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METALURGIA
Metais: Alcalinos - Li

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ESTUDOS DOS METAIS

Metais Alcalinos: Li
Os pegmatitos so rochas gneas com granulometria grossa
formadas pela cristalizao de lquidos ps-magmticos. Os
pegmatitos esto associados, geneticamente, com seus vizinhos
intrusivos. Mineralogicamente, os pegmatitos granticos
contm feldspato, quartzo e mica, como os componentes
principais, e uma variedade de elementos acessrios, como o
ltio, o berlio, o tntalo, o estanho e o csio, que podem
ocorrer ou no em concentraes economicamente
significativas.
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O ltio tambm encontrado, em quantidades significativas,
em guas associadas s fontes geotermais na Islndia
(Rejkavik), na Nova Zelndia (Waikarei), na Califrnia
(Imperial Valley) e no Mxico (campo geotermal de Agua
Prieta). Concentraes altas de ltio (at 47 ppm Li) foram
encontradas na fonte geotermal de El Tatio, localizada ao
norte do Salar de Atacama. O ltio tambm ocorre, em altas
concentraes, nas salmouras de lagos do deserto da
Califrnia (Searles Lake), de Nevada (Clayton Valley) e de
Utah (Great Salt Lake).
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ESTUDOS DOS METAIS

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Tambm encontrado em numerosas salmouras, no Chile
(Atacama, Pedernales e outros), na Bolvia (Salar de Uyuni),
na Argentina (Salar del Hombre Muerto, El Rincon), no
Tibet (Lake Zabuye), onde foi descoberto o carbonato de ltio
natural, e na Repblica Popular da China (Qinghai Basin)
(Ide e Kunasz, 1989).

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Embora o ltio ocorra em diferentes minerais, somente o
espodumnio, a lepidolita, a petalita, a ambligonita e a
montebrasita so utilizados como fontes comerciais de
ltio.

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Metalurgia:
Para o seu aproveitamento industrial o concentrado de
espodumnio requer uma etapa especfica de tratamento
trmico (decrepitao) em fornos calcinadores, a
temperaturas na faixa de 1000 - 1100C para converso
do -espodumnio em -espodumnio, de estrutura
cristalina de maior friabilidade e reatividade (MEDINA;
EL-NAGAR, 1984). A seguir, a digesto do concentrado
de espodumnio decriptado pode ser realizada com cido
ou lcali e o produto final obtido ser um carbonato ou
um hidrxido de ltio.
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ESTUDOS DOS METAIS

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Atualmente, as principais fontes de ltio explotados,
comercialmente, so o espodumnio e a petalita. Na
Tabela 1, esto apresentados os principais minerais de
ltio, teor do xido de ltio e algumas de suas
caractersticas fsicas.

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ESTUDOS DO METAIS

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Salmouras de Ltio
Os evaporitos de ltio ocorrem em alguns salares formados por
bacias de drenagens fechadas nas quais a taxa de evaporao
maior do que a precipitao pluviomtrica. A maioria dos
evaporitos tem uma crosta de sal misturada com areia, argila e
outros materiais e nos interstcios dessa crosta de sal porosa
que os evaporitos salinos se depositam. Evaporitos com
viabilidade econmica so encontrados somente nas camadas
desrticas da terra, perto de vulces geologicamente de idade
mais recente (menos de 50 milhes de anos).
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ESTUDOS DOS METAIS

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Os evaporitos foram formados e concentrados ao longo dos
anos pela atividade vulcnica-geotermal e pela reteno
dos sais em suas bacias de drenagens. A taxa de evaporao
solar excessiva, maior que a taxa de precipitao, gerou um
enriquecimento dos elementos contidos (Mg, Na, K, Li, I,
B) nesses evaporitos, que foram mantidos por um perodo
superior a um milho de anos.

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Na Tabela 2, constam a concentrao de ltio, magnsio,
potssio e sdio nos principais evaporitos do mundo. A
relao magnsio/ltio importante, porque, quanto mais
elevada essa relao, maior ser o consumo de calcrio
necessrio para remoo do prprio magnsio. No Salar de
Atacama, as concentraes de ltio podem variar de 0,02/0,03
ppm, perto das bordas, 0,05/0,16 ppm, nas zonas
intermedirias, e 0,15/0,64, no centro do salar.

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Depsitos comerciais de salmouras de ltio so encontrados
em concentraes de 0,15% de Li, no Salar de Atacama, no
Chile, e com menos de 0,03% de Li, em Silver Peak,
Nevada, EUA. O Salar do Uyuni, na Bolvia, contm
0,025% de Li. Algumas salmouras geotermais contm
valores significativos de ltio, como os encontrados no
Imperial Valley, na Califrnia (Kusnasz, 2006).

