Universidade Federal do Amazonas Instituto de Cincias Exatas - ICE Departamento de Qumica - DP

Qumica Orgnica Experimental IEQ-047

Sntese do Vermelho de Monolite Parte I

GLUCIA CARVALHO JARIO LEAL KIDNEY DE OLIVEIRA

Professor Dr. Marcos Machado

Introduo
Corantes orgnicos so conhecidos desde a antiguidade tendo sido usados para diversos fins, sempre extrados de fontes naturais. O incio do desenvolvimento dos corantes sintticos deve-se a Perkin, que em 1856 descobriu acidentalmente a sntese do primeiro corante sinttico, a mauvena.

3-amino-2,9-dimetil-5-fenil-7-(p-tolilamino) acetato de fenazina.

A descoberta levou a um rpido desenvolvimento desse ramo industrial, que se transformou numa atividade milionria

3
Anilina Acetanilida p-nitroacetalinida

p-nitroanilina

p-nitrofenilazo-2-naftol

Introduo
Anilina

Obtida pela primeira vez a partir da destilao destrutiva do corante denominado ndigo, que extrado da planta anileiro.

Como muitos corantes podem ser obtidos a partir da anilina, o nome dessa substncia usado como sinnimo de corante.

Introduo

Fonte: Disponvel em http://www.qmc.ufsc.br/organica>

A acetanilida uma amida secundria. Ela se caracteriza por uma cadeia fechada, aromtica, insaturada e homocclica. Pode ser sintetizada atravs de uma reao de acetilao da anilina

Introduo

Introduo

Introduo

+
Anilina Anidrido Actico

+
Acetanilida cido Actico

Mecanismo de reao de substituio nucleoflica em grupamento acila

Introduo
Protonao da Carbonila Ataque do nuclefilo

Transferncia protnica

Expulso do grupo de sada

Restituio do catalisador

Acetanilida

cido Actico

Introduo

Sntese da p-nitroacetanilida
Utilizada como reagente em snteses orgnicas Reao eletroflica em composto aromtico - Nitrao

10

Acetanilida

p- Nitroacetalinida

Introduo
MECANISMO SNTESE p-NITROACETANILIDA

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1 Etapa: Formao do on nitrnio

on nitrnio

2 Etapa: reao do eletrfilo (NO2) com a acetanilida

12

3 Etapa: Restituio da Aromaticidade

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p-NITROACETANILIDA

o-NITROACETANILIDA

2. Objetivos

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2.1 GERAL
Sintetizar o corante azo Vermelho de Monolite a partir da Anilina

2.2 ESPECFICOS

* Sintetizar a acetanilida a partir anilina atravs da reao de

acetilao;

* Sintetizar a p- nitroacetanilida a partir da acetanilida por meio da

reao de substituio eletroflica aromtica (nitrao);

PARTE EXPERIMENTAL

15

16

Sntese da Acetanilida

3. Materiais e mtodos Sntese da Acetanilida 17

3.1 Materiais e Reagentes

Bquer; Pipeta graduada de 20 mL; Balana Analtica; Proveta de 250 mL; Funil de Buchner; Tubo de ensaio; Esptula. Basto de vidro

cido Actico Glacial; Anilina; P de Zinco; Anidrido Actico

Soluo aquosa a 20% de

HCl

3. Materiais e mtodos Sntese da Acetanilida

3.2 Ficha Tcnica dos Reagentes

18

REAGENTES

PONTO DE FUSO (C )

PONTO DE EBULIO (C )

MASSA MOLAR (g/mol)

TOXIDADE

ACETADO DE SDIO ANIDRO

324

>400

82,03

Pode causar irritao na pele, olhos e aparelho respiratrio.

CIDO ACTICO GLACIAL

16,5

118,1

60,04

Corrosivo e inflamvel

ANILINA

-6,3

184,13

93,18

Carcingeno, agente mutagnico e perigoso para o ambiente

ANIDRIDO ACTICO

-73,1

139,8

102,1

Corrosivo

3. Materiais e mtodos Sntese da Acetanilida

3.3 Tcnicas
FILTRAO A VCUO

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Na filtrao a vcuo, ao criar vcuo no seu sistema, a velocidade de passagem do liquido pelo papel vai ser maior do que a filtrao simples. A grande diferena entre esses dois tipos de filtrao a velocidade de filtrao. O funil de Buchner acoplado a um sistema que suga o lquido que colocado sobre o papel de filtro que fica dentro dele. Assim, o lquido filtrado mais rapidamente e o slido que fica no filtro perde o excesso de umidade, diferente da filtrao simples, que o slido retm muita umidade no papel do filtro.

