Adulteraes e fraudes nos combustveis e caractersticas qumicas e fsicas do biodiesel, diesel, etanol e gasolina

Tcnicas Analticas e Controle de Qualidade Aplicada Docente: Claudia K. Fujita Discentes: Karolline Paulina Laira Silva Roberta Mendes 4 Perodo Sucroalcooleiro

Introduo
A adulterao de combustveis um caso preocupante e de grande ocorrncia em todo o territrio nacional, levando a Agncia Nacional do Petrleo - ANP - a intensificar esforos no sentido de coibir essa ao ilcita (TAKESHITA, 2006).

O uso de combustveis adulterados podem trazer consequncias aos veculos, como mal funcionamento do motor e aumento do consumo de combustvel (TAKESHITA, 2006).

 Alm da ao sobre o veculo, o uso de combustveis adulterados afeta o meio ambiente, uma vez que a combusto torna-se irregular e a emisso de compostos poluentes aumenta (TAKESHITA, 2006). Na tentativa de coibir fraudes, a ANP realiza periodicamente coletas de amostras de combustveis em todo o pas, e sobre estas amostras so realizados diversos ensaios a fim de verificar a conformidade ou no com as especificaes (ANP, 2012).

Adulterao de combustveis
"Fraude" ou "Adulterao" de combustveis a adio de qualquer produto que modifique suas caractersticas originais, inviabilizando a garantia do produto final (Adulterao de Combustveis, 2012).
Fonte: Notcias Automotivas, 2009.

Etanol
Com o surgimento dos carros bicombustveis, que podem ser abastecidos com etanol, gasolina ou qualquer mistura desses combustveis, o consumo de etanol aumentou, tornando-se atraente a sua adulterao. E a tendncia que o consumo aumente ainda mais, pois, atualmente, praticamente todos os carros produzidos no Brasil so bicombustveis e os proprietrios desses carros tendem a abastec-los com etanol (MPF, 2007).
Fonte: Blog Contagiros, 2011.

Composio
uma substncia orgnica obtida da fermentao de acares (principalmente glicose), composta por tomos de carbono, hidrognio e oxignio.

C6H12O6
Glicose

2 C2H5OH + 2 CO2
Etanol Gs Carbnico

Composio
So produzidos dois tipos de etanol para serem utilizados como combustveis nos veculos, de acordo com o art. 2. da Resoluo ANP n. 36, de 06 de dezembro de 2005: Etanol Etlico Anidro Combustvel (EEAC) destinado aos Distribuidores para mistura com gasolina A para formulao da gasolina C e, Etanol Etlico Hidratado Combustvel (EEHC) para utilizao como combustvel em motores de combusto interna de ignio por centelha.

Principais adulteraes
Uma das principais fraudes envolvendo esse combustvel a venda de etanol anidro com a adio irregular de gua (o chamado etanol molhado), como se fosse etanol hidratado. Esta fraude empregada pelo adulterador com o objetivo de obter lucro maior, por meio da sonegao de tributos, notadamente o ICMS, uma vez que a fiscalizao sobre a comercializao do lcool anidro mais vulnervel que a existente em face do lcool hidratado.

Outra adulterao frequente a adio indevida de mais gua ao lcool hidratado (que contm normalmente entre 6,2 e 7,4 % de gua) visando ao aumento do volume.

Fonte: Notcias Automotivas, 2009.

Deteco de etanol adulterado

A Resoluo ANP n. 36 determinou que os produtores devem adicionar ao etanol anidro um corante devidamente licenciado, dando a esse combustvel uma cor laranja, enquanto o etanol hidratado regular deve, necessariamente, ser incolor e isento de impurezas.
Etanol Anidro Etanol Hidratado
Fonte: Usina So Jos, 2013.

Outra forma de se detectar a adulterao no etanol, por meio de um aparelho chamado condutivmetro que mede a condutividade eltrica da substncia.