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LAVRA E BENEFICIAMENTO

Lavra Minrios de ltio so lavrados por mtodo a

cu acerto ou por meio de lavra subterrnea. Em
Greenbushes, na Austrlia Ocidental, a lavra do
espodumnio feita a cu aberto com bancadas de
at 7 m, sendo desmonte feito por meio de
explosivo.
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LAVRA E BENEFICIAMENTO

A capacidade de produo da lavra de 7.000 t/ms

de minrio, com relao estril/minrio de 2:1. Em
Bikita, no Zimbbue, a lavra da petalita tambm
feita a cu aberto. Em Manitoba, Canad, a lavra do
minrio de ltio (espodumnio e da montebrasita)
realizada pelo mtodo subterrneo.

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A extrao e o processamento de salmouras ricas em
ltio utilizam mtodos mais simples e mais baratos do
que a lavra de minerais pegmatticos, como o
espodumnio e a petalita. No Salar de Atacama, no
Chile, as salmouras so bombeadas de uma
profundidade de 30 m, para as lagoas de evaporao na
superfcie. O NaCl cristalizado (halita) retirado das
lagoas, e a salmoura remanescente, enriquecida com
potssio, ltio e boro, bombeada para novas lagoas de
evaporao, onde so precipitados na forma de silvita.
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Aps a remoo destes, a salmoura remanescente
contm 1% de Li e, depois de contnuas evaporaes,
precipitada no seu ponto de saturao, com 6% de
Li (equivalente a 38% de LiCl), mais 1,8% de Mg e
0,8% de B. O produto cristalizado purificado para
retirada de Mg e B e depois encaminhado usina de
carbonato de ltio. Na Figura 1, ilustra-se um
diagrama em blocos do processo de obteno de
carbonato de ltio base de salmouras.
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As operaes de beneficiamento dos minrios de ltio

so muito dispendiosas, em funo do baixo teor do
metal. Normalmente, aps as etapas de britagem para
reduo granulomtrica, o minrio submetido s
operaes de concentrao. A catao manual
(handsorting), a separao em meio denso (tambor ou
dynawhirlpool) e a separao magntica de alta
intensidade so as operaes mais utilizadas.

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A concentrao por flotao encontra-se em desuso,
em decorrncia da complexidade do circuito e das
novas fontes de ltio (salmouras). O diagrama em
blocos da Figura 2, contm o circuito de
concentrao de espodumnio da Sons of Gwalia,
em Greenbushes, Austrlia.

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Existem duas rotas principais para obteno do

carbonato e do hidrxido de ltio, aps a etapa de
concentrao mineral. A primeira rota o processo
cido, no qual o concentrado de espodumnio
decrepitado sulfatado com cido sulfrico e, depois
de lixiviado com gua, sofre a precipitao do
carbonato de ltio, aps a reao com a barrilha.

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A segunda rota o processo alcalino, no qual o
concentrado de espodumnio calcinado com cal
hidratada e o clnquer formado modo e lixiviado com
gua e, em seguida, cristalizado sob forma de hidrxido
de ltio monohidratdo.

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No Brasil, a produo industrial de compostos de ltio
obtida diretamente do mineral espodumnio, que um
aluminosilicato (LiAlSi2O6 ) portador de ltio, com teor de
1 a 1,5% de Li2O. A etapa inicial do processo para obteno
de carbonato e de hidrxido de ltio consiste na
concentrao do espodumnio por meio denso ou catao
manual, obtendo-se um concentrado com teores de 5,5 a
7,5% em Li2O. O concentrado de ltio requer uma etapa
especfica de tratamento trmico (decrepitao) em fornos
calcinadores rotativos a 1.000-1.100C, para converso do
a-espodumnio em b-espodumnio.
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A seguir, a digesto do concentrado de espodumnio
decrepitado (calcinado) pode ser realizada com cido ou
lcali, e o produto final obtido ser um carbonato ou um
hidrxido de ltio. No processo de digesto cida, utiliza-se
o cido sulfrico (98% p/p) em excesso (30%) como agente
lixiviante, temperatura de 250oC, em fornos sulfatadores.
O sulfato de ltio formado lixiviado com gua, purificado
e precipitado com barrilha, para obteno do carbonato de
ltio. No diagrama em blocos da Figura 3, ilustra-se o
processo cido de obteno do carbonato de ltio

