Engenharia de Petrleos

1 ano / 1 semestre 2013 / 2014

Introduo Qumica-Fsica

Cap 1- Estrutura Atmica


Escola Superior de Tecnologia e Gesto
Jean Piaget do Litoral Alentejano
Fernando Sayal
CONTEDOS:

1. Estrutura atmica
2. Propriedades peridicas
3. Ligao qumica
4. Equaes qumicas
5. Termoqumica
6. Estado gasoso
7. Foras intermoleculares
8. Equilbrio qumico
9. cidos e bases
10. Solubilidade

AVALIAO

2 Frequncias (70%); nota mnima 7
Execuo laboratorial e relatrio de 2 trabalhos prticos (20%)
Avaliao contnua (10%)
Exame final, incluindo questes sobre a componente laboratorial
2
Bibliografia

Chang, Raymond, Qumica Geral, 7 Ed

Joo Urbesco, Edgard Salvador, Qumica, Volume nico, 5 ed; Ed. Saraiva

3
Cap 1 Estrutura Atmica
Constituio do tomo
Natureza eltrica do tomo
Eletrlise,
Conduo eltrica em fases rarefeitos,
Radioatividade,
Efeito fotoeltrico
Modelos atmicos
Espetro do tomo de Hidrognio
Nmeros Qunticos
Orbitais atmicas
Configuraes eletrnicas
4
A estrutura do tomo
A descoberta do tomo
Aps Dalton ter apresentado sua teoria atmica, em 1808, na qual sugeria
que os tomos eram indivisveis, macios (rgidos) e esfricos, vrios
cientistas realizaram diversos experimentos que demonstraram que os tomos
so constitudos por partculas ainda menores, subatmicas

A descoberta das partculas subatmicas
O eletro (e)
Em 1897, Joseph John Thomson (1856-1940) conseguiu
demonstrar que o tomo no indivisvel, utilizando
um equipamento denominado tubo de raios catdicos.

Dentro do tubo de vidro havia, alm de uma pequena
quantidade de gs, dois eltrodos ligados a uma
fonte eltrica externa. Quando o circuito era ligado,
aparecia um feixe de raios provenientes do ctodo
(eltrodo negativo), que se dirigia para o nodo (eltrodo
positivo). Esses raios eram desviados na direo do polo
positivo de um campo eltrico.
http://www.youtube.com/watch?v=vIf9sTeKUTo
5
Com base nessa experincia, Thomson concluiu que:
a) os raios eram partculas (corpsculos) menores que os tomos;
b) os raios apresentavam carga eltrica negativa.
Essas partculas foram denominadas eletres (e).
O tubo de um ecr de televiso uma verso complexa de um tubo de raios
catdicos. Embora a televiso j fosse, em 1927, uma realidade em laboratrio,
somente em 1947 receptores de TV foram produzidos em escala industrial para
uso domstico.
Thomson props ento um novo modelo, denominado pudim de passas:
O tomo macio e constitudo por um fluido com carga eltrica positiva, no
qual esto dispersos os eletres.
Como um todo, o tomo seria eletricamente neutro.
6
O proto (p)

Em 1886, o fsico alemo Eugen Goldstein, usando uma aparelhagem semelhante
de Thomson, observou o aparecimento de um feixe luminoso no sentido oposto ao
dos eletres. Concluiu que os componentes desse feixe deveriam apresentar carga
eltrica positiva.





Posteriormente, em 1904, Ernest Rutherford, ao realizar a mesma experincia com o
gs hidrognio, detetou a presena de partculas com carga eltrica positiva que
denominou protes (p). A massa de um proto aproximadamente 1 836 vezes
maior que a de um eletro.

7
Para verificar se os tomos eram macios, Rutherford bombardeou uma
finssima lmina de ouro (aproximadamente 0,0001 cm) com pequenas
partculas de carga eltrica positiva, denominadas partculas alfa (), emitidas
por um material radioativo.
As observaes feitas durante a experincia levaram Rutherford a tirar uma
srie de concluses:
A experincia de Rutherford
8
A comparao do nmero de partculas que
atravessavam a lmina com o nmero de partculas que
eram desviadas levou Rutherford a concluir que o raio do
tomo 10 mil vezes maior que o raio do ncleo.