Fonte: MPF, 2007.

Gasolina
A gasolina revendida nos postos de abastecimento no Brasil recebe uma porcentagem de etanol anidro e chamada de gasolina C, sendo obtida a partir da mistura de gasolina A com um determinado percentual obrigatrio de etanol anidro. Alm disso, autorizada a comercializao da gasolina premium, que tem basicamente as mesmas especificaes da gasolina comum, diferenciando-se, apenas, em razo da octanagem (resistncia detonao), que precisa ser superior, o que resulta em um melhor desempenho do veculo, sendo indicada, principalmente, para carros importados.

Composio
um combustvel constitudo por hidrocarbonetos. Esses hidrocarbonetos so, em geral, mais leves do que aqueles que compem o leo diesel, pois so formados por molculas de menor cadeia carbnica. Alm dos hidrocarbonetos, a gasolina contm compostos de enxofre, compostos de nitrognio e compostos metlicos, todos eles em baixas concentraes.
Frmula de estrutura e Geometria molecular do octano

Fonte: Hidrocarbonetos 10b, 2011.

Principais adulteraes
Uma das principais fraudes praticadas na sua comercializao a adio de etanol anidro em porcentagem superior ao estabelecido de acordo com a lei que de 25%. Uma outra fraude muito comum, a adio de solventes proibidos gasolina, que no podem ser adicionados, pois alteram as suas caractersticas e a tornam imprpria para o uso. Dentre os solventes utilizados de forma irregular, o mais comum o solvente de borracha, que provoca uma alterao na curva de destilao e na octanagem da gasolina.

Deteco de gasolina adulterada

Para verificao do teor de etanol anidro na gasolina realizado o teste da proveta que consiste em:

Fonte: Portal de postos, 2012.

A presena de solventes pode ser confirmada por meio da utilizao de equipamentos eletrnicos especficos. Dois analisadores portteis de gasolina, o IROX e o GS 1000, permitem a constatao dessa fraude por meio de uma tcnica de espectroscopia com a utilizao de raios infravermelhos, mas os seus resultados no so definitivos e dependem de confirmao por testes feitos em laboratrio.
IROX GS 1000
Fonte: MPF, 2007.

Diesel
O leo diesel um combustvel fssil derivado do petrleo constitudo basicamente por hidrocarbonetos, porm mais pesados que os que compem a gasolina, pois so formados por molculas com maior cadeia carbnica . um produto pouco inflamvel, medianamente txico, pouco voltil, lmpido, isento de material em suspenso e com odor forte e caracterstico.

No Brasil, de acordo com a ANP, temos trs espcies de leo diesel: leo diesel S50: amarelo claro, no pode ter corante algum. o combustvel com o menor teor de enxofre comercializado atualmente no Brasil. Tem, no mximo, 50 mg/kg de enxofre. leo diesel S500: com colorao avermelhada, tem teor de enxofre mximo de 500 mg/kg. leo diesel S1800: proibido adicionar corante nesta categoria, por isso ele amarelo natural, um pouco mais escuro que o S50. Seu teor de enxofre de, no mximo, 1.800 mg/kg.

Principais adulteraes
O descumprimento da Resoluo ANP n12, com a venda de diesel S1800 (aquele com maior ndice de enxofre) em municpios em que deveriam ser comercializados o diesel automotivo S50 e o S500, a fraude mais frequente. Essa no-conformidade facilmente identificvel, uma vez que o diesel S1800 recebe um corante vermelho, e as outras duas espcies no o recebem, mantendo uma colorao amarelada.
Fonte: Posto melco, 2012.

Biodiesel
Possui caractersticas fsicas e qumicas similares ao diesel derivado de petrleo, por isso considerado um combustvel alternativo. Os motivos para considerar o biodiesel como ambientalmente correto se relaciona ao fato de que sua matria prima renovvel, menos txico pela ausncia de compostos sulfurados e aromticos volteis, emitir menos materiais particulados e pela facilidade de ser biodegradado no meio ambiente (BCKER et al., 2011).