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No processo de digesto alcalina, o concentrado de

espodumnio misturado com uma suspenso de cal
hidratada. A mistura resultante alimenta um forno rotativo
de calcinao aquecido com chama direta. Ainda no forno,
ocorre a evaporao da gua e a sinterizao do material em
forma de clnquer com 50 mm de dimetro. O espodumnio
reage com a cal (CaO) formando um aluminato de ltio e um
silicato de clcio. Durante a lixiviao, o excesso de cal se
hidrolisa em hidrxido e, numa reao posterior, o aluminato
de ltio reage com o hidrxido de clcio, formando um
hidrxido de ltio solvel e um precipitado de aluminato de
clcio.
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Durante a lixiviao, o excesso de cal se hidrolisa em

hidrxido e, numa reao posterior, o aluminato de
ltio reage com o hidrxido de clcio, formando um
hidrxido de ltio solvel e um precipitado de
aluminato de clcio. O hidrxido de ltio, depois de
concentrado, cristalizado sob a forma de hidrxido
de ltio monohidratado. No diagrama em blocos da
Figura 4, consta a descrio do processo alcalino de
obteno do hidrxido de ltio monohidratado.
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Metais Alcalinos: Li, Na, K, Rb, Cs,
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O hidrxido de ltio monohidratado tem
maior uso direto como fonte de ltio e o
principal produto oriundo da maioria dos
concentrados. utilizada, de forma
intensiva,
na
produo
de
graxas
lubrificantes especiais, para assegurar
maior
viscosidade
em
diferentes
temperaturas. Na forma anidra, um
absorvente ideal para gs carbnico. O
carbonato de ltio o segundo produto de
ltio em consumo industrial. usado

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Metais Alcalinos: Li, Na, K,
Rb, Cs, Fr
PRINCIPAIS PRODUTORES DE LTIO
Atualmente trs produtores se destacam na fabricao de
carbonato de ltio a partir de salmouras, Cyphrus Foote,
FMC Corp e a SQM. Na China, a China Xinjuang
Nonferrous Metals Corporation of Mingyuan produz
carbonato de ltio a partir de minrios prprios ou
importados (Saller, 2000).

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Na produo de concentrados industriais de espodumnio e
petalita, trs companhias se destacam, a saber: a Sons of
Gwalia, na Austrlia; a Tantalum Mining Corporation, no
Canada e a Bikita Minerals, no Zimbbue. Outras quatros
companhias, Zabaikalsky GOK (Rssia), Arquena de
Minerios e Metais (Brasil), Companhia Brasileira de Ltio
(Brasil) e a Sociedade Mineira de Pegmatites Lda
(Portugal), produzem quantidades pouco significativas e de
uso local. Na Tabela 3, esto relacionados os principais
produtores mundiais de carbonato e de minerais de ltio,
inclusive sua localizao e capacidade instalada
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(Ebensperger et al., 2005).

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ESTUDOS DOS
METAIS

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PRODUO MUNDIAL DE LTIO
PRIMRIO
Na Tabela 4, esto registradas as produes mundiais de
carbonato de ltio e minerais de ltio dos principais pases
produtores, no perodo de 1999 a 2005. A obteno desses
produtos de ltio proveniente dos seguintes pases:
(i) Austrlia, Canad, Portugal e Zimbbue produzem
espodumnio, petalita e lepidolita;
(ii) Brasil e China produzem carbonato de ltio base de
minerais;
(iii) Argentina, Chile e EUA produzem, base de salmouras,
carbonato e cloreto de ltio.
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A produo mundial de ltio, em 2005, atingiu 18.809 t
de ltio contido, com destaque para o Chile (44%),
Austrlia (19%), China (15%) e EUA (11%),
totalizando 89%. O crescimento dessa produo foi de
15.259 t, em 2002, para 18.884 t, em 2005, isto , 7% ao
ano (Roskill, 2006).

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O incio das atividades produtivas da SQM no Salar de
Atacama, no final dos anos 90, modificaram, de maneira
fundamental, o panorama do mercado mundial de ltio. A
grande capacidade produtiva da SQM, associada uma
poltica de baixos preos para o seu produto, paralisaram a
produo de carbonato de ltio em empresas que utilizavam os
minerais como matria-prima, culminando com o fechamento
das mesmas nos EUA, Austrlia e Rssia.
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A China tornou-se um possvel competidor desse mercado
fechado. O sucesso no desenvolvimento de tecnologia para
extrao de ltio de salmouras com alto teor de magnsio
levou ao incio da produo de carbonato de ltio em
salinas, nas provncias de Qinghai e Tibet. Com a
implantao de novos projetos, a capacidade chinesa pode
chegar a 45 mil toneladas anuais, em breve (Saller, 2000 e
China News, 2005).

