variedade de
formas
Tubos fechados
Cermica de mesa
Sanitrios
Seleo do processo de conformao
Prensagem
Conformao do p granulado com pequena quantidade de gua de
7 a 12% de umidade em produes industriais.

Preparao
do molde

Preenchimento
do molde

Compresso

Ejeo
Prensagem uniaxial
Ocorre em uma nica direo
Prensagem uniaxial automatizada ou seriada
a) Preenchimento da matriz;
b) Compactao do p
c) Extrao do corpo
compactado
d) a pea retirada do molde
e inicia uma nova
compactao.
O p cermico colocado no interior de um molde de borracha e que por
sua vez colocado dentro de uma cmara contendo um fluido hidrulico
ao qual se aplica presso uniformemente em todas as direes
Prensagem isosttica
Prensagem isosttica
Parmetros de prensagem
Preenchimento do p de maneira uniforme

Caractersticas do p
Fluidez
Grnulos densos prximos a esferas com superfcies lisas.

Variveis do processo de prensagem
Conformao plstica
Processamento cermico onde o material, juntamente com aditivos
(ligantes plastificantes lubrificantes e outros) forado a passar por uma
matriz.
Compostos cermicos que j contenham argilas no necessitam de aditivos.
Maromba - Extrusora
Sada do bloco
cermico na boquilha
Corte do bloco cermico
Extruso
Moldagem por injeo
No processo de injeo uma mistura de ps cermicos e aditivos
aquecida passa por uma pr-compactao para reduzir a porosidade
injetada em um molde.
Extruso + Torneamento
Colagem de barbotina
A colagem processo que surgiu na Europa no ano 1700. Colagem
termo oriundo da palavra francesa coulage (escoamento, vazamento).
Colagem de barbotina
A suspenso, tambm denomina de barbotina, deve ser suficientemente
fluida para ser vertida no molde de gesso.
Colagem de barbotina
No processo de colagem uma suspenso cermica vertida em
moldes de gesso, os quais absorvem a gua formando uma camada
slida na superfcie interior do molde.
Colagem em fita (tape casting)
No processo de tape casting uma mistura cermica espalhada em uma
superfcie mvel de teflon, celofane, acetato de celulose a espessura da
fita controlada por uma lmina. A fita flexvel pela presena do ligante
podendo ser enrolada em bobinas antes de ir para a sinterizao .