A partir dessas concluses, Rutherford props um
novo modelo atmico, semelhante ao sistema solar.

O neutro (n)
Os neutres foram descobertos em 1932 por Chadwick,
durante experincias com material radioativo.

Os neutres esto localizados no ncleo e apresentam massa
muito prxima dos protes, mas no tm carga eltrica.
Partcula Massa relativa Carga eltrica
ncleo
Protes 1 +1
neutres 1 0
eletres 1/1820 -1
9
Principais caractersticas do tomo
Nmero atmico (Z)
Em 1913, ao realizar experincias de bombardeamento de vrios elementos
qumicos com raios X, Moseley percebeu que o comportamento de cada
elemento qumico estava relacionado com a quantidade de cargas positivas
existentes no seu ncleo.

Assim, o nmero de partculas com carga, existentes no ncleo, ou seja o
nmero de protes, a grandeza que caracteriza cada elemento, sendo
denominado nmero atmico.
Como os tomos so sistemas eletricamente neutros, o nmero de protes
igual ao de eletres. Vejamos alguns exemplos:
Cloro (Cl) Z = 17 n protes = 17 ; n eletres = 17
Sdio (Na) Z = 11 n protes = 11 ; n eletres = 11

10
Nmero de massa (A)



Como tanto o nmero de protes (p) quanto o de neutres (n) so inteiros,
o nmero de massa (A) sempre ser um nmero inteiro.

O nmero de massa , na verdade, o que determina a massa de um
tomo, pois os eletres so partculas com massa desprezvel, no tendo
influncia significativa na massa dos tomos.

Vejamos alguns exemplos:

11
Elemento qumico
Atualmente, conhecemos um total de 115 elementos qumicos, entre
naturais e artificiais.
A cada elemento qumico corresponde um nmero atmico (Z) que o
identifica
De acordo com a IUPAC (sigla em ingls da Unio Internacional de
Qumica Pura e Aplicada), ao representar um elemento qumico,
devem-se indicar, junto ao seu smbolo, seu nmero atmico e seu
nmero de massa.
Uma forma esquemtica dessa representao a seguinte:

12
13
Ies
Os tomos apresentam a capacidade de ganhar ou perder eletres,
formando novos sistemas, eletricamente carregados, denominados ies.
Os tomos, ao ganharem ou perderem eletres, originam dois tipos de ies:

ies positivos = caties;

ies negativos = anies.

14
Ies positivos ou caties

Os caties formam-se quando um tomo perde um ou mais eletres,
resultando num sistema eletricamente positivo, em que o nmero de protes
maior que o nmero de eletres.

Aplicando essa definio ao tomo de magnsio (Mg), que apresenta Z = 12,
temos:



p = 12 12 cargas positivas = +12 p = 12 12 cargas positivas = +12
e = 12 12 cargas negativas = 12 e = 10 10 cargas negativas = 10
carga eltrica total = 0 carga eltrica total = +2

A espcie qumica Mg
2+
denominada catio bipositivo ou io bipositivo.

15
Ies negativos ou anies

Os anies formam-se quando um tomo ganha ou recebe um ou mais
eletres, resultando num sistema eletricamente negativo, em que o nmero de
protes menor que o nmero de eletres.