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ESTUDOS DOS
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OFERTA E DEMANDA
A demanda por ltio experimentou forte crescimento ao
longo da ltima dcada. O consumo mundial cresceu a taxas
entre 4% e 5% ao ano, em parte desse perodo, passando de
70 mil toneladas equivalentes de carbonato de ltio, em
2002, para o recorde de 80 mil toneladas equivalentes em
2005. A expanso foi impulsionada pela utilizao de
carbonato de ltio em baterias secundrias. Este uso foi
responsvel por 20% do emprego total do metal em 2005,
entretanto, em meados de 2000, a fatia chegava a apenas
9%.

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E as previses permanecem otimistas, segundo estudo de
mercado feito pela Roskill, intitulado The Economics of Ltio
(10. edio). O crescimento global dessa indstria deve
permanecer ao redor de 4% ao ano, com o consumo mundial
batendo 97,4 mil toneladas equivalentes, em 2010. Nos
produtos para o consumidor final, a nfase se mantm no ltio
inico, e o ltio-polmero, empregado em baterias secundrias,
alcanar maior expresso. Para a demanda por carbonato de
ltio nessa aplicao, previsto um aumento de 10% ao ano,
de 16 mil toneladas para 25,8 mil toneladas, entre 2005 e
2010, equivalentes a um quarto do mercado global de ltio.
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ESTUDOS DOS
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As projees alvissareiras se baseiam na promessa de
crescimento da sia, em particular China, Coria do Sul,
Taiwan e ndia. O consumo per capita na regio ainda
baixo, porm se acredita que h grande potencial de
elevao. Em 2004, cada cidado chins consumia cerca de
cinco vezes menos ltio que um norte-americano (Azevedo,
2007).

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ESTUDOS DOS METAIS

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At o fim da dcada, os eletrnicos portteis
concentraro os segmentos de maior crescimento no
consumo de baterias secundrias. Os embarques para o
mercado asitico de produtos de ltio para a fabricao
de telefones celulares crescero 50% ao ano, no
perodo. Na Rssia e Polnia, outros mercados
promissores, a taxa estimada em 70%. O crescimento
do mercado depender da penetrao dos veculos
eltricos hbridos (VEHs) e das baterias de ltio
empregadas para mov-los.
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ESTUDOS DOS
METAIS

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Espera-se que as montadoras iniciem a produo de VEHs,
em escala industrial, a partir de 2008. A Toyota Motors,
maior produtora mundial desse tipo de veculo, planeja
expandir suas vendas para um milho de unidades anuais
at 2010, ao mesmo tempo em que substituir baterias
hbridas base de nquel por produtos de ltio inico. Esse
mercado tem importncia crucial, devido s quantidades
significativamente maiores de ltio necessrias s baterias
de alta voltagem para VEHs, em comparao s utilizadas
em aparelhos eletrnicos portteis (Roskill, 2006).
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ESTUDOS DOS METAIS

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USOS E FUNES
O hidrxido e o carbonato de ltio so as principais formas
em que o ltio usado industrialmente. So considerados
como
derivados
mtuos,
pela
carbonatao
e
descarbonatao, respectivamente. O hidrxido e o
carbonato de ltio so obtidos diretamente dos minerais e
salmouras ricos em ltio. J os outros compostos de ltio so
geralmente obtidos pela reao dos mesmos com o cido do
sal desejado. Assim, pelo tratamento adequado, o hidrxido
e o carbonato so as matrias bsicas para a preparao de
outros compostos e do metal.
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ESTUDOS DOS METAIS

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O hidrxido de ltio monohidratado tem maior uso direto e
o principal produto inicial obtido a partir dos
concentrados minerais ou do prprio carbonato. O
carbonato de ltio o segundo produto do ltio em
consumo industrial e pode ser considerado como o mais
significativo composto de ltio produzido correntemente,
pois, alm de ser o produto que corresponde ao maior
volume de vendas, usado diretamente na indstria
cermica, sendo tambm considerado o insumo bsico
obteno de grande variedade de outros produtos de ltio.
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ESTUDOS DOS METAIS

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Os principais usos do ltio, seja na forma de um

concentrado mineral (espodumnio ou petalita) ou na
forma de um produto qumico (carbonato, hidrxido e
derivados), incluem a fabricao de alumnio primrio, a
indstria de cermica e vidros, a fabricao de fritas, a
produo de graxas especiais, a produo de baterias e
acumuladores, a utilizao em sistemas de ar condicionado
e desumidificadores e a produo de frmacos. Na Figura
5, ilustram-se as principais aplicaes do ltio, no ano de
2004, nos diversos setores industriais (Ebensperger et al.,
2005).