Fonte: Brasil Escola, 2012.

Misturas
Composies de biodiesel e diesel so os produtos mais comumente distribudos para uso no mercado de varejo de combustvel diesel. Grande parte do mundo usa um sistema conhecido como o "fator B para indicar a quantidade de biodiesel em qualquer mistura de combustvel:

Exige modificaes no motor para evitar certos problemas Biodiesel a 100% referido como B100; de manuteno e performance. Biodiesel a 20% rotulado B20; Biodiesel a 5% rotulado B5; No exigem modificaes no motor. Biodiesel a 2% rotulado B2.

Matrias-primas para fabricao de Biodiesel

Algumas matrias-primas usadas so: algodo, amendoim, babau, buriti, canola, dend, gergelim, girassol, jojoba, linhaa, mamona, nabo forrageiro, leos de fritura, palmiste, pequim, pinho manso, soja, tucum e sebo. O teor de lipdeos nestas diferentes fontes bem varivel, como mostra a tabela a seguir:
MATRIA - PRIMA SOJA DEND AMENDOIM TEOR DE LIPDEOS 18% 30% 40%

GIRASSOL

40%

Fonte: Dionysio et al., 2012.

Vantagens do uso do Biodiesel

A queima do biodiesel gera baixos ndices de poluio; Trata-se de uma fonte de energia renovvel; Deixa as economias dos pases menos dependentes dos produtores de petrleo. Impulsiona o aprimoramento de novas tecnologias; Substitui o diesel nos motores sem necessidade de ajustes; Gera emprego e renda no campo, diminuindo o xodo rural.

Desvantagens
Aumento do consumo de gua (para irrigao das culturas); Reduo da biodiversidade; Devastao de reas florestais; Subida nos preos dos alimentos, ocasionada pelo aumento da demanda de matria-prima para a produo.

Concluso
Poucos so os que sabem maiores detalhes sobre essa prtica de adulterao de combustveis. Mesmo as autoridades que deveriam prevenir e reprimir os crimes no possuem informaes suficientes para agir. Algumas aes como o monitoramento da qualidade de combustveis esto colhendo bons frutos. O nmero de no conformidades vem diminuindo a cada ano. O Brasil tem grande potencial para se engajar no mercado globalizado. Algumas medidas ainda precisam ser tomadas com mais rigor. A questo ambiental, como se viu, vai ditar a maioria das regras no setor de combustveis e o Brasil necessita de melhoria neste sentido. O governo tambm necessita investir e incentivar, aes por um ar mais limpo.

Referncias
Adulterao de Combustveis, 2012. Disponvel em: < http://www.br.com.br/wps/wcm/connect/portal+de+conteudo/produtos/automotivos/gasolina/adulteracao> Acesso em: 01 dez. 2013. Ministrio Pblico Federal. Entendendo a adulterao de combustveis. So Paulo. v.3. Julho de 2007. BRASIL. Agncia Nacional De Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP). Resoluo n. 14, de 11 de maio de 2012. Dirio Oficial [da] Repblica Federativa do Brasil, Braslia, DF, 18 maio 2012. BCKER, F.; SANTESTEVAN, N. A.; ROESCH, L. F.; JACQUES, R. J. S.; PERALBA, M. C. R.; CAMARGO, F. A. O. C.; BENTO, F. M. Impact of biodiesel on biodeterioration of stored Brazilian diesel oil. International Biodeterioration & Biodegradation, v. 65, n. 01, p. 172-178, jan. 2011. TAKESHITA, E.V. Adulterao de gasolina por adio de solventes: anlises dos parmetros fsico-qumicas. 2006. 102f. Dissertao (Ps-graduao em Engenharia Qumica) Centro Tecnolgico da Universidade Federal de Santa Catarina, Florianpolis, 2006.