Fonte:http://ube164.pop.com.br/repositorio/4488/me usite/qorganicaexperimental/sintese_acetanilida.htm

4 Metodologia
CH3COONa x H2O pulverizado (6,0 g)

4.1 Sntese da Acetanilida

H3CCOOH (15,8 mL)

20

- Adicionar, sobre agitao 15,5g (15,2 mL) de Anilina; - Adicionar pequenas pores (17mL) de Anidrido Actico; - Adicionar 250 mL de gua.
CRISTAIS DE ACETANILIDA + CIDO ACTICO CONC. + ACETATO DE SDIO + ANIDRIDO ACTICO

- Resfriar; - Filtrar em Buchner;

RESDUOS

CRISTAIS DE ACETANILIDA

- Neutralizar; - Descartar em solventes orgnicos no clorados.

- Lavar com H20 gelada; - Secar; - Pesar.

Teste de confirmao

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CRISTAIS DE ACETANILIDA em tubo de ensaio

- Adicionar 1 mL HCl 20% (v/v) - Observar

ANILINA

- Adicionar 1 mL HCl 20% (v/v) - Verificar o contraste entre a solubilidade de ambos os produtos

22

Sntese da p-nitroacetanilida

3. Materiais e mtodos Sntese da pnitroacetanilida

3.1 Materiais e Reagentes

23

cido Actico Glacial;

Erlenmeyer de 250 mL; Funil de separao; Termmetro; Papel de Tornassol; Funil de Buchner; Tubo de ensaio com tampa; Papel de Filtro. Chapa eltrica

cido Sulfrico P.A. cido Nitrco P.A. Na2CO3 Etanol Sulfato ferroso amoniacal Soluo aquosa a 10% de HCl Soluo metanlica a 10% de KOH NaCl Gelo

3. Materiais e mtodos Sntese da p - Nitroacetanilida

3.2 Ficha Tcnica dos Reagentes

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REAGENTES

PONTO DE FUSO (C )

PONTO DE EBULIO (C )

MASSA MOLAR (g/mol)

TOXIDADE

CIDO SULFRICO P.A. CIDO ACTICO GLACIAL CIDO NITRCO P.A.

10,38

279,6

98.08

Corrosivo

16,5

118,1

60,04

Corrosivo e inflamvel Oxidante, corrosivo e altamente txico Inflamvel

-42

83

63,012

ETANOL

114.3

78.4

46.06

SULFATO FERROSO AMONIACAL HIDRXIDO DE POTSSIO

392.14

Irritante

360

1320

56,105

Corrosivo

3. Materiais e mtodos Sntese da pnitroacetanilida

3.3 Tcnicas

25

FILTRAO A VCUO: Na filtrao a vcuo, ao criar vcuo no seu sistema, a velocidade de passagem do liquido pelo papel vai ser maior do que a filtrao simples. A grande diferena entre esses dois tipos de filtrao a velocidade de filtrao.

REFLUXO: consiste em aquecer uma soluo em um sistema que direciona os vapores para um condensador. O condensador converte os vapores em lquido, que retorna ao local de aquecimento.
Sistema de refluxo

Fonte: wikipedia.com

4 Metodologia
Acetanilida seca e pulverizada (10,0g)

4.1 Sntese da p-nitroacetanilida

cido Actico Glacial (15,2 mL)

26
HNO3(5,5mL) + H2SO4(3,4mL)

-Adicionar, sobre agitao 46,0g (25,0 mL) de cido Sulfrico concentrado; -Resfriar at que a Temperatura interior esteja entre 0C e 2C; -Adicionar a mistura contida no funil lentamente, sem deixa a temperatura ultrapassar 10C; -Remover do banho refrigerante e deixar em repouso por 30 minutos; -verter em100 g de gelo, agitando vigorosamente; -Deixar em repouso por 15 minutos; -Filtrar em buchner.
Cristais + cidos residuais

-Resfriar e Transferir para um funil

-Lavar com gua: -Se necessrio lavar com Na2CO3

26

Residuos

Cristais de p-nitroacetanilida

- Descartar em solventes orgnicos no clorados.