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ESTUDOS DOS
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Graxas de Lubrificantes
Esta a maior aplicao industrial do hidrxido de ltio
que utilizado na fabricao do estearato de ltio. As
graxas de ltio possuem elevada resistncia umidade e
alta temperatura, inclusive propriedades de viscosidades
adequadas sua utilizao em temperaturas de at 200C.
Finalmente, esse produto de ltio intensamente utilizado
na lubrificao de rolamentos de automveis, aeronaves e
maquinaria pesada.

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ESTUDOS DOS METAIS

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Condicionadores de Ar/Gs e Tratamento de Ar
O brometo de ltio, na concentrao de 54%, intensamente
usado como um meio de absoro de umidade em sistemas
de refrigerao industrial. O princpio da absoro est
baseado na troca de calor decorrente da transferncia de gua
entre o vapor e a fase lquida. Essa soluo de brometo de
ltio pode ser reciclada indefinidamente, uma vez que o
prprio brometo de ltio estvel (Chemetall, 2008).
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ESTUDOS DOS METAIS

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Solues de cloreto
de
Soltio
usadas em controle de umidade industrial e sistemas
desumidificantes. Essas so largamente usadas em
processos fotogrficos, laboratrios, processamento de
alimentos, fabricao de frmacos etc. O cloreto de ltio
um produto antibacteriano, o que justifica sua aplicao
para esses fins.

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ESTUDOS DOS METAIS

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O xido, hidrxido e perxido de ltio
Servem para a remoo de gs carbnico do ar. Esses so
usados, especificamente, em sistemas fechados, como
submarinos e nibus espaciais.

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Eletrlise do Alumnio
Na produo de alumnio primrio, a adio do carbonato de
ltio (1-3%) no banho de criolita (Na3AlF6 ) tem por
finalidade a reduo da temperatura do banho, gerando uma
reduo no consumo de energia por meio de uma
condutividade eltrica mais alta com uma menor viscosidade
no interior da clula eletroltica. Em termos de benefcios
ambientais, as emisses de flor podem ser reduzidas em at
30% com a adio do carbonato de ltio (Chemetall, 2008)
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Baterias e Acumuladores
O ltio metlico utilizado na fabricao dos anodos das
baterias de ltio primrias com alta densidade de energia.
Diversos sais de ltio (cloreto, brometo, iodeto, perclorato e
nitrito) so usados como eletrlitos em baterias de ltio
primrias e secundrias.

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ESTUDOS DOS METAIS

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Metais Alcalinos: Li
Cermicas, Fritas e Vidros Minerais de ltio e carbonato de ltio
So usados, com sucesso, na fabricao de fritas, cermicas e
vidros. O xido de ltio (Li2O) adicionado massa da frita
benfico no processo de fuso da fase vtrea diminuindo a
temperatura de fuso e a expanso trmica e melhorando a
viscosidade do meio. Vantagens adicionais incluem a melhoria na
resistncia qumica, densidade e trabalhabilidade. Uma aplicao
clssica na fabricao de panelas de vidro com grande
resistncia a intempries. Tubos de cinescpio para televisores
utilizam o carbonato de ltio na sua formulao.
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ESTUDOS DOS METAIS

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Metais Alcalinos: Li
Indstria Farmacutica

Uma gama extensiva de produtos de ltio usada como

insumo em snteses farmacuticas, defensivos agrcolas,
aromatizantes e outros intermedirios orgnicos. O ltio
metlico dissolvido em amnia lquida um agente
redutor na reduo parcial de aromticos durante a
preparao de esterides e vitaminas. O carbonato de
ltio um ingrediente ativo usado na indstria
farmacutica, para o tratamento de manacos
depressivos (distrbios bipolares).
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ESTUDOS DOS METAIS

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Metais Alcalinos: Li
Borracha e Plsticos: Uma das aplicaes industriais
mais importantes

a utilizao do butiltio como iniciador da reao de

polimerizao de compostos aninicos, na produo de
vrios tipos de borrachas sintticas e plsticos. Outra
aplicao na produo de copolmeros de estirenobutadieno-estireno (SBS), usados na fabricao de solas
de calados.
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58

Metais Alcalinos: Li
ESPECIFICAES

Encontram-se, na Tabela 5, as especificaes dos

concentrados de minrios de ltio para diferentes
aplicaes, como carga, indstria de vidros e
cermica. Na Tabela 6, so registrados dados relativos
composio qumica do carbonato e do hidrxido de
ltio produzidos pela SQM S.A.

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