Aplicando essa definio ao tomo de flor (F), que apresenta Z = 9, temos:



p = 9 9 cargas positivas = +9 p = 9 9 cargas positivas = +9
e = 9 9 cargas negativas = 9 e = 10 10 cargas negativas = 10
carga eltrica total = 0 carga eltrica total = 1

A espcie qumica F denominada anio mononegativo ou io mononegativo




16
SEMELHANAS ATMICAS
Istopos




A maioria dos elementos qumicos constituda por uma mistura de
istopos, os quais podem ser encontrados, na natureza, em proporo
praticamente constante.
Veja, a seguir, os istopos naturais de alguns elementos qumicos e as
propores nas quais eles so encontrados:






17
O nico elemento qumico cujos istopos apresentam nome prprio o
hidrognio (H), que formado pelos seguintes istopos naturais
18
OS NOVOS MODELOS ATMICOS
Depois de Rutherford ter proposto o seu modelo, os cientistas direcionaram os
seus estudos para a distribuio dos eletres em volta do ncleo. Fizeram
progressos levando em conta conhecimentos anteriores. H muito tempo os
qumicos j sabiam que os compostos de sdio emitem uma luz amarela quando
submetidos a uma chama. Em 1855, Robert Bunsen verificou que diferentes
elementos, submetidos a uma chama, produziam cores diferentes.








O estudo da luz conseguida dessa maneira permitiu a obteno dos chamados
espectros descontnuos, caractersticos de cada elemento.
A cada cor desses espectros foi associada certa quantidade de energia.
Em 1913, Niels Bhr (1885-1962) props um novo modelo atmico, relacionando
a distribuio dos eletres em volta do ncleo com a sua quantidade de energia.
19
O Modelo Atmico de Bohr

Esse modelo baseia-se nos seguintes postulados:
1. Os eletres descrevem rbitas circulares ao redor do ncleo.
2. Cada uma dessas rbitas tem energia constante (rbita estacionria). Os eletres
que esto situados em rbitas mais afastadas do ncleo apresentaro maior
quantidade de energia.
3. Quando um eletro absorve certa quantidade de energia, salta para uma rbita
mais energtica. Quando ele retorna sua rbita original, liberta a mesma
quantidade de energia, na forma de onda eletromagntica (luz).

Essas rbitas foram denominadas nveis de energia. Hoje so conhecidos sete nveis
de energia.

O modelo de Bhr
permite relacionar as
rbitas (nveis de energia)
com os espetros
descontnuos dos
elementos.

20
A energia dos eletres no tomo est quantizada, isto , s podem assumir
determinados valores mltiplos de um valor base.
Por exemplo , o sdio Na, que possui 11 eletres,
tem a seguinte distribuio por nveis de energia:


Tal como uma pessoa ao subir uma escada s pode ocupar
determinadas posies, a dos degraus, assim o eletro s pode assumir
determinados valores de energia e no quaisquer.
Os diferentes valores de energia que o eletro pode captar ou libertar sob a forma
de radiao, dependem da frequncia da mesma:
E= energia (J)
n= numero inteiro 1,2,3
h= constante de Planck (6,626 x 10
-34
Js)
= frequncia da radiao (Hz)

O valor mnimo base da energia a energia de um foto, ou quantum de energia e
dado pelo produto h. A energia de uma radiao ultravioleta, cuja frequncia
maior, ser tambm necessariamente maior.

21
Efeito fotoeltrico
O Efeito Fotoeltrico um fenmeno fsico, descoberto por Heinrich Hertz em 1887,
que se baseia na emisso de eletres provenientes de um material condutor (metal)
quando exposto a radiao com frequncia suficientemente alta.

Einstein ganhou o Prmio Nobel da Fsica em 1921, por ter conseguido explicar este
fenmeno

O efeito fotoeltrico usado em muitas aplicaes:
clulas fotovoltaicas
clulas fotoeltricas
converso de radiao em sinais eltricos (fotomultiplicadores)
tcnicas de imagem em medicina (PET, RMN)

Vamos explorar os conceitos associados a este fenmeno, usando a simulao
seguinte.