-dissolver os cristais por refluxo em banhomaria, e filtrar a quente; -Deixar cristalizar e filtrar em buchner -Lavar os cristais com pequena quantidade de etanol gelado -Escorrer bem, e secar ao ar

Cristais de p-nitroacetanilida recristalizados

Teste de confirmao

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Cristais de p-nitroacetanilida recristalizados

-Misturar alguns cristais do produto com 2 ml de soluo aquosa a 5% de sulfato ferroso amoniaca; -Adicionar um gota de soluo aquosa de H2SO4 10% e 1 ml de soluo metanlica de KOH 10%.; -Agitar

Resultados esperados
Sntese da Acetanilida

29

A mistura sendo resfriada em banho de gelo, sendo perceptvel a formao de um precipitado cristalizado.

Figura: Mistura reacional separao de cristais incolores. Fonte: Relatrio Sntese Vermelho de Monolite - UEG

A mistura aps filtrada sob presso reduzida e lavada com gua gelada. Sendo obtidos cristais de acetanilida

Figura: Cristais de Acetanilida. Fonte: Relatrio Sntese Vermelho de Monolite - UEG

Resultados esperados
Para sabermos o rendimento percentual que foi obtido na prtica, precisam-se analisar os dados que as frmulas e a equao proporcionam e compar-los com o resultado experimental

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Clculo da massa de anilina utilizada no experimento atravs de sua densidade.

1,0217 g de Anilina x 1,0 mL de Anilina

x = 15,53 g de anilina
15,2 mL de Anilina

A reao da sntese indica que ao reagir 1 mol de anilina (93,18 g), forma-se 1 mol de acetanilida (135,17g). Assim, tem-se que: + 93,18 g de Anilina 15,529 g de Anilina 135,17 g de Acetanilida x = 22,53 g de Acetanilida x +

Para um bom rendimento terico deveria se formar 22,53 g de acetanilida.

Resultados esperados
Sntese da p-nitroacetanilida

31

Figura: Mistura reacional em repouso antes da filtrao a vcuo. Fonte: Relatrio Sntese Vermelho de Monolite - UEG

Figura: Filtrao a vcuo da p-nitroacetanilida. Fonte: Relatrio Sntese Vermelho de Monolite - UEG

Resultados esperados
Clculo do rendimento

32

A equao geral mostra que ao reagir 1 mol de C8H9ON (135,17 g), forma-se 1 mol de C8H8O3N2 (180,17 g). Assim, tem-se que:

135,17 g de acetanilida
10,0 g de acetanilida

180,17 g de p-nitrocetanilida
x

x = 13,33 g de p-nitroacetanilida
Para um bom rendimento terico deveria se formar 13,33 g de p-nitroacetanilida.

Resultados esperados
Produto Massa esperada (g) Ponto de Fuso (C) Massa molar Solubilidade (g/mol)

33
Descrio fsica

22,53

114

135,17

Pouco solvel em gua e Slido cinza ou solvel em branco solventes orgnicos

13,33

212 -215

180,17

Insolvel em Slido, amarelo, gua inodoro

Referncias

34

1. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, G. B., Qumica orgnica, Rio de Janeiro, LTC, 9.ed., v.1, 2009. 2. BRUICE, Paula Yurkanis. Qumica Orgnica. 4.ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2006. v. 2. p. 40- 49 3. MCMURRY, J. Qumica Orgnica. 1 Ed. Vol.2. So Paulo: Cengage Learnig.2010 4. BARCZA, M. V., Processos Unitrios Orgnicos Nitrao. Universidade de So Paulo. Escola de Engenharia de Lorena. Disponvel em: <http://www.dequi.eel.usp.br/~barcza/Nitracao.pdf>. Acessado em 26 de setembro de 2010. 5.http://www.cetesb.sp.gov.br/gerenciamento-de-riscos/emergencias-quimicas/258manual-de-produtos-qumicos 6. http://www.casquimica.com.br 7. WIKIPDIA, a enciclopdia livre. Disponvel em: < http://pt.wikipedia.org/wiki/4Nitroanilina>. ACESSO: 20/02/14 s 23:10hs.