22
Clicar na simulao
23
Energia de remoo (E
rem
) a energia mnima necessria para retirar um eletro.
A energia da radiao incidente (E
rad
), deve exceder essa energia mnima para
remover o eletro.
O excesso de energia do foto comunicado ao eletro sob a forma de energia
cintica (E
c
) associada velocidade de sada do eletro





Quando radiao de elevada frequncia () atinge o ctodo h passagem de
corrente mesmo no aplicando uma d.d.p.
H um determinado valor de diferena de potencial retardador para o qual cessa
a passagem de corrente
A Ec dos eletres ejetados depende da frequncia da radiao.
O potencial retardador para o qual a corrente cessa uma medida da Ec dos
eletres ejetados
A intensidade da corrente que passa no circuito independente da da radiao

24
ESPETROS

A figura mostra, comparativamente, vrios espectros. Inicialmente note que os
comprimentos de onda mais curtos esto esquerda e eles crescem medida que
vamos para o lado direito. Isto quer dizer que na esquerda temos maiores
frequncias e, portanto, maiores energias.

De cima para baixo,
- espectro contnuo emitido por um
slido aquecido.
- espectro de absoro do Sol
- espectros de emisso de diversos
elementos , Sdio (Na), Hidrognio (H),
Clcio (Ca), Mercrio (Hg) e Non (Ne).
25
Tipos de espectros
Espectro contnuo de emisso











26
Espectro de emisso

A figura mostra como formado um espetro de emisso de riscas
(ou descontnuo). A luz emitida por elementos no estado gasoso
em atmosfera rarefeita

27
Espetro de emisso e de aboro do mesmo elemento
28
Para ver tudo isto precisamos do equipamento adequado:
o espetroscpio.
Podemos constru-lo facilmente.
https://pantherfile.uwm.edu/awschwab/www/specweb.htm#tomake
29
alguns espectros : Para ver o espectro de linhas de absoro desses elementos qumicos para cada um dos espectros apresentados,
observe o fundo colorido, que o espectro contnuo, e na posio de cada uma das linhas brilhantes que aparecem nele imagine uma linha preta.
Este seria o espetro de absoro de cada um destes elementos qumicos.
Para ver o espectro de emisso basta olhar para as imagens disponveis acima e utilizar a lei de Kirchhoff que afirma que as linhas de emisso e de
absoro de um determinado elemento qumico so as mesmas. Para cada um dos espetros, elimine o fundo colorido, que o espetro contnuo, e
observe somente as linhas brilhantes que aparecem neles. Este seria o espetro de emisso de cada um destes elementos qumicos.


30

TOMO DE HIDROGNIO
ESTRUTURA ATMICA
NVEIS DE ENERGIA

MODELO ANTIGO DE TOMO (RUTHERFORD)

32
MODELO MODERNO DE TOMO (BOHR) - OS NVEIS DE ENERGIA DO TOMO DE HIDROGNIO
FENMENOS DE EXCITAO E DESEXCITAO
Bohr idealizou este modelo para poder
explicar a razo por que os tomos emitem
radiao com um espetro descontnuo, de
riscas.
33
A energia de um eletro est quantizada, ou seja, s pode assumir um determinado conjunto
de valores.
Relacionamos estes valores com os nveis de energia

tomo de Hidrognio

Valores de energia do eletro: E= -2,17x10
-18
J nvel 1
E= -0,54x10
-18
J nvel 2
E= -0,24x10
-18
J nvel 3
etc.

O eletro no possui qualquer valor de energia diferente dos apresentados e que foram
relacionados com os nveis de energia.

Quando absorve ou emite energia, s o pode fazer em quantidades determinadas que
correspondem diferena de energia entre nveis


34
Absoro de energia (excitao)
o eletro passa para um estado
estacionrio de energia superior
(estado excitado)
nvel maior
mais afastado do ncleo (menos atrado)

Emisso de energia (desexcitao)
o eletro passa para um estado
estacionrio de energia inferior
nvel menor
mais prximo do ncleo (mais atrado)

(estado fundamental de energia): quando o
eletro, ou o conjunto dos eletres, possuem no
tomo o menor valor de energia possvel

Ionizao do tomo: quando a energia absorvida
pelo eletro suficiente para se afastar de tal
modo que deixe de ser atrado pelo ncleo
35
36
37
H emisso de luz quando o tomo est
num estado excitado e decai para um
estado com energia mais baixa
l u
E E h
Transies no tomo de Hidrognio
No equilbrio, todos os tomos de
hidrognio esto no estado n = 1, o estado
fundamental e
l u
n n
O tomo permanece num estado excitado
por um perodo curto de tempo antes de
emitir um foto de energia
e retornar a um estado estacionrio
mais baixo
Espectro do hidrognio no visvel
Srie de Balmer
38
39
MODELO QUNTICO (NVEM ELETRNICA)

40
Contributos para o desenvolvimento do modelo quntico
Heisenberg A posio e a energia do electro no podem ser conhecidas, ao
mesmo tempo, com exactido (Princpio da Incerteza de Heisenberg).
Schrdinger Aposio e a energia do electro so calculadas por uma equao
matemtica (equao de onda).


41
Modelo da nuvem electrnica ou modelo quntico:
o modelo actual do tomo;
um modelo matemtico, baseado na Mecnica Quntica;
Os electres encontram-se volta do ncleo, em orbitais,
com certos nveis de energia, mas sem uma posio exacta
(sem uma trajectria definida - um electro pode estar mais perto do
ncleo ou mais afastado);
Uma orbital uma regio do espao onde o electro,
com uma certa energia, tem probabilidade de se encontrar. Representa-se
por um conjunto de pontos que formam uma nuvem volta do ncleo.

42

43
Os nmeros qunticos descrevem as energias dos eletres nos tomos
e so de enorme importncia quando se trata de descrever a posio
dos eletres.
Os eletres so identificadas por quatro nmeros qunticos:
n nmero quntico principal;
l nmero quntico de momento angular, secundrio ou azimutal;
m
l
nmero quntico magntico.
m
s
- nmero quntico de spin (m
s
).

As orbitais so definidas apenas pelos 3 primeiros nmeros, n, l e m
l

44
O nmero quntico principal (n) indica a energia e o tamanho da
orbital (distncia mdia do electro ao ncleo).

S pode ter valores inteiros: n = 1, n = 2, n = 3

Quando o valor de n maior, a energia e o tamanho da orbital sero
maiores.

Orbitais com o mesmo valor de n pertencem ao mesmo nvel de
energia.

45
O nmero quntico de momento angular (l) indica a forma da
orbital (tipo de orbital):



S pode ter valores inteiros entre 0 e n-1:
Se n = 1, ento l = 0;
Se n = 2, ento pode ser l = 0 ou l = 1;
Se n = 3, ento pode ser l = 0, l = 1 ou l = 2.

46
O nmero quntico magntico (m
l
) indica a orientao da orbital no
espao. As orbitais podem estar orientadas segundo os eixos x, y ou z
(ex: p
x
, p
y
ou p
z
).

S pode ter valores inteiros entre l e + l :
Se l = 0, ento m
l
= 0;
Se l = 1, ento pode ser m
l
= -1, m
l
= 0 ou m
l
= +1
47









Para cada n h n
2
orbitais.
NMEROS QUNTICOS
48
Quando os tomos de hidrognio, atravessam um campo magntico provocado por um
man, desviam-se em sentidos opostos. Isto acontece porque os electres tm um
movimento de rotao e comportam-se como manes.
NMEROS QUNTICOS
49
O nmero quntico de spin (m
s
) indica o sentido do movimento de rotao do electro
(no sentido dos ponteiros do relgio ou no sentido contrrio) e explica o facto dos electres
se comportarem como pequenos manes.

S pode ter os valores m
s
= +1/2 ou m
s
= -1/2


NMEROS QUNTICOS
50
Para identificar uma orbital so necessrios trs nmeros qunticos (n, l e m
l
).

Para identificar um electro no tomo so necessrios quatro nmeros qunticos (n, l, m
l

e m
s
).

A orbital 3s identificada por trs nmeros qunticos:
n = 3, l = 0 e m
l
= 0 ou (3, 0, 0).

Os electres que se podem encontrar numa orbital 3s so identificados por quatro nmeros
qunticos:
n = 3, l = 0, m
l
= 0 e m
s
= +1/2 ou (3, 0, 0, +1/2);
n = 3, l = 0, m
l
= 0 e m
s
= -1/2 ou (3, 0, 0, -1/2).
NMEROS QUNTICOS
51
Diagrama de caixas Representao duma orbital com 2 electres:

A seta para cima representa m
s
= +1/2 e a seta para baixo representa o m
s
= -1/2

Uma orbital 3s com dois electres representa-se por 3s
2
.

Cada orbital s pode ter, no mximo, 2 electres.

Para cada n h n
2
orbitais e, no mximo, 2n
2
electres.


NMEROS QUNTICOS
52
Orbitais Atmicas
1
1 , 0 , 1

m
n =2
2
2 , 1 , 0 , 1 , 2

m
n =3
53
http://www.fccj.us/chm2045/KotzMovies/07M13AN6.MOV

http://www.fccj.us/chm2045/KotzMovies/07M13AN7.MOV

http://www.fccj.us/chm2045/KotzMovies/07M13ANA.MOV

http://www.fccj.us/chm2045/KotzMovies/07M13AND.MOV

54
Ver as animaes
ORBITAIS
As orbitais s tm uma forma
esfrica.

55
As orbitais p tm uma forma de dois lbulos simtricos, orientados segundo cada um
dos eixos x, y ou z.








56

57

58
A energia das orbitais maior quando n maior.

Em tomos monoeletrnicos (s com um electro), as orbitais com o mesmo valor de n
tm a mesma energia.
59
Em tomos polieletrnicos, as orbitais com o mesmo valor de n e com maior valor de l
tm mais energia (ex: E
2p
> E
2s
).

As orbitais com o mesmo valor de n e de l (ex: 2p
x
, 2p
y
e 2p
z
) tm a mesma energia.

60
O tamanho e a energia do mesmo tipo de orbital so diferentes quando os tomos so
diferentes.

Por exemplo, a orbital 1s do potssio (
19
K) menor e tem menos energia do que a orbital
1s do sdio (
11
Na).
Isto acontece porque o ncleo do potssio tem mais protes e atrai mais os electres
(ficam mais perto do ncleo e a sua energia menor).
61
Configurao electrnica Maneira como os electres se distribuem nas orbitais.

Princpio da Energia Mnima Os electres esto distribudos nas orbitais de menor
energia, de modo a que a energia do tomo seja mnima (o tomo est no estado
fundamental e mais estvel).

Se os tomos estiverem excitados, tm electres que esto em nveis de energia
superiores, quando podiam estar em orbitais com menor energia.



62
Princpio de Excluso de Pauli Numa orbital s podem existir, no mximo, dois
electres com spins opostos (no pode existir mais do que um electro com os mesmos
nmeros qunticos).

63
Diagramas de caixas:
64
Regra de Hund Nas orbitais com a mesma energia (ex: 2p
x
, 2p
y
e 2p
z
), coloca-se
primeiro um electro em cada orbital (electro desemparelhado), de modo a ficarem com
o mesmo spin, e s depois se completam as orbitais com um electro de spin oposto.
65
Diagrama de Linus Pauling Diagrama de preenchimento das orbitais, que facilita a escrita
das configuraes electrnicas dos tomos, de acordo com o Princpio da Energia Mnima.
66
Configuraes electrnicas de tomos no estado fundamental (os electres esto todos nas
orbitais de menor energia):






67
Cerne Conjunto do ncleo com os electres mais internos.
Os electres do cerne de um elemento representam-se atravs da configurao electrnica
do gs nobre que anterior a esse elemento.



Neste tipo de representao, aparecem apenas as orbitais de valncia (orbitais do ltimo
nvel que tm mais energia), com os respectivos electres de valncia, e as orbitais d dos
elementos de transio.




68
Configuraes electrnicas de tomos no estado excitado (existem electres em orbitais
de maior energia, com lugares livres em orbitais de energia inferior):
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
3p
1

1s
2
2s
2
2p
3
3s
1

1s
2
2s
2
2p
6
4s
1










69
Fim do captulo 1
70